DE1720769B2 - Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls zellfoermigen isocyanuratgruppen aufweisenden formkoerpern - Google Patents
Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls zellfoermigen isocyanuratgruppen aufweisenden formkoerpernInfo
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Description
Offenlegungischrift 1 618 422 herstellbaren Polyisocyanate
ir. Frage. Als «vorzugsweise in Frage kommendes
Poivisocvanat sei das durch Anilin-Forma'dehvd-Kor.densation
und anschließende Phosgenierung herstellbare Pohisocyanat genannt. Genannt seien weiter
z. B. mil Phenolen, Oximen oder Bisulfu \erkappie
Polyisocyanate, acetalmodifiziene Isocyanate sowie
pohmerisierte Isocyanate mit Isocyanuratrinaen. ferner
höherrriolekulare Polyisocyanate, die durch Umsetzung
% on monomeren Polyisoc> analen mit höhermolekularen Verbindungen mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen,
vorzugsweise höhermolekularen PoK-hydr.-xylverbir.dungen.
Polycarboxyl- und Polyamino-Verbindungen.
herstellbar sind.
Di; Polymerisationsreaktion der Isocyanatverbindur'i
kann in Gegenwart von für die Herstellung von Polyurethanen bekannten Verbindungen mit aktiven
W:;^er-t· ' atomen \o.genommen werden. Bei Verwendung
ν on Wasser, welches vorzugsweise verwendet
v.i-c. kann hierdurch ein gegebenenfalls zusätzlicher
Trcbefiekt erreicht werden, ansonsten wird man im
allgemeinen organische \'erbindunger mit mehreren
ak:\en Wasserstoffatomen einsetzen, in Frage komme1
hier, einzeln oder in Mischung, neben Polyaminen
od': Aminoalkoholen vorzugsweise nieder- und höhernv'ekulare
Hydroxyherbindungen oder deren Uem:^-he.
sowie die üblichen Mono- und Polyalkohole wie Butanol. Cyclohexai· V1, Benzylalkohol. Äthyiengl·.1-.■■·!.
Propylenglykoi Glycerin. Tnmethylolpropan
b.'w. deren Addukte mit Alkylenexiden wie Äthylenu:
-i oder Propylenoxid. Als polyfun':Uion°lle Staler
kämmen hierfür auch Kondensationsproaukte obiger Polyalkohole mit Polycarbonsäuren wie Adipin-.
Sebaein-. Malein-, Phthal- oder Terephthalsäure in I-rage. Zahlreiche derartige Verbindungen sind in
.!1Oh urethanes. Chemistry and Technology«. Bd. I
t;r, 1 il.Saunders — Frisch. Interscience Publishers.
1962 und 1964. und in Kunststoffhandbuch. Bd. VH, Vie vv eg — H öch tie η. Carl-Hanser-Verlag.
München, 1966, beschrieben. Vorwiegend wird in Abwesenheit von Verbindungen mit aktiven
W asserstoffatomen gearbeitet.
Nach dem Verfahren können homogene Formkörper,
wie Überzüge. Schaum- und Zellkörper erhalten werden. Die Herstellung von Schaumstoffen ist
bevorzugt.
Die Herstellung von Schaumkörpern erfolgt durch übliche Verwendung von Wasser oder von zusätzlichen
Treibmitteln. Als Treibmittel können neben den sich unter Abspaltung von Gasen, beispielsweise
von Stickstoff, zersetzenden Verbindungen, /. B. Azoverbindungen
oder Sulfonylaziden, insbesondere niedersiedende Kohlenwasserstoffe und ihte Halogenierungsprodukte
Verwendung finden, z. B. halogenierte Methane oder Athane, Chlorfluormethane. Athylendichlorid.
Vinylidenchlorid.
Bei der Herstellung können in üblicher Weise zur Erleichterung der Vermischungs und Versehäumungsreaktionen
z. B. die üblichen Emulgatoren und Schaumstabilisatoren verwendet werden, z. B. höhere
Alkyl- bzw. Arylsulfonsäuren und ihre Salze. Schwefelsäureester von Ricinusöl oder Ricinolsäure und ihre
Salze, öl- oder Stearinsäuresalze, basische Gruppen enthaltende Siliconöle, Süoxan- und Alkylenoxid-Anteile
enthaltende Mischkondensationsprodukte.
Als Katalysatoren werden gemäß dem Verführer
der Erfindung Mannichbasen aus Cimethylamin, Pn™·, a.' i^hvd und solchen Phenolen verwendet, die
mindestens einen Alkylrest mit 8 bis 12 C-Atomen aufweisen. Zur Durchführung der Mannichreaktion
benötigen die eingesetzten Phenole noch mindestens eine kondensationsfähige o- und oder p-Steliung. Im
allgemeinen werden die hei der Alkylierung von Phenol mit entsprechenden Olefinen. Alkoholen oder
Halogenverbindungen (unter sauren Bedingungen) erhaltenen technischen Gemische mit einem oder
zwei der obengenannten Reste eingesetzt, wobei
ίο natürlich auch Mischlingen aus c- und p-substituierten
Produkten Verwendung finden können. Als Amin-Komponente
ist lediglich Dimedivlamin von Interesse,
da die '-.öheren sekundären Amine einen starken Wirkungsabfall bringen. Gleiches gilt für die Verwen-
l.i dung von Formaldehyd als Oxo-Komponente.
Als Phenole kommen o- und oder p-subsiituierte
Alkylphenole mit S bis M C-Atomen, wie 4-kooctyl-,
4-hononyl-. 4-lsododecyk 4-Decvl-, 4-n-Octyl-. sowie
die entsprechenden 2-Derivate sowie entsprechende
υ 2.4-Dialkylphenole in Frage. Die Verbindungen können
auch noch weitere Substituenten. z. B. eine Hydroxylgruppe, wie im 4.4'-Dihydroxydiphenvlpropan.
enthalten.
Besonders bevorzugt verwendet werden Mono- oder Dialky !phenole mit 8,9 oder 12 C-Atomen im Alkylrest.
Die Mengenverhältnisse zur Herstellung der Katalysatoren wird man so einstellen, daß auf 1 Molekül
des Phenols mindestens 1 Molekül des sekundären Amins und maximal dieser Aminmense entsprechende
molare Mengen Formaldehyd zum Einsatz gelangen.
Die obere Grenze für die Aminmenge und damit
auch die Formaldehyd-Menge wird durch die Anzahl der noch zu der Mannichreaktion zugänglichen o-
und oder p-ständigen CH-Bindung des Phenols bestimmt. Die Kondensation von Phenol, sekundärem
Amin und Formaldehyd erfolgt z. B. n?;h der in den
LisA.-Patentschriften'2 033 092 und 2 220 834 angegebenen
Lehre.
Weitere Einzelheiten können den Beispielen entnommen
werden.
Neben den erfindungsgemäß zu verwendenden Katalysatoren können auch die üblichen in der Isocyanat-Chemie
bekannten Katalysatoren, z. B. organische Metallverbindungen wie Pb- oder Sn-Salze.
anorganische und organische mehrbasische Metallsalze sowie tertiäre Amine wie Dirne1 hylbenzylaniin
oder Endoäthylenpiperazin. mitverwendet werden. Im allgemeinen entstehen in den Schaumstoffen laut
IR-spektroskop'schen Analysen, je nach Bedingungen, insbesondere in Abhängigkeit von der erreichten
Reaktionstemperatur, mehr oder minder hohe Anteile an Carbodiimid-Strukturen. deren Anteil in ueii
Schaumstoffen durch Mitverwendung der zur Herstellung von Carbodiimiden bekannten Katalysatoren.
besonders 3- und Swertigen organischen Phosphor-Verbindungen
wie Phospholinen. Phosphohnoxiden. tertiären Phosphinen, (cyclischen) Estern, Amiden und
Esteramiden der phosphorigen und der Phosphorsäure, erhöht werden kann. Weitere Einzelheiten über z. B.
Emulgatoren, Katalysatoren können z. B. »Polyurethanes,
Chemistry and Technology«. Bd. I und II, Saunders — Frisch. Interscience Publishers.
1962 und 1964, entnommen werden.
Die Hers'lellung von Schaumstoffen erfolgt in der üblichen und allgemein bekannten Weise, vorzugsweise auf maschninellem Wege, durch Vermischen der Reaktionskomponenten und Ausgießen in eine entsprechende Formvorrichtung. Die Menge an Treib-
Die Hers'lellung von Schaumstoffen erfolgt in der üblichen und allgemein bekannten Weise, vorzugsweise auf maschninellem Wege, durch Vermischen der Reaktionskomponenten und Ausgießen in eine entsprechende Formvorrichtung. Die Menge an Treib-
mitteln wird hierbei durch das gewünschte Raumgewicht bestimmt. Man wird im allgemeinen zwischen
1 und 100, vorzugsweise zwischen 5 und 50 Gewichtsteilen eines Fluorchlormethans oder eine entsprechende
Menge eines anderen Treibmittels, bezogen auf die Isocyanat-Komponente. zum Einsatz bringen. Im
allgemeinen werden Raumgewichte zwischen 15 und 20Ö oder auch höher, vorzugsweise zwischen 20 und
200 kg m3 angestrrbt.
Die Menge an Verbindungen mit reaktiven Wasser-Stoffatomen wird so bemessen, daß mindestens 50° 0.
vorzugsweise über 700Zn. der insgesamt eingesetzten
Isocyanat-Menge für die Polymerisationsreaktion zur Verfügung stehen. Die Menge an Katalysator wird
im wesentlichen durch seinen Aufbau bestimmt, wobei is
keine Relation mehr zwischen dem Stickstoffanteil und seiner Aktivität eintritt. Ein gewisses Maß stellt
der im folgenden beschriebene Aktivitätstest dar. Im allgemeinen kann man zwischen 0.5 und 15 Gewichtsprozent
an Katalysatorkomponente, bezogen auf die Isocvanatkomponente. einsetzen.
Zusätzlich zu den bei der Kunststoff-Herstellung eingesetzten Komponenten können die üblichen
Hilfsmittel wie Pigmente. Farbstoffe. Weichmacher, Flammschutzmittel wie Antimon-, Phosphor- oder as
Halogen-Verbindungen, zugemischt werden.
In gleicher Weise erfolgt d'e Herstellung von Überzügen
nach prinzipiell bekannten Methoden. Lacke werden unter Mitverwendung von Lösungsmitteln
aufgebracht und. gegebenenfalls nach Zusatz von übliehen Lackhilfsmitteln und Pigmenten, auf den verschiedensten
Substraten wie Holz, Glas. Metall oder Papier appliziert. Die Kondensation kann auch bei
erhöhter Temperatur zu Ende geführt werden.
Formkörper werden durch Eingießen der mit dem Katalysator versetzten Polyisocyanat(gemische)e in
Formen, gegebenenfalls unter Kühlen oder Nachheizen, hergestellt.
Eine IR-spektroskopische Untersuchung der erhaltenen
Formkörper zeigt hohe Anteile an Isocyanuratringen neben geringen Mengen von Carbodiimid-Gruppierungen.
A) Bestimmung der Aktivist
^ Gewichtsteile Toluylen-2,4-diisocyanat werden .,,,POX ^bracht und dann unter Schuttein m.t η "ml eines (im allgemeinen flüssigen) Katalysators ;;^e Man Schüttelt noch 5 Sekunden nach und . Temperatur in Abhängigkeit von
^ Gewichtsteile Toluylen-2,4-diisocyanat werden .,,,POX ^bracht und dann unter Schuttein m.t η "ml eines (im allgemeinen flüssigen) Katalysators ;;^e Man Schüttelt noch 5 Sekunden nach und . Temperatur in Abhängigkeit von
TzS Als charakteristische Größen werden die
Zeiten benommen, nach denen die Mischungen e,ne
zeiten =c c erreichen !n diesem
g "4.6-TrisdimethylaminomethyliSSn'50=C
nach 175 Sekunden und 75: C nach 200 Sekunden.
B) Hersteilung der zu verwendenden
Katalysatoren
Katalysatoren
Allgemeine Arbeitsvorschrift: Das Phenol und die
iheoretische Dimethylaminmenge, ietzterc m rorm
" "so iocn wäßrigen Lösung, werden pci etwa
?5 °C vorgSst. und dann wird im Verlauf von Γ-0 Minuten
die erforderliche Formaldehydmenge, --.n allnuten
uic 40° „igen wäßrigen LoMing,
Swt Manneizt noch'etla 1 Stunde ^3O = C
nafh und erhöht dann die Temperatur im Ver.aut von
weiteren 2 Stunden auf 80^C. Nach 2 Stunden Pe.
80 C trennt man durch Zugabe von Kochsalz organische und wäßrige Phase und engt die or^msche
Phase bei 70 C 12 Torr ein, gegebenenfa Is muß ü.e
organische Phase nach dem Einengen durch Filtration
von anorganischen Anteilen befreit werden Desn
is"t es möglich, die Abtrennung der wangen
PhS durch Kochsalzzugabe zu unterlassen und die
Kombination direkt bei 70 bis 80C/12Torr e.n/u-
^Einzelheiten über die einzusetzenden Mengen,
Ausbeutet und Eigenschaften der Reaktionsprodukte
gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor.
-—- | - ■ Gewichtsteile |
— — Gewichtsteile |
— | ^_—— | Aktivität nach Sekunden | 75 ■' | |
Nr. | Gewichtsteile Phenol | Dimethyl- amin (in 25"'niger |
CH2O (in Form von 40°/0iger |
Gewichtsteile Ausbeute |
45 | ||
wäßriger | wäßriger | 50 C | 50 | ||||
Form) | Lösung) | 35 | 50 | ||||
a) | 524 p-Isododecylphenol | .. 200 |
120 | ■ ' 641 |
351 | 37 | |
b) | 440 p-Isononylphenol (1) | 200 | 120 | 567 | 212 | 37 | 26 |
c) | 412 p-( 1,1,3,3-Tetra-methyl- | 200 | 120 | 502 | 602 | ||
butyD-phenol | 23 | ||||||
d) | 440 p-lsononylphenol | 90 | 60 | 529 | 218 | ||
') 86"/Op-UmI H°/0o-2-Nonylphenol.
Die folgenden Beispiele dienen zur näheren Erläuterung des erfindungsgemäßen Verfahrens:
A. 100 Gewichtsteile eines durch Anilin-Formaldehyd-Kondensation und nachfolgende Phosgenierung
erhaltenen Polyphenylmethylen-polyisocyanats werden zu einer Mischung aus 6 Gewichtsteilen
Katalysator, 15 Gewich'Steilen Monofluortrichlormethan und I Gewichtsteil eines Polysiloxan-Polyäther-Copolymerisats
gegeben, mit einem elektrisch angetriebenen Rührer intern" vermischt und in vorbereitete
Packpapierformen gegossen.
In der Tabelle 1 sind die Reaktionszeiten und Eigenschaften der erhaltenen Polyisocyanurat-Schaumstoffe
angegeben.
B. 100 Gewichtsteile eines durch Anilin-Formaldehyd-Kondensation
und nachfolgende Phosgenierung erhaltenen Polyplienylmethylen-polyisocyanats
verrührt man mit einer Mischung aus 6,0 Gewichtsteilen Katalysator, 20,0 Gewichtsteilen Monofluortrichlormethan,
1,0 Gewichtsteil eines Polysiloxan-Polyäther-Copolymerisats und 10,0 Gewichtsteilen
eines Sucrose/Propylenoxid-Polyäthers der OH-
Zahl 380. Anschließend wird die
Papierformen gegossen.
Die Reaktionszeiten und Eigenschaften der Schaumstoffe sind in Tabelle 2 aufgeführt.
Beispiel |
Kataly
sator |
35 | Ia | Is | 50 | Oberfläche | ZcUbild |
Raum
gewicht |
30 | 55 | (kg/m1) | ||||||
1 | b) | 45 | 45 | 65 | 85 | leicht spröde | mittelfein | 41 |
2 | c) | 30 | 45 | 70 | 60 | leicht spröde | mittelfein | 41 |
3 | a) | 60 | 105 | leicht spröde | mittelfein | 44 | ||
4 | d) | 50 | 70 | leicht spröde | sehr fein | 50 | ||
Beispiel |
Kataly
sator |
Ir |
90
90 60 95 |
ts | tu | Oberfläche | Zellbild |
Raunt'
gewicht (kg/m*) |
5
6 7 8 |
a)
b) c) d) |
60
60 50 60 |
125
120 110 130 |
110
110 100 140 |
weniger spröde
weniger spröde 'veniger spröde weniger spröde |
sehr fein
sehr fein sehr fein mittelfein |
44
45 39 42 |
|
tR = RUhrzeit.
tA — Abbindezeit (innen).
tg = Abbindezeit CasS*S>).
Die Beurteilung der Oberfläche erfolgte 24 Stunden nach der Herstellung.
1000 Gewichtsteile eine? Polyesters aus Adipinsäure
und Diäthylenglykol einer Säurezahl von 2,0 und einer OH-Zahl von 54,2 werden bei 1000C in 348 Gewichtsteile Toluylendiisocyanat (80% 2,4 und 20% 2,4-Isomers) eingetropft. Nach zweistündigem Nachheizen
bei 800C erhält man ein Präpolymerisat mit 9,1%
NCO-Gehalt. 50 g des so hergestellten Präpolymeren werden bei 400C mit 0,5 g des nach b) erhaltenen Katalysators versetzt und die Mischung bei
500C in einem geschlossenen Gefäß auskondensiert Man erhält einen festen und vernetzten Kunststoff.
werden unter intensivem Rühren in eine Lösung aus 9 Gewichtsteilen des Katalysators d)
25 Gewichtsteile 4,4'-Diaminodiphenylmethan und 15 Gewichtsteile eines chlorierten Diphenyle werden
auf 6O0C erhitzt und, 1 Gewichtsteil des nach c) erhaltenen Katalysators wird zugesetzt Nach Aus-
kondensieren bei 500C erhält man ein«, festen,
praktisch unbrennbaren homogenen Kunst&toffkörper mit hoher Festigkeit
Unerwartete technische Vorteile des erfinduagsgemäßen Verfahrens gegenüber den bekannten Ver-
fahren ergeben sich aus den folgenden Vergleichsversuch:
Aus 90 Gewichtsteilen rohem Diphenyhnethan-4,4'-diisocyanat (hergestellt durch Anilin-Formaldehyd-Kondensation und anschließende Phosgenierung)
und 10 Gewichtsteilen eines Additionsproduktes aus Trimethylolpropan und Äthylenoxid (OH-Zahl 260)
wird ein NCO-PrepoIymer mit 26% NCO hergestellt,
dem 10 Gewichtsteile Monofluortrichlormethan hinzugesetzt werden. 110 Gewichtsteile dieses Gemisches
OH
/-C8H14
CH,-N
CH,
CH3
2 Gewichtsteilen eines Polysiloxan-Polyäther-Copolymerisats und 5 Gewichtsteilen Monofluortrichlormethan eingetragen. Bei der Verschäumung ergeben
sich die in der Tabelle genannte Reaktionszeiten.
Bei gleicher Rezeptur und Arbeitsweise wird der Katalysator d) durch 9 Gewichtsteile 2-DimethyI-amino-methyl-4,6-dimethylphenoI ersetzt
Bei der Verschäumung ergeben sich die in der Tabelle genannten Reaktionszeiten:
Erfindung
Rührzeit
20 see 20 see
Liegezeit»)
55 see 15 see
Abbindezeit**)
61 see 25 see
*) Liegezeit = Zeit, nach der das Reaktionsgemisch anfängt,
aufzuschäumen (creamtime).
**) Abbindezeit = Zeh, bis zu der die Vernetzung eingetreten
ist (gel time).
309525/509
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls zellförmigen. Isocyanuratgruppen aufweisenden Formkörpern durch Polymerisieren von organischen Polyisocyanaten für sich allein oder mit für die Herstellung von Polyurethanen bekannten Verbindungen mit aktiven Wasserstoffatomen in solchen Mengen, daß mindestens 50 Gewichtsprozent der insgesamt eingesetzten Isocyanatmenge für die Polymerisation zur Verfugung stehen, in Gegenwart von Katalysatoren aus Mannichbasen von Phenolen, gegebenenfalls mittels Treibmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysatoren Mannichbasen aus Dimethy!- amin. Formaldehyd und Phenolen verwendet, die im Molekül mindestens einen Alkylrest -nir 8 bis 12 Kohlenstoffatomen enthalten.Die Polymerisation von aliphatischen und arc·.1":;.-tischen Mono- und Polyisocyanaten ist bekannt. Im allgemeinen verwendet man bei dieser Polymerisaten alkalische Katalysatoren. Diese bewirken eine Umwandlung der NCO-Gruppen in Isocyanurat-Ringe. wobei diese Reaktion im allgemeinen in Substanz bzw. in Lösung zu definierte Anteile an Isocyanurat-Ringe enthaltenden Polymeren oder auch unter vollständiger Ausreaktion der vorhandenen NCO-Gruppen geführt wird. Bei Verwendung von Polyisocyanaten führt diese Trimeri;.ation im allgemeinen unter unkontrollierbaren Bedingungen zu einem völlig vernetzten und spröden Material. Off muß di». Polymerirationsreaktion bei erhöhter Temperatur begonnen werden, was in der Praxis unerwünscht ist. Lediglich bei Verwendung von sehr aktiven Katalysatoren kann die exotherm verlaufende Polymerisation von NCO-Gruppen bereits bei Raumtemperatur gestartet werden (vgl. deutsche Patentschrift 951 168). Jedoch ist es dann im technischen Maßstab praktisch unmöglich, die Reaktion in die Hand zu bekommen. Deshalb werden derartige Polymerisationsreaktionen besser mit schwach wirksamen (basischen) Aktivatoren durchgeführt. So wurden bereits Isocyanat-Polyrnerisationsreaktionen unter Verwendung von phenolischen Mannichbasen beschrieben (britische Patentschrift 1 104 394), die sich von einem gegebenenfalls durch Halogen- oder C1- bis C5-Alkylreste substituierten Phenol oder Thiophenol ableiten. Speziell verwendet wurde das 2.4, 6-Trisdimethylaminomethylphenol, wobei letzteres insbesondere zusammen mit einem Epoxid zur Erzielung einer hinreichenden Aktivität eingesetzt werde η soll. Die hierbei erhaltenen Reaktionsprodukte besitzen einen jedoch starken Geruch nach Amin, der einer praktischen Verwendung hinderlich ist. Zudem führen die verwendeten Amin-Komponenten zu einem wenig gleichmäßigen Ablauf der Isocyanat-Polymerisationsreaktion und hierdurch zu einem technisch nicht in jeder Hinsicht befriedigenden Verfahrensprodukt. Insbesondere sind die für eine Herstellung von PolyisocyanuratschaumstolTen im technischen Maßstab erforderliche Liegezeil zu gering und die Differenz zwischen Abbindezeit und Liegezeit noch zu groß, wenn man die Katalysatoren gemäß britischer Patentschrift einsetzt.Die geschilderten Nachteile werden durch das erfindungsgemäße Verfahren behoben.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls zellförmigen. I^ocyanuratgruppen aufweisenden Form körpern durch Polymerisieren von organischen Polyisocyanaten für sich allein oder mit für die Herstellung \on PoIyurethanen bekannten Verbindungen mit aktiver. Wasserstoffatomen in solchen Mengen, daß mindestens 50 Gewichtsprozent der insgesamt eingesetzten Isocyanatmenge für die Polymerisation zur Verfugung stehen, in Gegenwart von Katalysatoren aus Mannichbasen von Phenolen, gegebenenfalls mittels Treibmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß mar <<ls Katalysatoren Mannichbasen aus Dimethylamin, Formaldehyd und Phenolen verwendet, die im Molekül mindestens einen Alkylrest mit S bis 12 Kohlenstoffatomen enthalten.Überraschenderweise sind die erfindungsgemäß verwendeten Katalysatoren den be.eits beschriebenen Katalysatoren bei der Herstellung von Polyisocyanuratkunststoffen bedeutend überlegen. Die erfindungs-J5 gemäß zu verwendenden Katalysatoren bewirken eine optimale Liegezeit des Reaktionsgemischs. die — - bei der maschninellen Verarbeitung — eine hinreichende Verteilung des Gemischs im zur Verfügung stehenden Raum (der Form, z. B. der Schäummaschine) gewährleistet, und dann eine schnelle Vernetzungsreaktion (vgl. Versuchsbericht) herbeiführen.Diese Überlegenheit äußert sich sowohl in einem Vortest als auch z. B. bei der praktischen Verschäumung, wie an Hand der Beispiele in- einzelnen ausgeführt werden wird. Es zeigt sich auch, daß sich die verwendeten Katalysatoren wesentlich gleichmäßiger in dem zu polymerisierenden Polyisocyanat verteilen und auf Grund dieser besseren Verteilung zu einer gleichmäßigeren PoKmerisationsreaktion mit schneller Vernetzung führen. Dieser Effekt kann insbesondere bei Phenolen mit einem längeren aliphatischen Rest, beispielsweise einer Isooctyl-, Isononyl- oder Isododecyl-Gruppe, erreicht werden, wobei in vielen Fällen entsprechende o-substituierte Typen den p-\ erbindungen offensichtlich auf Grund einer Abschirmung der hydrophileren und mit der Isocyanatgruppe wender verträglichen o-Dimethylaminophenyl-Gruppierung nocl überlegen sind.so Als organische Polyisocyanate kommen aliphatische und vorzugsweise aromatische p~ehrwertige Isocyanate in Frage, u. B. Alkylendiisocyanate wie Tetra- und Hexamethylendiisocyanat, Arylendiisocyanate und ihre Alkylierungsprodukte wie die Phenylendiisocyanate, Naphthylendiisocyanate, Diphenylmetliandiisocyanate, Toluylendiisocyanate. Oi- und Triisopropylbenzol-diisocyanate und Triphenylmethantriisocyanate, p-Isocyanatophenyl-thiophosphorsäuretriester, p-Isocyanatophenylphosphorsäurc-tricstcr, Aralkyldiisocyanate wie l-(Isocyanatophenyl)-äthylisocyanat oder die Xylylendiisocyanate sowie auch die durch die verschiedensten Substituenten wie Alkoxy, Nitro, Chlor oder Brom substituierten Polyisocyanate, ferner mit unterschüssigen Mengen von Polyhydroxyverbindungen wie Trimethylolpropan, Hexantriol, Glycerin, Butandiol modifizierte Polyisocyanate. Als erfindungsgemäß zu verwendende Polyisocyanate kommen ferner die gemäß der deutschen
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DE19681720768 DE1720768A1 (de) | 1968-01-02 | 1968-01-02 | Kunststoffe auf Isocyanatbasis und Verfahren zu ihrer Herstellung |
CH1860268A CH501688A (de) | 1968-01-02 | 1968-12-12 | Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus isocyanuratgruppenhaltigen Polymerisaten |
CH1860168A CH501687A (de) | 1968-01-02 | 1968-12-12 | Verfahren zur Herstellung von Formkörpern oder Überzügen aus isocyanuratgruppenhaltigen Polymerisaten |
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