DE1720574B2

DE1720574B2 -

Info

Publication number: DE1720574B2
Application number: DE1720574A
Authority: DE
Inventors: Peter Dr. Jochum; Robert Dr. Purrmann; Werner Schmitt; Wolf-Dietrich Dr. Zahler
Original assignee: Espe Fabrik Pharmazeutischer Praeparate GmbH
Current assignee: SIH Stiftung and Co Industrie Holding KG
Priority date: 1951-01-28
Filing date: 1951-01-28
Publication date: 1974-05-02
Also published as: DE1720574A1; DE1720574C3

Description

CH,

2. Verwendung der Bis-Äthylenimmverbmdungen nach Anspruch 1 zusammen mit monofunktionellen oder anderen polyfunktionellen Äthyleniminverbindungen.

3. Verwendung der Bis-Äthyleniminverbindungen nach Anspruch 1 oder 2 zusammen mit organischen oder anorganischen Füllstoffen, vorzugsweise mit Glasfasern.

Zur Anfertigung von Zahnprothesen u. dgl. benötigt man Modelle des Kiefers sowie vorhandener Zähne, wobei diese Modelle aus einer festen Masse bestehen und höchste Genauigkeit aufweisen müssen. Das Material, aus dem die Modelle bestehen, soll nach dem Einfüllen in die Abdruckform schnell hart v.erden, darf aber nicht spröde sein, weil sonst beim Anpassen des Zahnersatzes leicht exponierte Teile abbrechen können. Außerdem ist es notwendig, daß das Material eine Kratzfestigkeit aufweist, weil bei der Herstellung von Zahnersatzteilen diese wiederholt auf das Modell aufgepaßt werden müssen.

Man hat schon die unterschiedlichsten erhärtenden Massen für die Herstellung ck_ artiger zahnärztlicher Modelle verwendet, unter anderem Hartgipse, Zemente sowie auch Substanzen, die zu Kunststoffen polymerisieren, unter anderem Methylmethacrylat oder durch Mineralsäure härtbare Phenolharze. Jedoch weisen alle bisher verwendeten Modellmassen beträchtliche Mangel auf. So sind die Hartgipsmassen zwar schnell erhärtend, jedoch ist das, Tertige Modell relativ spröde und mäßig abriebfest. Das gleiche gilt auch für die Zemente.

Obwohl Modelle aus organischen Materialien infolge ihrer günstigen mechanischen Eigenschaften nach der Härtung infolge hoher Abnebl'estigkeit und Bruchfestigkeit sehr erwünscht sind, können härtbare Kunststoffmassen bisher praktisch doch nicht verwendet werden, da die Genauigkeitsanforderungen infolge zu starker Schrumpfung bei der Polymerisation oder Härtung nicht erfüllt werden. Die Schrumpfung des Materials während der Härtung eines Kunststoffs erfolgt in zwei Phasen, wobei zunächst eine Kontraktion in flüssigem Zustand stattfindet. Diese Kontraktion führt beim Ausgießen der offenen Formen dazu, daß das Niveau der flüssigen Mischung etwas absinkt. Bei der ersten Kontraktionsphase wird die Genauigkeit des Modells nicht wesentlich beeinträchtigt, doch durchläuft das Material, nachdem es in den festen Zustand übergegangen ist, noch eine zweite Kontraktionsphase, aL dazu führt, daß sich das fertige Mouell von der Form ..i der Ausdehnung unterscheidet, was selbst bei nur geringem Volumenunterschied gegenüber der Abdruckform nicht trag-

bar ist. Außerdem werden bei dem Polymerisationsprozeß mancher Kunststoffmassen in der Abdruckform oft relativ hohe Temperaturen erreicht, was nicht erwünscht ist, weil die Abdruckformen häufig aus Thtrmoplastmassen bestehen und daher wärme-

empfindlich :ir.^, wobei durch die erhöhte Temperatur außerdem die Formgenauigkeit leidet. Die Phenolharze binden relativ langsam ab und weisen nur eine geringe Endhärte auf, außerdem muß man mit konzentrierter Schwefelsäure arbeiten.

Das der Erfindung zugrunde liegende Problem besteht daher darin, eine härtbare Masse für zahnärztliche Modelle zu finden, die es ermöglicht, in einfacher Weise Modelle höchster Genauigkeit mit hohei Bruchfestigkeit, großer Oberflächenhärte und relativ

schnellem Erreichen uer Endhärte herzustellen, wobei insbesondere keine Kontraktion beim Abbinden eintreten darf, da sonst das zahnärztliche Modell nicht naturgetreu ist und die material- und arbeitsmäßig kostspieligen Zahnersatzstücke, welche unter

Verwendung des Modells hergestellt werden, dann nicht passen.

Es wurde nun überraschenderweise festgestellt, daß sich bestimmte organische Polyäthyleuiminverbindungen für die Herstellung der Modelle besonders

eignen, da sie in Gegenwart der üblichen Äthyleniminhärtungsmittel relativ schnell aushärten, ohne dabei jedoch eine Volumenkontraktion zu zeigen, wie dies bei anderen Kunstharzmassen, so sogar bei den ähnlich aufgebauten Epoxyharzen, wenn auch in geringem Maße, vorhanden ist.

Erfindungsgemäß werden daher zur Herstellung zahnärztlicher Modelle vernetzbare Bis-Äthyleniminverbindungen der allgemeinen Foi'oiel

H₄

H₂C

;N —Υ —Ο —R—Ο—;.

— R .0 —R'—O—Y —N.

CH,

verwendet, in der R einen Alkylidenrest mit 1 bis 6 KohlenstoSatomen, einen Cycloalkylidenrest oder einen SO₂-ReSt, R' einen Alkylenrest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einen Cycloalkylenrest und Y einen Acylrest einer gegebenenfalls aromatische Substituenten tragenden Carbonsäure mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet.

Der durch Y symbolisierte Acylrest einer Carbonsäure leitet sich von einer Säure mit 2 bis 6 C-Atomen ab. Sie kann auch aromatische Reste enthalten, also beispielsweise /j-Phenylpropionsäure sein. Auch die beiden in obiger Formel angegebenen aromatischen Kerne können Substituenten tragen, insbesondere Halogen-, niedere Alkylreste, wie CH₃, sowie Aikoxyreste wie CH₃O.

Der Anteil der büunktionellen Äthyleniminverbindungen sollte unter Außerachtlassung von Füllstoffen und anderen Zusätzen in der Modellmasse etwa 50 Gewichtsprozent nicht unterschreiten, um eine ausreichende Festigkeit zu gewährleisten.

Die Äthyleniminverbindungen fallen bei der Herstellung gewöhnlich nicht in lOOVoiger Reinheit an, doch ist eine Reinigung in den meisten Fällen nicht erforderlich, da ein geringer Gehalt, z. B. von bis zu 25°/o an monofunktionellen Verbindungen für die erwünschten mechanischen Eigenschaften belanglos ist. Ein geringer Zusatz einer dünnflüssigen, vorzugsweise monofunktionellen Äthyleniminverbindung kann auch zur Erniedrigung der Viskosität zweckmäßig sein, da dann das Material direkt ir· die Formen eingegossen werden kann.

Darüber hinaus können die bifunktionellen Äthyleniminverbindungen im Gemisch mit an sich bekannten mono- und/oder polyfunktionellen Äthyleniminverbindungen verwendet werden.

Die Herstellung der als Ausgangsmaterial zu verwendenden Äthyleniminverbindungen, für deren Herstellung kein Schutz begehrt wird, erfolgt auf an sich bekannte Weise, z. B. durch Umsetzung entsprechender Halogencarbonsäureester mit Äthylenimin, wobei Halogen durch Äthylenimin ersetzt wird. Dieses Verfahren ist z. B. näher erläutert in der deutschen Patentschrift 858 700. Ein weiterer Weg zu den als Ausgangsmaterial erforderlichen Äthyleniminverbindüngen besteht in der Anlagerung von Äthylenimin an Ester entsprechender ungesättigter Carbonsäuren (vergleiche z. B. deutsche Patentschrift 849 407).

Ein typischer Vertreter der als Ausgangsmaterial geeigneten Äthyleniminverbindungen hat demnach folgende Formel

H₂C

N—Y — O —R' —O —

CH₃

— c — _O — R'— Ο — Υ — Ν

CH₃ CH₂

CH,

wobei R' und Y die obige Bedeutung besitzen. Derartige Substanzen haben eine besonders große Oberflächenhärte. Sie ist bis zu dreimal so hoch wie bei selbsthärtendem Polymethylmcthacrylat. Gut geeignet sind allgemein Äthyleniminderivate von Bis-hydroxyäthyläthern und Bis-hydroxy-propyläthern von Diphenolen. Als Diphenole kommen beispielsweise in Frage:

4.4'-Dihydroxy-diphenyl-l.i Uthan,

4.4'-Dihydroxy-diphenyl-2,2-butan,

4,4'-Dihydroxy-3,3'-dimethyI-diphenyl-

2,2-propan, 4,4'-Dihydroxy-diphenyl-methyl-phenyl-methan, 4,4'-Dihydroxy-diphenyl-sulfon,

4,4'-Dihydroxy-diphen₎i-l,l-cyclohexan.

Die Polymerisation dieser erfindungsgemäß zu verwendenden Äthyleniminverbindungen erfolgt in an sich bekannter Weise durch Vermischen von Katalysatoren, wie Alkyl ierungsmittel oder anorganischen bzw. organischen Säuren, wofür Sulfonsäuren, wie Dodecyl-benzol-sulfonsäure, als Beispiel dienen mögen. Hierbei sind unter Säuren auch Lewis-Säuren, wie BF._t oder SnCl₄. zu verstehen. Besonders geeignet sind neutrale Schwefelsäureester und Sulfonsäureester, insbesondere aromatische Sulfonsäureester, wie Benzol- und p-Toluolsulfonsäuremethylester, ferner Verbindungen mil reaktionsfähigen Halogenatomen, wie Benzylbromid, sowie Sulfone und Oxoniumsalze. Besonders wirksame Katalysatoren sind z. B. Sulfonsäureester mit elektronegativen Substituenten am Benzolkerr., wie 2,5-Dichlor- oder 4-Nitrobenzolsulfonsäuremethylester. Soweit diese Substanzen fest sind, werden sie zweckmäßig in einem flüssigen Katalysator gelöst; durch Vermischen verschiedener Katalysatoren läßt sich praktisch jede beliebige Reaktionszeit zwischen wenigen Minuten bei 0° C und vielen Stunden einstellen. Andererseits kann man durch Vermischen verschiedener Äthyleniminverbindungen nahezu jede gewünschte Viskosität einstellen.

Das Härtungsmittel kann sowohl in flüssiger Form als auch als Paste vorliegen. Ersteres wird man im allgemeinen in Kombination mit verhältnismäßig dünnflüssigen Äthyleniminderivaten vorziehen, während zähere Massen, wie sie insbesondere durch Einarbeiten von Füllkörpern oder Fasern erhalten werden, besser mit pastenförmigen Hartem vermischt werden können. Die Überführung der an sich meist dünnflüssigen Härtungsmittel in eine pastenförmige Konsistenz ist durch bekannte Maßnahmen, wie z. B. das Verkneten mit hochdisperser Kieselsäure, ohne weiteres möglich.

Der Katalysator wird in der Regel in einer Menge von 0,5 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 1 bis 5 Gewichtsprozent, zugefügt. Das Gemisch aus Äthyleniminverbindung und Härter wird zweckmäßigerwsise unmittelbar nach dem Anmischen in den Abdruck eingegossen oder mittels eines geeigneten Instruments eingebracht. Vorzugsweise wird man durch Wahl eines geeigneten Starters, insbesondere eine;» Sulfonsäuremethylesters, die Abbindezeit so einstellen, daß die Vernetzung bei Raumtemperatur nach wenigen Minuten beginnt und spätestens nach einer Stunde im wesentlichen beendet ist.

Da die Härtung, wie oben erwähnt, auch durch Säuren erfolgen kann, ist darauf zu achten, daß, falls in den Äthyleniminverbindungen, z. B. aus der Herstellung, saure Gruppen oder Säuren enthalten sind, diese mit basischen Mitteln neutralisiert werden, da anderenfalls eine unkontrollierbare Umsetzung erfolgen könnte.

Alkalische Mittel, insbesondere tertiäre Amine, wirken, wenn sie in geringer Menge zugesetzt werden, als Stabilisatoren, da die Vernetzung durch Säuren und Alkylierungsmittel in Gang gesetzt wird, die dann zunächst bevorzugt mit den Stabilisatoren reagieren. Ferner kann ü-irch tertiäre Amine eine in manchen Fällen wünschenswerte Verlängerung der Verarbeitungszeit erzielt werden. Bevorzugt sind tertiäre Amine, die nicht oder schwer flüchtig sind.

Man kann die Eigenschaften der erfindungsgemäß herstellbaren Modelle dadurch modifizieren, daß man organische Füllstoffe, insbesondere in feingqj-!Werter Form, und/oder anorganische Füllstoffe, wis Calciumcarbonat, Kieselgur u. ä., sowie Pigmente oder Färbemittel zusetzt. In Frage kommen auch faserförmige Füllstoffe, insbesondere kurzgeschnittene Glas- oder Nylonfasern.

Durch Glasfasern, in Sonderheit, wenn sie oberflächenbehandelt sind und dadurch Aminogruppen, worunter auch Äthyleniminogruppen zu verstehen sind, enthalten, kann eine zusätzliche Verbesserung der mechanischen Eigenschaften erzieh werden. Ferner wird auf diese Weise die ohnehin geringe Volumenkontraktion während der Härtung weiter vermindert. Sie beträgt, vom Gel-Punkt an gerechnet, in der Regel 0,05 bis 0,2% linear, bei Mitverwendung von Glasfasern in der Regel weniger als 0,1 %, oft sogar nur 0,01 %.

Die Tatsache, daß Ätbyleniminderivate in Gegenwart von Säuren, wie Schwefelsäure oder Sulfonsäureester, zu festen vernetzten Polymermassen gehärtet werden können, ist dem Fachmann unter anderem aus den deutschen Patentschriften 349 407, 858 700 und 888 170 seit langem bekannt. Aus der deutschen Patentschrift 919 265 ist außerdem bekannt, daß Polymerisate aus mehrwertigen Äthyieuiminestern physiologisch indifferent sind und deshalb auch schon als Material für den Zahnersatz in Betracht gezogen worden sind. Allerdings zeigen die in dieser Patentschrift beschriebenen Äthyleniminverbindungen eine noch immer zu hohe Abbindekontraktion, um diese Äthyleniminverbindungen als Modellmasse geeignet erscheinen zu lassen. Es ist daher sehr überraschend, daß bei Verwendung der ähnlich aufgebauten erfindungsgemäßen Bis-Äthyleniminverbindungen bei der Abbindung und Härtung der H.irzmassen praktisch keine Kontraktion eintritt, wodurch sie für die Herstellung der zahnärztlichen Modelle Verwendung finden können.

50 Vergleichsversuche

a) Mit bekannten Äthyleniminverbindungen

Die Überlegenheit der erfindungsgemäßen Verbindungen gegenüber bekannten Äthylenimhiverbindungen, insbesondere nach der deutschen Patentschrift 919 265, ergibt sich aus einer Gegenüberstellung der Abbindekontraktion von typischen Vertretern beider Substanzklassen. Die Abbindekontraktion wurde folgendermaßen gemessen:

In einem Metallblock wurde ein prismatischer Körper mit der Dreieckska'-.tenlänge von 4 mm und der axialen Länge von 50 mm eir.gefräst, so daß eine Seitenfläche des Prismas mit der Oberfläche des Metallblocks zusammenfällt. Die dreieckförmigen Stirnflächen sind genau parallel, und ihr Abstand wurde auf 0,01 mm genau optisch vermessen, Diese Hohlform wird mit der zu prüfenden Substanz ausgegossen und die Länge des daraus entstehenden Modells mit einem Mikrometer oder optisch gemessen und mit der Form verglichen.

Nach einem zweiten Verfahren läßt man das Modellmaterial auf einer Platte erhärten, auf der zwei parallele Striche im genau bekannten Abstand eingeritzt sind. Diese Striche werden auf dem Modell abgebildet und ihr Abstand optisch vermessen.

Tabelle der linearen prozentualen Längenunterschiede α zwischen Modell und Form

Modellmaterialien

A: 2,2-Bis-(p-/>-hydroxyäthoxy-phenyl)-propanbis-^-äthylen-iminbutyrat (erfindungsgemäß),

B: Bis-(/?-äthyleniminobuttersäure)-glyko!estei-(deutsche Patentschrift 919 265),

C: Bis-(/5-äthyleniminobuttersäure)-l,3-butyIenester (deutsche Patentschrift 919 265).

Substanz

A
B
C

ohne Füllkörper I mit Füllkörper

0,10
0,70
0,52

0,01 0,30

0,24

Füllkörper bedeutet 38 Gewichtsprozent Glasfasern von der mittleren Länge 0,05 mm.

Die Tabelle zeigt, daß die Kontraktion der bekannten Substanzen mindestens fünfmal — mit Füllkörperzusatz sogar 25- bis 30mal — größer ist als die der erfindungsgemäßen Verbindungen.

b) Mit handelsüblichen Modellmaterialien Bestimmt wurden die Abbindekontraktion nach der unter a) beschriebenen Versuchsanordnung und die Keilbruchf estigkei t.

Die Messung dur Keilbruchfestigkeit erfolgte auf der Druckprüfmaschine FRANK 581: Die Probekörper werden auf einem Stahltisch mit einem Vorschub von 0,12 mm pro Sekunde gegen einen Keil gehoben. Die Flächen des gehärteten Keiles schließen einen Winkel von 35° ein, und die Spitze des Keiles besitzt einen zylindrischen Krümmungsradius von 0,5 mm. Bei Bruch des Körpers wird der Druck auf einer Skala abgelesen.

Untersuchte Materialien

A: 2,2-Bis-(p-^-hydnxyäthoxy-phenyl)-propanbis-yS-äthyleniminobutyrat (erfindungsgemäß),

A': 2,2-Bis-(p-/9-hydroxyäthoxy-phenyl)-propanbis-/?-äthyleniminobutyrat mit 38% Glasfasern,

B: handelsüblicher Modellzement,

C: handelsüblicher Modellzement,

D: handelsübliches Präparat auf Basis Phenol-In rz,

E: handelsübliches Präparat auf Basis PoIymetlivlmpfhnrrvlnt

Substanz	Abbindekontraktion	Keilbruchfestigkeit (kg)
A	0,1	165
A'	0,01	162
B	1,7	52
C	2,0	82
D	*+ 0,2)**	25
E	0,3	115

*) Expansion während der Aushärtung.

Die Tabelle zeigt, daß die erfindungsgemäße Substanz den handelsüblichen Präparaten in beiden gemessenen Eigenschaften weit überlegen ist. sulfonsäuremethylester gemischt und das Gemisch in die Abdruckform gegeben. Die Härtung setzt nach etwa 5 Minuten ein und ist nach etwa 18 Minuten beendet, worauf das Modell der Form entnommen werden kann.

Die Bis-Äthyleniminvcrbindung dieses Beispiels wurde in folgender Weise hergestellt: Durch Umsatz von 861 g 2,2-Bis-(p-/J-hydroxyäthoxy-phenyl)-propan-bis-a-brom-butyrat mit 603 g Äthylenimin in Anlehnung an das Verfahren der deutschen Patentschrift 858 700 erhielt man 572 g 2,2-BiS-(P-^- hydroxyäthoxy - phenyl) - propan - bis-<*-äthyleniminobutyrat. Das erhaltene Produkt besitzt eine Viskosität von etwa 110 Poise bei 25° C und ein Aminäquivalent von 268.

Beispiel 1

2 g 2,2-Bis-(p-/?-hydroxäthoxy-phenyl)-propan-bis-/Näthylenimino-butyrat werden mit 80 mg p-Toluolsulfonsäuremethylester gemischt und in einen partiellen Zahnabdruck eingegossen. Die Erhärtung beginnt nach 5 bis 7 Minuten und isi ohne Volumenänderung in etwa 20 Minuten beendet.

Das in diesem Beispiel verwendet 2,2-Bis-(p-/?- hydroxyäthoxy - phenyl) - propan - bis-/?-äthyleniminobutyrat wurde in der Weise erhalten, daß zu 53,5 g 2,2-Bis-(p-/?-hydroxyäthoxy-phenyl)-propan - bis-crotonat, dessen Herstellung in der USA.-Patentschrift 2 359 622 beschrieben ist, unter Rühren bei 50° C 30,5 g Äthylenimin zugelropft wurde. Nach 5tägigem Stehen bei Raumtemperatur wurde das überschüssige Äthylenimin im Vakuum abgezogen. Der Rückstand (61,3) weist ein Basenäquivaient von 276 auf und enthält somit etwa 97°/o des Anlagerungsproduktes, das ohne weitere Reinigung verwendet werden konnte.

Beispiel 2

In2,2-Bis-(p-/i-hydroxyäthoxy-pheny!)-propan-bisa-äthylenimino-propionat werden 1 Gewichtsprozent Titandioxyd und 2 Gewichtsprozent Benzolsulfonsäuremethylester, der durch einen geringen Zusatz an einem fett'.öslichen Farbstoff gelb gefärbt war, eingerührt und die Mischung in die Modellform eingefüllt. Man erhält zahnärztliche Modeile, die sich ausgezeichnet zum Anpassen von Jacketkronen eignen.

Die hierin verwendete Polyäthylenimmverbindung wurde in der Weise hergestellt, daß zu einem Gemisch von 73,5 g Äthylenimin, 69 g Triäthylamin und 100 ml Benzol unter Rühren 100 g 2,2-Bis-(p-yJ-hydroxy-äthoxy-phenyl)-propan-bis-«-brompropionat zugetropft und dabei die Temperatur durch Kühlung bei 20° C gehalten wurde. Nach 15stündigem Stehen bei Raumtemperatur wurde vom Bodenkörper abgegossen und die flüssige Phase 48 Stunden bei Raumtemperatur weitergeriihrt. Nach Reinigung in üblicher Weise und Trocknen über Kaliumcarbonat wurde das Benzol zuletzt im Hochvakuum abgezogen. Man erhielt 56,8 g eines Produktes vom Ammäquivalent 250, das eine Viskosität von etwa 185 Poise bei 25° C aufwies und im wesentlichen aus 2,2-Bis-(p-/S-hydroxy-ätboxy-phenyl) -propan -bis- χ -äthylenimino-propionat bestand.

Beispiel 3

1 g 2,2-Bis-(p-/3-hydroxyäthoxy-phenyl)-propanbis-*-äthylen-imino-butyrat wird mit 30 mg Benzol-

Beispiel 4

100 g der in Beispiel 2 verwendeten Bis-Äthyleniminverbindung werden mit 25 g Glasfasern der durchschnittlichen Länge von 0,1 mm verknetet. Durch Vermischen mit 3 % Methoxybenzolsulfonsäuremethylester und Einfüllen in die Abdruckformen erhält man in wenigen Minuten Modelle höchster Präzision und Härte.

Beispiel 5

Iu 100 g der in Beispiel 2 verwendeten Bis-Äthyleniminverbindung werden 12 g kurzgeschnittene Nylonfasern eingearbeitei. Die Masse ist nach Vermischen mit 2 °/o p-Toluolsulfonsäuremethylester zur Herstellung von Modellen geeignet, die sehr günstige mechanische Eigenschaften aufweisen.

Beispiel 6

In ein Gemisch von 9 Teilen der Bis-Äthyleiiiminverbindung des Beispiels 3 und 1 Teil Äthyleniminobernsteinsäure-dimethylester werden 3 ⁰O p-Toluolsulfonsäuremethylester eingearbeitet. Die dünnflüssige Masse wird in einen Abdruck eingegossen und erhärtet innerhalb von 20 Minuten.

Beispiel 7

1 g der im Beispiel 3 verwendeten Bis-Äthylen-

iminverbindung wird mit 40 mg der BF₃-N-N-Dimethyl-acetamid-Komplexverbindung gemischt. Die Vernetzung setzt sehr bald ein und führt in wenigen Minuten zu einem harten Produkt.

Beispiel 8

30 g Bis-(p-/?-hydroxyäthoxy-pheny])-sulfon-bis-/?'-äthylenimino-butyrat werden mit 1,5 g Benzolsulfonsäuremethylester vermischt. Die Erhärtung des sofort in die Abdruckform eingebrachten Materials setzt nach kurzer Zeit ein und führt in wenigen Minuten zu einem glasklaren Modell hoher Festigkeit.

Die hierbei verwendete Bis-Alkyleniminverbindung wurde dadurch hergestellt, daß Bis-(p-/?-hydroxyäthoxy-phenyl)-sulfon-bis-crotonat in üblicher Weise durch Verestern von Bis-(p-/?-hydroxyäthoxy-phenyl)-sulfon mit Crotonsäure in Gegenwart von p-Toliiolsulfonsäure erhalten wurde. Schmelzpunkt nach Umkristallisieren aus Methanol: 125° C. 36 g dieser Substanz wurden dann unter Rühren bei 50° C in ein Gemisch von 19 g Äthylenimin und 0,03 g Tributylamin eingetragen. Nach 4tägigem Stehen bei Raumtemperatur wurde das überschüssige Äthylenimin, zuletzt im Hochvakuum, abgezogen. Der ölige Rückstand (41,5 g) besitzt ein Basenäquivalent von 268.

Claims

Patentansprüche:
1. Verwendung von \ernetzbaren organischen Bis-Äthylenverbindungen der allgemeinen Formel

H₂C,

H,C

N — Y — O — R' — O— {

in der R einen Alkylidenrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkylidenrest oder einen SO₂-ReSt, R' einen Alkyienrest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einen Cycloalkylenrest und Y einen Acylrest einer gegebenenfalls aromatische Substimenten tragenden Carbonsäure mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet, zur Herstellung zahnärztlicher Modellmassen.

_O — R' — O — Y —

CH,