DE1720278A1 - Oxymethylenpolymere und deren Stabilisierung - Google Patents

Description

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DR. MANiTZ - DR. DEUFEL ^{4 ΰ}

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BRXl¹ISH INDUSTRIAL PLASTICS MMITED n« SoW, 1_ς England

Oxyme thy le» polymere und dsren Stabil iaieruiig

PrX&ritats Großbritannien ύ in ^H- Juni ϊ IU-, 2ίί 4^C/δ5

I):f.e Erfindung be^rIfP% 'i.itymtiiihyLonpölyBieice vjiI insbesondere oin Verfahroiii zu? Verbossoning ihrer Si

haboü aish wiederholende CHyO dia direkt aneinander gebunden aindj und alβ neigea dazu- Χϊ>. gewissem AuaröaS feherraiaöh inetabil zu sein„ Dies iöt nachteiligρ da bei einem therraipch^n Abbau in irgendeinem merkLiehen Ausmaß daraus geformte Produkte eohleohte Oberi'llchen haban köimen, die auf die Entwicklung iron Gas-en zurIielc/a* führen oindj die durch den durüh die währsnl der Färbung angewandte Hitze bewirkten Abbau das Polymeren bedingt sind Es isfe daher wün eohenBW«i*1;_P wenigstens einen Teil dee durcA Wärme zereetzlichen Materials aiia dem Polymeren zu en ^fernen _s

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so daß eine geringere Wahrscheinlichkeit zur Entwicklung von Gasen während der Verarbeitung besteht.

Es wurde vorgeschlagen, die thermische Stabilität von Oxy methylenpolymeren ₉ die durch Mischpolymerisation von Trioxan mit einem cyclischen Äther gebildet sind (wobei solche Polymere zwischen den Oxymethylengruppen Oxyalkyleneinheiten mit zwei oder mehr benachbarten Kohlenstoffatomen aufweisen) zu verbessern (d„ h„ den durch Wärme bedingten Abbau zu vermindern) indem die Polymeren unter nicht saueren Bedingungen mit Wasser, einer organischen Hydroxyverbindung oder einem Gemisch davon erhitzt werden„ Das vorherrschende Hydrolyseabbauprodukt von Oxymethylenpolymeren ist Formaldehyd₉ und bei der oben beschriebenen Arbeitsweise wird der entwickelte Formaldehyd in Wasser oder der organischen Hydroxyverbindung gelöst und vom Polymeren auf diese Weise als verdünnte Lösung entfernt» Wogen Schwierigkeiten in der Konzentrierung kann dieser gewöhnlich nicht in wirtschaftlicher Weise zur Herstellung von weiterem Polymermaterial zurückgewonnen werden, und der Verlust dieses Formaldehyds kann die Kosten der Bildung von thermisch zufriedenstellenden Polymeren beträchtlich erhöhenο

Es wird angenommen, daß ein Stabilisierungsverfahren» wie das oben beschriebene, anwendbar ist,, wenn die Polymerkette derart ist, daß Formaldehyd daraus durch aufeinanderfolgendes

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ATbXosen ^>n -OH₀C-Einheiten entwickelt werden kann₉ "bis eine

"stabile Gruppierung" erreicht wird, wo die Ablösung der ~CH_OQ-Einheiten aufhöi'to Diese Arbeitsweise des Abtrennens yon GHgO-Einheiten wird im Englischen manchmal als "unzipping" (Aufmachen eines Reißrerschlußes) bezeichnet*, Die "stabile Gruppierung" bei dem schon beschriebenen Stabiliaierungsprozeß wird erhalten_p indem ein zyklischer Äther_p

a., B_n GH«·—0

² \

dex- wenigstens sswei benachbarte Kohlenstoff atome auf weistρ in das Polymermolekül eingebracht wirdc

Zu anderen Wegen der Einführung "stabiler Gruppierungen"_f die als Beispiel erwähnt werden können«, gehören die Mischpolymerisation von Trioxan in Gegenwart elektrophiler Katalysatoren, z, B, Lewis-Säurenjmit Cömonomeren, wie beispielsweise Styrol oder dessen Derivaten₀ vinylsubstituierten heterocyclischen Verbindungen, aliphatischen und alioyolischen ungesättigten Kohlenwasserstoffen und Allyl-Yerbindungen„ Oxymethylenpolymere_p die solche "stabile Gruppierungen" enthalten ₉ können auch aus Formaldehyd durch Mischpolymerisationereaktionen unter Einbeziehung verschiedener Comonomerer erhalten werden« Andere brauchbare Comonomere für diesen Zweok (d_e h„ zur Einführung einer stabilen Gruppierung in die Polymerkette) sind Verbindungen der

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allgemeinen Formel

CH

CH

CH₀ !
ι

Nh/

worin A ο ο ο. ο B die Gruppierung -CR-«OR«" darstellt,, wobei R. und Rpρ die gleich oder verschieden sein können. Wasserstoff, eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Aralkylgruppe bedeuten. Es wurde gefunden, daß ein besonders bevorzugtes Comonomeres dieser Art 2,2,,1-Bicyelöhepta-2_c5~dien ist, und die Mischpölymerisationsreaktion dieser Verbindung ist in der Patentanmeldung B 89 160 IVd/39o beschrieben ο Weitere brauchbare Camonomere für diesen Zweck sind 2,2_f1»Bicyolohept-2~en und Derivate davon (vgl· die Patentanmeldung B 89 160 IVd/39c ) _o Die Comonomeren werden normalerweise mit Trioxan in einer Menge von 0₀1 bi3 50 GeWo-%9 vorzugsweise 0_r5 bis 20 Gew_o<-#₈ bezogen auf das Gesamtgewicht von Trioxan und Comonomerem_P umgesetzte Unter der Definition "stabile Gruppierung" ist hier eine Gruppe von Atomen zu verstehen; die in einem PolymermolekUl ist,, und in der Lage ist, den alkalischen Abbau des PolymermolekUls zu verhindern oder behindern<.

Die vorliegende Erfindung ergibt ein verbessertes Verfahren zur Behandlung eines Oxymethylenpolymeren, das darin besteht, das Polymere einem alkalischen Abbau in Gegenwart einer

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Formaldehydlösung i-eriiä^iiioniäßig hohe! iCcnisntratict: zu unterwerfen.

Das Verfahren der Krfinduiig ist besonders anwendbar auf die Behandlung von Oxymethyien-Mieehpolymerer^ welche stabile Gruppierungen enthalten- kann jedoch auch zur Verbesserung der thermischen Beständigkeit von Oxymethylenhomapalymsren angewandt werden, die beispielsweise durch Homopolymerisation von Formaldehyd oder Trioxan hergestellt werden können«

Oxymethylenpolymere können gemäß der Erfindung unmittelbar nach der Bildung behandelt werden _P oder sie können gewaschen oder anderweitig -verarbeitet werden, um Katalysatoren und Lösungsmittelreste vor der Behandlung zu entfernen,, Sie können in fein unterteilter fester Form (d₀ h₀ als Aufschlämmung oder Suspension) behandelt werden, werden jedoch üblicherweise in Lösung behandelt₀

Oxymethylenpolymere sind in den meisten der üblichen lösungsmittel, z_a B₀ Waseer oder Alkoholen, bei normalen Temperaturen unlöslich, und um Lösung jsu bewirken; kann eine erhöhte Temperatur ssusätzlioh zu einem geeigneten Lösungemittel erforderlich sein. In einigen Fällen kann eins Kombination Ton Lösungsmitteln netwendig sein« Bei Verwandung von Lösungsmitteln mit niederem Siedepunkt kann Überdruck erforderlich aein« wenn eine hohe Temperatur zur Auflösung des Polymeren eriorderlioh ist 5 liehe Brücke können

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auch erforderlich eeinj um die Komponenten dee Reaktionagemisches in der flüssigen Phase zu halten₀

Vorzugsweise besteht daher das erfindungsgemäße Verfahren darin, das Polymere in einem Lösungsmittel zu lösen, eine Lösung von Formaldehyd von verhältnismäßig hoher Konzentration zuzugeben und das Polymere einem alkalischen Abbau zu unterwerfen»

Wie oben erwähnt, sind Oxymethylenpolymere im allgemeinen in Wasser oder einem Alkohol allein ziemlich unlöslich, während AlkoholAaeser-Gemische bei geeigneten Verfahrensbedingungen reoht gute Lösungsmittel sind. Bevorzugte Lösungsmittel für ein Trloxan/Styrol-Mischpelymeree sind z. B₀ Methanol/Wasser9 Äthanol/Hasser? n-Propanol/Vfasser und Isopro pano l/Wasser» Die Mengenanteile von Alkohol und Wasser können innerhalb weiter Grenzen variiert werden; z, B, haben sich Alkohol/Wasser»Verhältnisse von 90 J 10 bis 10 : 90« Des,85 s 15 bis 30 : 7O₉ als geeignet erwiesen, Die optimalen Mengenverhältnisse können leicht durch einen einfachen Versuch bestimmt werden. Zu anderen verwendbaren Lösungsmitteln gehören Gemische von Wasser mit irgendwelchen anderen Alkoholen, Alkanolamine^ Ketonen und Ä'thern, welche selbst keine Reaktion unter den Behandlungebedingungen erleiden„

Obwohl man die Verbesserung in der thermischen Stabilität erzielen kann, indem man das Polymere mit irgendeinem eines

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^v->ei·■-,-!η "iereicheö τοπ alkalischen Materialien erhitzt die im .Lösungsmittel ode. im reirvenüeten Suspendierungamittsl löslich sind c z, Bc ftatriuEhydroxyc s ICaliuahydroxyd, natrium--' oarbonat} Natriumacetat _? Borax u„ dergl-.; ist ^s sweck·-- näSig, für diesen Zweck sin leicht flüchtiges alkalisches Material zu verwenden_c darunter tat ein alkaliachee Material au verstellen 4 das yosi Polymeren dux'c?h Erhitaen (erforaerliohen-· falls unter Vakuum) bei einer geringeren -Temperatur als dem Schmelzpunkt des Polymeren entfernt werden kam*, Torzugsweise durch Erhitzen auf eine temperatur -inter 100^0., '•5ei3;rere solcher Substanzen aind sehr geeignet für öle Verwendung gemäß der Erfindung; einschließlich primärer? sekundärer -jnd tertiärer Amine_r ^₀ B_f derjenigen mit 1 ois 20 Kohlenstoffatomenj, wie Ifiono-r "Di- und !urimethylamln,, Mono-, Di* und Triethylamin* Mono-, Si·· und Dripropylemin und die n»'Butylaraine, Hexylarain und )}oöooylamin ynt! hetBrocyc Amine wie Pyridin und Morpholine 2u anderen gehören iriäthanolamin und Trim'ethylguanidin; und es können auch Gemische irgendwelcher davon rerwendet werden, Vorzugsweise wird Ammoniak oder !Priäthylamin verwendet_β

Die im erfindungsgemäßsn Verfahren zu verwendende Menge an alkalischem Material kann im Bereich von etwa O₉O? !sie 25 Gew_o-#„ vorzugsweise 0,1 bis 5 <3r©w_o-$₉ bezogen auf dae Gewicht des Polymeren liegen« Im allgemeinen wird festgestellt, daß bei Verwendung eines flüchtigen alkalischen

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Materials eine bessere Färbung des Produkts erhalten wird als bei Verwendung eines nicht flüchtigen« jedooh beeinflußt auch der pH»Wert der Reaktionsmischung die Färbung des Produktes, wobei ein pH-Wert unterhalb 10 bevorzugt wird. Bei Anwendung von hohen pH-Werten und/oder niohtflUchtigen alkalischen Materialien neigt das Produkt dazu braun zu werden« was unerwünscht sein kann«

Das Verhältnis von Lösungemittel (wenn das Polymere in Lösung ist) oder Suspensioncmedien (wenn das Polymere als Aufschlämmung vorliegt) zu Polymerem kann innerhalb sehr weiter Grenzen schwanken und die Wahl geeigneter Mengenanteile bietet dem Fachmann keine Schwierigkeit, Gewöhnlich wird jedoch das Lö«=· sungemittel oder Suspensionsmedium vorzugsweise in einer Menge des 8=bis 30-fachen des Gewichtes an Polymer verwendet«, jedoch können auch Mengen außerhalb dieses Bereiches mit Nutzen angewandt werden,,

Die Konzentration von Formaldehyd im Raaktionsgemisch (d. h₀ dem Gemisch von Reaktionskomponenten und Lösungsmitteln, worin das Polymere mit alkalischem Material gemäß der Erfindung behandelt wird) kann innerhalb recht weiter Grenzen schwanken» Der Formaldehyd kann in Wasser, einem nicht wässrigen Medium oder einem Gemisch davon, vorzugsweise letzterem, z₉ B. einem Gemisch von Wasser und Äthanol, angewandt werden.

Die Konzentration an Formaldehyd im Reaktionsgemisoh kann,

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wie oben erwähnt, innerhalb recht weiter Grenzen schwanken₉ hängt jedoch in gewissem Ausmaß von der besonderen Zusammen= öetzung des flüssigen Reaktionsmediums ab» Wenn daher das Reaktionsraedium 10 bis 100 Gew„-$ Wasser enthält_p sollte die Konzentration an Formaldehyd nicht geringer als 10 Gew_e-# seln₉ und liegt zweckmäßig zwischen 20 und 6O₉ und Vorzugs= weise zwischen 30 und 55 Gew„-$, bezogen auf die Menge an vorhandenem Wasser, Wenn das Reaktionsmedium ein nicht wässriges Medium ist, ist die Konzentration an Formaldehyd wie obenρ jedoch bezogen auf die Menge an nicht wässrigem Mediumπ Wenn das Reaktionsmedium ein Gemsich von bis zu 10$ Wasser mit einem nicht wässrigen Medium ist_p dann ist die Konzentration an Formaldehyd wie oben angegeben, jedoch bezogen auf die Gesamtheit an Wasser und nicht wässrigem Medium, Dies sind die wesentlichen Prozentsätze zu Beginn der alkalischen Behandlung des Polymeren« Da Form« aldehyd während der Behandlung erzeugt wird, steigt die Formaldehydkonzentration im Reaktionagemisch natürlich an» Bei einer bevorzugten Arbeitsweise wird zJ„ Formaldehyd zum Reaktionsgemisch in auereichender Menge zugegeben, um eine Konzentration (bezogen auf die Gesamtmenge an Wasser) von etwa 48 $ zu ergeben _t und am Ende der alkalischen Behandlung kann die Konzentration auf etwa 52 i* gestiegen sein» Eine Anfangskonzentration an Formaldehyd von mehr als 60 i» loann angewandt werden, doch besteht in einem solchen Fall die Möglichkeit, daß Überschüssiger Formaldehyd als Paraldehyd ausfällt» Dies kann vermieden werden, wenn

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die Lösung verdünnt wird, wenn sie von der Reaktionszone entfernt wird,,

Wenn das zu behandelnde Oxymethylenpolymere durch Polymerisation von Trioxan erhalten ist» liegt oft ein Mengenanteil an nicht umgesetztem Monomeren in Misohung mit dem Polymerprodukt vor. Da dieses gegenüber der alkalischen Behandlung stabil ist₉ kann es einfach zum Polymerisations gefäß zurückgeführt werden,

Die alkalische Behandlung gemäß der Erfindung verläuft recht rasoh, insbesondere wenn das Polymere in Lösung behandelt wlrd₉ woboi die Behandlungszeit gewöhnlich zwischen 5 Sekunden und 30 Minuten^ Je nach den Behandlungsbedingungen» liegt. Gewöhnlich liegt sie zwischen 10 Sekunden und 2 Minuten„ Die Temperatur,, bei welcher die Behandlung durchgeführt wird, liegt zweckmäßig zwischen 80 und 200⁰C, vorzugsweise zwischen 130 und 18O⁰C₀

Die folgenden Beispiel erläutern die Erfindung_f Teile sind Gewichtsteile.

Beispiel· 1 Ein Oxymethylenmieohpolymeres wurde durch Löaungsmiachpoly

merisation von Trioxan und Styrol in Gegenwart eines elektro-

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.ailen Katalysators hergestellt_a und 160 Teile des erhaltenen £"iBehpolymeren (mit dem Polymerisationslösungsraittelj Heptan? <;.nd nicht umgesetztem Monomeren verunreinigt) ₉ das eine rein-■isiße Färbung hatte, wurden mit 800 Teilen Methanol₉ 378 Seilen Formaldehyd^ 756 Teilen Wasser (was eine 33#ige Formaldehydlösung in Wasser ergals) und 2 Teilen Ammoniak .NH-) vermischt„

Γ/as verwendete Reaktionsgefäß bestand aus einem zu einer Schlange gewickelten Rohr aus rostfreiem Stahl von 20 m I.äng~ ":?A 3 mm Innendurchmesser« Das Reaktionsgefäß war mit einem Dampfmantel versehen_P wodurch der Inhalt des Reaktionen gefäßes rasch auf die gewünschte Temperatur erhitzt werden konnte ο Der Druck im Reaktionsgefäß konnte über Umgebungs= iruck gehalten werden=

ampf Hit 8ρ8 at wurde um das Reaktionsgefäß zirkulierte und wenn das Reaktionegemisch in das Reaktionsge~ I'äß gepumpt und unter einem Druck von 21₅,8 at gehalten wurde₀ wurde seine Temperatur sehr rasch auf 170 C erhöht_o Das Reaktionsgemisch blieb 50 Sekunden im Reaktionsgefäß_F wonach es in eine wassergekühlte Kondensationskammer über=» führt wurde, wo das Mischpolymere aus der Lösung als weiße breiige Masse ausfiel»

Die Hauptmenge der flüssigen Phase wurde vom Mischpolymeren

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durch Ausdrücken entfernt; der Rest wurde durch Verdampfen unter Vakuum in einem erhitzten Sohneckenextruder entfernt <. Heptan wurde durch Dekantieren entferntjund die zurückbleibende Flüsssigkeit wurde in eine Destillationsanlage geleitet„ wo Ammoniak und Methanol unter Vakuum zur Rück= führung für die Verwendung bei einer anschließenden Polymer behandlung abdestiltiort wurden_B Das Trioxan und der Formaldehyd wurden dann durch Lösungsmittelextraktion getrennt; das Trioxan wurde zur Polymerisation zurückgeführt, und die Formaldehydlösung (die nun 37 Gew₀»■# hatte) wurde auf 50 Gew_o~5S aufkonzentriert, bevor sie zur Herstellung von weiterem Trioxan verwendet wurde„ Die beigefügte Zeichnung zeigt ein Fließdiagramm9 welches die verschiedenen Stufen der in diesem Beispiel durchgeführten Behandlung wiedergibt»

Das extrudierte behandelte Miβohpolymere (Ausbeute etwa 65 $) war weiß und sein thermischer Abbau betrug 0,017 # pro Minute bei 222⁰Cc Der thermische Abbau des unbehandelten Polymeren

_ ο

^w betrug 1 # pro Minute bei 222 C₀

Es ist erwähnenswert, daß alle verwendeten Lösungsmittel und Reagentien am Ende der alkalischen Behandlung in leicht wieder verwendbarer Form erhalten und bequem zu den geeigneten Stationen für eine weitere Verwendung zurückgeführt werden können.

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in Beispiel 1 beschriebene Arbeitsweise wurde wiederholte, ii Triethylamin anstatt Ammoniak als alkalisches Be = handlungiiraaterial verwendet wurde „ Das Triäthylarain wurde in einer Menge von 1₉7 Gew„-# bezogen auf das Polymere, α .gewandt„

■äs Polymere war nach der alkalischen Behandlung weiß und seigte einen thermischen Abbau von 0,04 $ pro Minute bei 2£2°C Der thermische Abbau des unbehandelten Polymeren betrug 1 # pro Minute bei 222⁰C,

Be i B₁₁ ρ i e 1 5

Die in Beispiel 1 beschriebene Arbeitsweise wurde wiederholt,, wobei Natriumhydroxyd als alkalisches Behandlungamaterial verwendet wurde„ Das Natriumhydroxyd lag in einer Menge von Op 3 Gew, $>_ν bezogen auf Polymeres <, vor_o

Die Färbung des extrudierten Po3.ymeren war hellbraun und es hati;o einen thermischen Abbau von O₉12 $ pro Minute bei 222⁰O, Der Abbau des unbehandelten Polymeren betrug 1 % pro Minute bei 222°ü„

Beispiel 4 bis 6

Die Beispiele 1 bie 3 wurden wiederholt mit der Ausnahme, daß der Formaldehyd ssur Polymerlösung in einer Menge von 45 &«Το-»#» bezogen auf das Gewicht des vorhandenen Wassere

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zugesetzt wurde» Die nach Behandlung des Polymeren erhaltene Formaldehydesung enthielt etwa 50 Gew„-$ Formaldehyd und wurde ohne weiteres Konzentrieren und in Mischung mit dem aus dem Polymeren ausgewaschenen Trioxan zur Trioxanherstellungsanlage zurüokgeführt.

Beispiele 7 bis 12

Beispiel 1 bis 6 wurden wiederholt mit der Ausnahme, daß das behandelte Polymere ein durch Mischpolymerisation von Trioxan und dem oyolisohen Äther, der unter der Handelsbezeichnung ¹¹IoCI Acetal" vertrieben wird₀ erhaltenes Polymeres war. Die Produkte zeigten ähnliche Verbesserung der thermischen Stabilität win die Produkte der entsprechenden Beispiele 1 bis 6,

Bei einer bevorzugten Arbeitsweise, wo Ammoniak und/oder Methanol verwendet werden, wird angenommen, daß Methanol und Ammoniak den Formaldehyd stabilisieren und verhindern, daß eine unerwünschte Polymerisation von Formaldehyd erfolgt,, Ea ist daher zweckmäßig ₉ daß man keinen Formaldehyd im Polymerein bei Abwesenheit von Methanol oder Ammoniak zurückbleiben läßt» Zu diesem Zweck 1st es wünschenswert; daß die Entfernung von flUohtigen Materialien aus dem Polymeren nach der Behandlung rasoh erfolgt, wie in einem Schneckenextruder, wo als Ergebnis der ziemlich hohen erreiohten Temperaturen und der großen Oberfläche, welcher

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das Polymere während der Bearbeitung ausgesetzt ist, eine echnelle Verdampfung erfolgt» Man stellt jedoch festp daß_p wenn man das Verdampfen langsam vor eich gehen läßt, wie In einem erhitzten Paddelmischer (Rührmischer)_? Ammoniak und Methanol schnell entwickelt werden, wobei Formaldehyd im Polymeren zurückbleibt ₉ mit dem Ergebnis, daß eine gewisse Polymerisation zu Paraldehyd erfolgen kann.

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Claims (1)

1. P a t e η t a η a ρ r Ü c h e

   ο Verfahren zur Behandlung eines Oxymethylenpolymeren₉ dadurch gekennzeichnet, daß man das Polymere einem alkalischen Abbau in Gegenwart einer Lösung von Formaldehyd von verhältnismäßig hoher Konzentration unter wirft.

   2c Verfahren nach Anspruch 1«, dadurch gekennzeichnet, daß man das Polymere in einem Lösungsmittel für das Polymere löat9 zur Polymerlösung eine Formaldehydlösung verhältnismäßig hoher Konzentration zusetzt, und das Polymere dem alkalischen Abbau unterwirft„

   ο Verfahren naoh Anspruch 1 ₁ dadurch gekennzeichnet, daß man das Polymere in einem Suspensionsmedium suspendiert_Ρ zur Polymersuspension eine Formaldehydlösung verhältnismäßig hoher Konzentration zusetzt? und das Polymere dem alkalischen Abbau unterwirft ο

   4ο Verfahren nach Anspruch 2„ dadurch gekennzeichnet; daß man als Lösungsmittel für das Polymere ein Alkohol-Wasser» gemisch verwendet.,

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   5- Verfahren nach Anspruch 4_S dadurch gekennzeichnet₉ daß man als Alkoholkomponente des Lösungsmittels Methanol_p Äthanol, n-Propanol oder Isopropanol verwendet«

   6„ Verfahren nach Anspruch 4 oder 5₉ dadurch gekennzeichnet ₉ daß die jeweiligen Mengenanteile von Alkohol und Wasser im Lösungsmittel 90 § 10 bis 10 s 90 betragen«

   ?. Verfahren nach Anspruch 2_q dadurch gekennzeichnet₃ daß man als Lösungsmittel für das Polymere ein Gemisch von Wasser mit einem Alkanolarain, ein Gemisch von Wasser mit einem Keton oder ein Gemisöh von Wasser mit einem Äther "/erwendet«

   8-, Verfahren nach Anspruch 3ν dadurch gekennzeichnet? daß man als Suspendierungsmoälum Wasser ader einen Alkohol verwendet „

   9„ Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8„ dadurch gekennzeichnet, daß man den alkalischen Abbau des Polymeren durch Erhitzen mit Natrlumhydroxyd₅ Kaliumhydroxyd₉ Natrium carbonat, Natriuraaoetat oder Borax als alkalischem Material durchgeführt,

   10, Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8_P dadurch ge kennzeichnet» daß der alkalische Abbau dee Polymeren

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   durch Erhitzen mit Ammoniak, Mono-, Di- oder Trimethylamin, Mono-, Di» oder Triäthylamin, Mono-, Di- oder Tripropylamin, Mono-, Di- oder Tri-n-butylamin, Hexylamin, Dodecylamin, Pyridin, Morpholin, Triäthanolamin oder Trimethylguanidin als alkalischem Material erzielt wirdο

   11, Verfahren nach Anspruch 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet_? daß das alkalische Material in einer Menge von 0,05 bis

   ™ 25 Gew„"^<, bezogen auf das Gewicht des Polymeren, verwendet wird ο

   12, Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß das alkalische Material in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew„-# bezogen auf Polymergewicht verwendet wird,

   13- Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch

   gekennzeichnet, daß der pH-Wert des Reaktionsgemisches unter-P halb 10 gehalten wird,

   Η« Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 13₉ dadurch gekennzeichnet, daß der Fcrmaldehyd anfänglich in einer Konzentration von wenigstens 10 Gew_o-#, bezogen auf (a) den gesamten Wassergehalt des flüssigen Reaktionsmediuma. wenn dieses Medium wenigstens 10 Gew„-# Wasser enthälty oder (b) das Gesamtgewicht an flüssigem Reaktiono medium, wenn dieses Medium vollständig nichtwässrig ist oder bis zu 10 Gew_o~# Wasser enthält, vorliegt.

   „_1Π_ 10982Α/1930

   '•5c Verfahren nach Ansprueh 14_S dadurch gekennzeichnet_r daß der Formaldehyd anfänglich in einer Konzentration von 30 bis 55 #p auf gleicher Basis ₉ vorliegt_e

   16, Verfahren naoh einem der Ansprüche 1 bis 15 ₉ dadurch ge« kennzeichnet,, daß der alkalische Abbau für eine Zeitspanne von 5 Sekunden bis 30 Minuten durchgeführt wird«

   VU Verfahren nach Anspruch 16 _f daduroh gekennzeichnet₉ daß der alkalische Abbau für eine Zeitspanne τοη 10 Sekunden bis 2 Minuten durchgeführt wird,

   I8^ Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bia 1?_P dadurch gekennzeichnet ρ daß der alkalische Abbau bei einer Temperatur zwischen 80 und 20O⁰C durchgeführt wird*

   >9" Verfahren nach Ansprueh 18₉ daduroh gekennzeichnet, daß der alkalische Aj>bau bei einer Temperatur zwischen I30 und 180^QC durchgeführt wird»

   20, Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 19_t dadurch gekennzeichnet _s daß als Oxymethylenpolymeres ein eolches verwendet wird, das eine stabile Gruppierung enthält₀

   ο Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 20_P dadurch gekennzeichnet ₉ daß nach dem alkalischen Abbau irgend--welche im Reaktionsgemisch vorhandene flüchtige Materialien

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   durch Aufarbeiten dee Gemisches in einem Sohneckenextruder entfernt werden«

   22η OxymethylenpolymereBj, dadurch gekennzeichnet, daß es nach einem Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche behandelt ist»

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