DE1719166B1

DE1719166B1 - Dünner selbsttragender druckempfindlicher Klebemittel-Übertragungsfilm

Info

Publication number: DE1719166B1
Application number: DE1719166A
Authority: DE
Inventors: Charles R. Freeman; Charlotte I. Saint Paul Minn. Sauer
Original assignee: Minnesota Mining and Manufacturing Co
Current assignee: 3M Co
Priority date: 1966-11-07
Filing date: 1967-11-06
Publication date: 1981-05-21
Also published as: SE361178B; JPS4819696B1; GB1211244A; DE1719166A1; DE1719166C2

Description

besteht, worin jeder Block A ein thermoplastischer Polymerisatblock ist, der eine Glasübergangstemperatur über 20°C aufweist, das mittlere Molekulargewicht jedes Blocks A zwischen etwa 5000 und etwa 125 000 liegt;

B ein Polymerblock eines konjugierten Diens ist, das mittlere Molekulargewicht eines jeden Blocks B zwischen etwa 15 000 und etwa 250 000 liegt;
die Biöcke A insgesamt 20 bis 80 Gew.-% des Blockmischpolymerisats bilden, wobei der Unterschied in den Glasübergangstemperaturen zwischen so den Blöcken A und B mindestens 100° C beträgt^

2. Übertragungsfilm nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Klebemittel ein vernetztes

Kautschukpolymerisat/Klebrigmacherharz-Gemisch, ein vernetztes Acrylmischpolymerisat oder ein kautschukartiges Polyacrylat- oder Polyvinyläther-Klebemittel ist.

3. Druckempfindlicher Klebemittel-Übertragungsfilm nach Anspruch 1 auf einem Freigabeblatt in Rollenform.

4^r>

Druckempfindliche Übertragungs-Klebemittel liegen in Form von selbsttragenden Filmen vor, welche im allgemeinen auf Freigabeblättern geliefert werden, z. B. auf einem mit einem Silicon oder anderen Trennmittel beschichteten Polyäthylenfilm oder Papier, von denen die Filme leicht abgezogen werden können. Das Übertragungs-Klebemittel kommt in Rollenform in den Handel, und sollte sich ohne Absetzen von Klebemittel an den Kanten oder an anderen Stellen abwickeln lassen. Nach dem Aufbringen des Übertragungs-Klebemittels auf die gewünschte Unterlage wird das Freigabeblatt abgezogen und der Klebemittelfilm freigelegt, so daß das Anhaften eines weiteren Blattmaterials oder das Aufbringen auf eine weitere Unterlage, z. B. bei der Schichtstoffherstellung, ermöglicht wird. Eine Anwendungsmöglichkeit eines derartigen Übertragungs-Klebemittels besteht in der Bildung von elektrischen Leitern oder ähnlichen Anordnungen, die einen »Sandwich«-artigen Schichtaufbau aufweisen; in diesem Falle wird ein Klebemittel mit geeigneten

elektrischen Eigenschaften ausgewählt.

Weiterhin stellen derartige Übertragungs-Klebemittel eine Möglichkeit dar, mit einer Verarbeitungsvorrichtung ein Klebemittel und ein Freigabeblatt auf eine Rückseite, wie z. B. ein Metallfolienband (welches z. B. auf seiner rückwärtigen Oberfläche eine aufgedruckte Beschilderung aufweist) aufzubringen. Der Endverbraucher des Schichtstoffes entfernt das Freigabeblatt zum Zeitpunkt der Anwendung und legt das druckempfindliche Klebemittel frei, wodurch die Folie trocken und durch einfache Berührung und leichten Druck auf eine gewünschte Unterlage geklebt werden kann.

Zur Erzielung druckempfindlicher Klebemittelfilme mit ausreichendem Zusammenhalt sind dem Klebemittel bisher Verstärkungsfasern als Füllmittel hinzugefügt worden, siehe US-PS 30 62 683. Solche Fasern neigen jedoch zur Klumpenbildung und können Schwierigkeiten bei der Schichtauftragung des Klebemittels bereiten; sie weisen ferner gesonderte Abmessungen auf, welche im Vergleich zu den Molekülen des Klebemittels groß sind, und haben eine Neigung zur Verschlechterung der Klebemitteleigenschaften, insbesondere der Trockenklebefähigkeit, da die Fasern selbst keine Klebeeigenschaften aufweisen. Die auf diese Weise verstärkten Klebemittelfilme sind deshalb ziemlich dick, um die Faserstärke auszugleichen und doch eine einigermaßen gleichmäßige Klebemittelbeschichtung zu liefern. Bei der Verarbeitung dieser Massen, insbesondere dem Vermischen der Fasern mit dem Klebemittel und dem Auftragen einer solchen Schicht, treten ebenfalls Schwierigkeiten auf. Die faserverstärkten Zubereitungen passen sich nicht so leicht an unregelmäßige Oberflächen an und kleben deshalb nicht gut an diesen.

Aus der US-PS 32 39 478 sind Klebstoffe bekannt, die einen überwiegenden Anteil an kautschukartigem ABA-Blockmischpolymerisat zusammen mit herkömmlichen Klebrigmachern enthalten; diese Klebemittel sind steif und für trockenklebende druckempfindliche Klebemittel ungeeignet. Zur Herstellung von druckempfindlichen Klebstoffen ist es deshalb nötig, Weichmacher, z. B. ein öl, zuzusetzen, die jedoch die Klebstoffe thermoplastisch machen und außerdem zu einem Abbau an Festigkeit führen. Außerdem besitzen die aus ihnen gebildeten Klebemittel schlechte Lösungsmittelbeständigkeit und schlechte Haftfestigkeit, wenn sie bei niedrigen Temperaturen aufgebracht werden. Aus solchen Klebestreifen können keine geeigneten Klebemittel-Übertragungsfilme hergestellt werden.

Es ist bekannt (US-PS 32 65 765), bestimmte Blockpolymerisate des Typs ABA zur Verbesserung der physikalischen Eigenschaften und der Verarbeitbarkeit von nichtvulkanisierten Kautschukmassen zu verwenden, die jedoch keine Klebstoffe darstellen. Weitere Anwendungen für die ABA-Blockmischpolymerisate sind ihre Dispersionen in ölen und Fetten, Dispersionen in Asphalten, ihre Inkorporierung in Wachsen und Abmischung mit üblichen Kautschuk- Kompoundierungsmaterialien.

Die Verwendung solcher ABA-Blockmischpolymerisate als Zusätze in kleineren Mengen zu herkömmlichen druckempfindlichen Klebstoffen wurde bisher nicht in Betracht gezogen.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen dünnen selbsttragenden druckempfindlichen Klebemittel-Übertragungsfilm bereitzustellen, indem das Klebemittel einen Verstärkungszusatz enthält, durch dessen Inkorporierung das Klebemittel eine erhöhte Scherfe-

Γ/ 166

stigkeit, Zugfestigkeit und Reißfestigkeit erlangt

Zur Losung dieser Aufgabe wird der in Anspruch 1 angegebene Klebemittel-Übertragungsfilm vorgeschlagen Bevorzugte Ausfuhrungsformen des Ubertragungs films bilden den Gegenstand der Unteranspruche 2 und 3

Überraschenderweise wurde gefunden, daß durch Inkorponerung des Blockmischpolymerisats der angegebenen Zusammensetzung und in den genannten Mengen eine bedeutende Innenverstarkung des Klebe mittels erreicht werden kann, die der üblichen Faserverstarkung weit überlegen ist und die Scherfestigkeit, Zugfestigkeit und Reißfestigkeit der Klebemittel beträchtlich erhöht Durch diese gezielte Eigenschaftsverbesserung wird es möglich, die Ubertragungs filme mit gleichmaßigem und dünnem Profil herzustellen, das sich beim Abwickeln von einer Rolle nicht absetzt und wahrend des Gebrauchs sauber bricht Trotz der erreichten inneren Verstärkung des Klebemittels wird die Dehnung nicht erhöht Fur die erfmdungsgemaß verwendeten Klebemittel ist vielmehr ein großes Zugfestigkeits/Dehnungsverhaltnis bezeichnend, aufgrund dessen das saubere gleichmäßige Brechen zustande kommt und fur den Klebemrttel-Ubertragungsfilm neuartige Anwendungen erschlossen werden

Erfindungsgemaß wird eine merkliche und unerwartete Verstärkung der physikalischen Festigkeit der üblichen druckempfindlichen Klebemittel erhalten, wenn man kleinere Mengen der Blockmischpolymensa te mit dem Klebemittel mischt Die erhaltene Verstärkung des Filmzusammenhaltes oder der physikalischen Festigkeit des Klebemittels entspricht derjenigen, die man durch Verwendung von Faserverstarkungen erhalt, wobei jedoch die oben angegebenen Nachteile des Faserzusatzes umgangen werden Diese Blockmischpo lymensate lassen sich mit dem Klebemittel unter Bildung einer homogenen Verstärkung vermischen Anders als die Fasern weisen diese Mischpolymerisate die gleiche molekulare Größenordnung wie das Klebemittel auf und bewirken eine gleichmaßige innere Verstärkung des Klebemittels, ohne die Klebemittelei genschaften oder die Gleichförmigkeit des Überzuges zu beeinträchtigen Die verstärkten Klebemittel besitzen hohe Zug und Scherfestigkeit und gute elastische Erholung nach der Verformung Die Klebemittel können deshalb leicht zu den dünnen, gleichmaßigen Filmen verarbeitet werden

Die Blockmischpolymerisate, welche erfindungsge maß verbesserte Festigkeit verleihen, sind Mischpolymerisate mit 3 oder mehr polymeren Blockstrukturen mit der folgenden allgemeinen Konfiguration

A-B-A

worin jeder Block A ein thermoplastischer Polymensatblock mit einer Glasubergangstemperatur über 20⁰C und einem mittleren Molekulargewicht zwischen etwa 5000 und 125 000, und B ein Polymensatblock eines konjugierten Diens mit einem mittleren Molekulargewicht zwischen etwa 15 000 und 250 000 ist

Ein druckempfindliches Klebemittel muß ein ausgewogenes Verhältnis zwischen Adhäsion, Kohasion, Dehnbarkeit und Elastizität besitzen, damit die mit dem Klebemittel überzogenen Bander trockenklebrig und klebebestandig sind und sich dennoch von einer glatten Oberflache, auf die sie temporar aufgebracht worden sind, ohne Schichttiennung, Schichtspaltung oder Absetzen von Klebemittel abziehen lassen

Die üblichen, fur Verschluß , Befestigungs oder Hdltezwecke bestimmten Bander sind so ausgeführt, daß der Klebemitteluberzug an der Ruckseite gebunden verbleibt, und keine Schichttrennung wahrend des Aufbnngens und Entfernens auftritt

Druckempfindliche Klebemittel weisen üblicherweise eine kautschukartige Grundlage aus einem naturlichen

ίο oder synthetischen kautschukartigen Polymerisat im Gemisch mit einem klebrigmachenden Harz auf Bestimmte synthetische Polymerisate und Mischpo lymerisate (z B bestimmte Polyvinylether und Polyacrylate) sind selbst kautschukartig und klebrig und

r> können ohne Zusatz eines klebrigmachenden Materials angewendet werden Derartige Klebemittel sind ζ Β in der US-PS Re 24 906 genannt worden Diese viskoela stischen druckempfindlichen Bandklebemittel auf kau tschukartiger Grundlage sind starker kohasiv als adhasiv, jedoch in der normalen trockenen Form bei gewohnlichen Temperaturen klebkraftig Mit ihnen überzogene Klebebänder haften fest und zah bei bloßer Berührung und Fingerdruck an einer Vielzahl unter schädlicher Oberflachen (wie ζ Β Glas, Metall, Holz

2^r> und Papier), sie lassen sich von der Rolle abwickeln und von glatten Oberflachen, auf die sie temporar aufgebracht worden sind, abziehen, ohne daß sich Klebematenal absetzt und ohne die Finger zu verkleben

it) Anteile von nur 3% der Gesamtklebemittelfeststoffkorper an Blockmischpolymerisate bewirken bereits eine überraschend wirksame innere Verstärkung und Verbesserung der physikalischen Festigkeit der ubli chen druckempfindlichen Klebemittel, ohne daß ein

r> wesentlicher Verlust an Warmestabilitat, Niedertemperatureigenschaften oder Losungsmittelfestigkeit auftritt Die Klebemittel besitzen nicht nur die gleiche oder eine größere Kohasionsfestigkeit als die mit Fasern verstärkten, sondern sie behalten auch die Schnellklebeeigenschaften bei, welche fur gute druckempfindliche Klebemittel charakteristisch sind

Das verwendete übliche druckempfindliche Klebe mittel (d h ein Klebemittel, in dem die Molekulstrukturen vorhandener Mischpolymerisate in willkürlicher

4^r> Frequenz vorliegen, d h die kleine Blockmischpolymerisate sind) wird zweckmaßigerweise so hergestellt, daß man einen Kautschuk mit einem klebrigmachenden Harz sowie einem Vernetzungs oder hitzehartbaren Mittel, ζ B einem olloslichen hitzeumsetzungsfahigen Phenolaldehydharz oder Benzoylperoxid, vermischt Die übliche Zubereitung wird erhitzt, um eine geringe Vernetzung zwischen dem Kautschuk und dem Harz hervorzurufen, und somit ein Klebemittel von hoher thermischer Stabilität zu erzielen, zu welchem dann kleinere Mengen der Blockmischpoylmensate hinzugefugt werden

Die auf diese Weise hergestellten üblichen druckempfindlichen Kautschuk-Harz-Klebemittel können, trotz der Vernetzung, selbst nicht zu Übertragungsfilmen

bo verarbeitet werden, da ein so gebildeter Film sich beim Entfernen von dem Freigabeblatt absezen oder schwerwiegend verformen wurde, wahrend das Klebemittel mit einer hinzugefugten kleineren Menge an Blockmischpolymensat eine ausreichende innere Fees stigkeit besitzt, um leicht zu einem Ubertragungs Klebemittel verarbeitet zu werden, welches in einer Weise gehandhabt und gebraucht werden kann, die bisher nur mit faserverstärkten Klebemitteln möglich war Geeig-

nete, durch Hitze vernetzbare Klebemittel werden in der US-PS 24 10 053 angegeben. Klebemittel mit ähnlichen Eigenschaften können aus Acrylmischpolymerisaten hergestellt werden, welche durch Umsetzung mit einer poylfunktionellen organischen Verbindung vernetzt werden, siehe US-PS 29 25 174.

Es wurde gefunden, daß die bemerkenswerte Verbesserung der Kohäsionsfestigkeit von Klebemitteln, die ausreicht, um handhabbare Übertragungs-Klebemittel ohne einen wesentlichen Verlust an anderen Eigenschaften zu erzeugen, erhalten wird, kann man 3-25 Gew.-Teile des Blockmischpolymerisates pro 100 Gew.-Teile eines Gesamtklebemittels hinzufügt (das Gesamtklebemittel umfaßt sowohl das übliche druckempfindliche Klebemittel, als auch das Blockmischpolymerisat). Die Zugabe von weniger als 3 Gew.-°/o des Blockmischpolymerisates erzielt nicht die erwünschte wesentliche Erhöhung der inneren Festigkeit der Masse, während die Zugabe von mehr als etwa 25% eines Blockmischpolymerisates die Klebeeigenschaften wesentlich verschlechtert, insbesondere die Schnellklebefähigkeit des Klebemittels.

Besonders geeignete Blockmischpolymerisate der allgemeinen Formel

25

-A-B-A-

Beispiel 1

Die folgenden Bestandteile wurden miteinander vermischt und dann in einem Mogul-Mischer bei etwa 116°C etwa 20 Minuten lang hitzegehärtet:

Naturkautschuk

Wärmebehandeltes Baumharz

Polyterpenharz

(Erweichungspunkt 115° C, R. & B.)

Zinkresinat

öllösliches, hitzeumsetzungsfähiges

Phenolaldehydharz

Antioxydationsmittel 4,4'-Thio-

bis-(6-tert.-Butylkresol)

Teile

durch Zugabe von 34% Feststoffen

zu

Die Mischung wurde sodann
Heptan aufgenommen und bis
verdünnt.

Die folgenden Bestandteile werden getrennt bei Raumtemperatur gemischt und dann zu der wärmegehärteten Klebemittel-Zubereitung hinzugefügt und mit dieser vermischt:

Teile

enthalten als Block B einen elastomeren Polymerisatblock, der sich von Butadien oder Isopren ableitet.

Die elastomeren Blöcke besitzen ein mittleres Molekulargewicht von etwa 15 000 bis etwa 250 000 und die thermoplastischen Blöcke, die am besten aus Vinylarenen hergestellt werden und 20 — 80 Gew.-% des r> gesamten Blockmischpoiymerisates ausmachen, mit mittleren Molekulargewichten zwischen etwa 5000 und 125 000 enthalten sind. Diese Blöcke werden hergestellt durch Polymerisation von Vinylmonomeren und/oder Acrylmonomeren, und sollen Glasübergangstemperaturen oberhalb etwa 20°C besitzen, wobei der Unterschied in der Glasübergangstemperatur zwischen derjenigen der elastomeren Blöcke und derjenigen der thermoplastischen Blöcke größer als 100⁰C ist. Wenn die Glasübergangstemperaturen der elastomeren Blök- 4^r> ke bzw. der thermoplastischen Blöcke in einem Bereich wesentlich unterhalb dieser Grenze liegen, werden die erwünschten Verstärkungseigenschaften nicht erzielt.

Die nicRt-eiastomeren Blöcke können Homopolymerisate oder Mischpolymerisate von Vinylmonomeren, wie z. B. Vinylarenen, Vinylpyridinen, Vinylhalogeniden, und Vinylcarboxylaten, oder auch Acrylmonomeren, wie z. B. Acrylnitrilen, Methacrylnitrilen, Estern von Acrylsäuren, sein. Monovinyl-aromatische Kohlenwasserstoffe sind besonders diejenigen der Benzol-Reihe, wie z. B. 5^r> Styrol, Vinyltoluol, Vinylxylol, Äthylvinylbenzol, und auch dicyclische Monovinylverbindungen, wie z. B. Vinylnaphthalin. Weitere nicht-elastomere Polymerisatblöcke können sich von Λ-OIefinen, Alkylenoxiden, Acetalen und Urethanen herleiten. t,o

Die elastomeren Blöcke werden aus konjugierten Dienen wie z. B. Isopren, Butadien, Mischpolymerisaten von Styrol und Butadien, sowie auch deren Homologen hergestellt. Das Verfahren zur Herstellung dieser Blockmischpolymerisate wird in der oben angegebenen b5 US-PS 32 39 478 beschrieben.

In den folgenden Beispielen sind alle Teile, falls nicht anders angegeben, auf das Gewicht bezogen.

Blockmischpolymerisat aus Styrol
und Butadien

1 Polymerisatblock Butadien mit
einem Molekulargewicht von 70 000

2 Polymerisatblöcke Styrol mit
einem Molekulargewicht von 15 000

Klebrigmachende Substanz (Pentaerythritester von Baumharz)
Lösungsmittel (Heptan)

10
101

Die Klebemittelmasse wurde dann auf ein Silikonbehandeltes Papier-Freigabeblatt bis zu einer Stärke von 46 μ mit dem Messer aufgetragen. Gleichzeitig wurde eine Klebemittel-Kontrollprobe unter Verwendung der mit Heptan verdünnten wärmegehärteten Zubereitung ohne Zusatz des Blockmischpolymerisates hergestellt. Aus der Kontrolle wurde in gleicher Weise ein dünner Film auf einem Freigabeblatt hergestellt. Die Klebemittel-Kontrollprobe konnte nicht zu einer Rolle aufgewikkelt und wieder abgewickelt werden ohne ungeregelte Übertragung des Klebemittels von dem Freigabeblatt, wohingegen das Klebemittel, welches das Blockmischpolymerisat enthielt, ohne Übertragung von Klebemittel als ein selbsttragender zusammenhängender Film abgewickelt werden konnte.

Außerdem wurden Klebemittel-Zubereitungen hergestellt, indem das Blockmischpolymerisat des Beispiels 1 (ohne den zusätzlichen klebrigmachenden Pentaerythritester von Baumharz) zu dem obigen üblichen Kautschuk-Harz-Klebemittel in verschiedenen Mengen hinzugefügt wurde. Die Klebemittel wurden zu einem Übertragungsfilm ausgeformt, indem sie auf ein Freigabeblatt bis zu einer feuchten Stärke von 178 μ als Beschichtung aufgetragen wurden. Die Filme wurden in einem Ofen getrocknet unter Bildung von trockenen Filmen mit einer Stärke von 51 μ. Die physikalischen Eigenschaften der Filme wurden gemessen und folgendermaßen zusammengefaßt:

	7	Zugfestigkeit kg/cm²	17 19 166	180"-ASTM⁺) Abziehtest D-1000 g/cm	8
Gew -% Block- mischpoly- mensat	0,21 0,32 0,39 0,46	% Bruchdehnung	547 480 435 402	% permanente Fixierung⁺⁺) nach Dehnung auf 200% fur 10 Sekunden
0 7,67 15,3 23,0	550-700 475-600 450-^50 425-500	12,5 % 3,1 % etwa 1 % etwa 1 %

+) Gemessen, indem man die Ubertragungsklebemittel-Freigabeblatt-Kombination auf einen Polyesterfilm von 0,0254 mm Starke aufbrachte, das Freigabeblatt entfernte, und das entstehende FiIm-Klebemittelband prüfte

⁺⁺)Bei diesen Versuchen wurden Filme mit der doppelten Starke verwendet

Beispiel

Ein Mischpolymerisat Isooktylacrylat-Acrylamid (Gew -%-Verhältnis 96-4) als 25%ige Losung in Athylacetat und Heptan Blockmischpolymerisat des Beispiels 1, 25%ige Losung in Heptan

Teile (trocken)

100
10

Nach Vermischen und Auftragen auf ein Freigabeblatt bis zu einer trockenen Filmstarke von 46 μ wies das Material die folgenden Eigenschaften auf

Material	% Permanente	Zugfestigkeit	% Bruch	180°-ASTM
	Fixierung nach	kg/cm^	dehnung	Abziehtest
	Dehnung auf			D-IOO
	200 % fur			g/cm
	10 Sekunden
Beispiel 6	5,0	17,1	670	346
Kontrolle
(ohne Blockmisch-	10,0%	9,6	1760	413
polymensat)

Bei der Messung der permanenten Fixierung wurde beobachtet, daß der Film mit der Zugabe sich zu einem glatten flachen Film erholte, wahrend die Kontrolle an 4^r> den Kanten erhebliche Krauselungen aufwies.

Blockmischpolymensat des Beispiels 1
Klebrigmachende Substanz
(Pentaerythntester von Baumharz)
Heptan

100

75
525

Beispiel 3

Die folgenden Bestandteile wurden wie in Beispiel 1 vermischt und in einem Mogul-Mischer warmegehartet, wobei die Losungsmittel nachfolgend hinzugefugt wurden:

Naturkautschuk	100
Polyterpenharz	60
Zinkresinat	10
Tnkresylphosphat	5
2,5-Di-tert.-Amylhydrochinon	1
öllosliches, hitzeumsetzungsfahiges
Phenolaldehydharz	12
Äthanol	20
Toluol	20
Heptan	396

Die folgenden Bestandteile wurden getrennt gemischt:

400 Gewichtsteile des Blockmischpolymerisat Gemisches wurden zu 800 Teilen des Kautschuk-Harz-Klebeso mittels unter Bildung eines Klebemittels mit innerer Verstärkung hinzugegeben.

Die Festigkeit des Kautschuk-Harz Klebemittels mit und ohne das verstärkende Blockmischpolymerisat wurde verglichen, indem man jedes der beiden auf eine Unterseite aus üblichem Kreppapier-Abdeckband bis zu einer Starke von etwa 50 μ mit dem Messer als Beschichtung aufbrachte Zwei 1,27 cm breite Streifen jedes Bandes wurden 1,27 cm überlappt, Klebemittel auf Klebemittel, das eine freie Ende der sich ergebenden miteinander verbundenen Bandstucke wurde in einer Einspannklemme befestigt, an das andere Ende wurden 1750 g Gewicht gehangt. Es wurde die Zeit aufgezeichnet, nach welcher die Klebe-Verbindungsstelle versagte· das Klebemittel ohne Blockmischpolymerisat versagte nach 46 Minuten, wahrend das das Blockpolymerisat enthaltende Klebemittel erst nach 814 Minuten versagte, und somit eine wesentlich verbesserte Festigkeit zeigte

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Claims

Patentansprüche:

1. Dünner selbsttragender druckempfindlicher Klebemittel-Übertragungsfilm auf Grundlage eines ^r> üblichen Klebemittels aus natürlichem oder synthetischem kautschukartigen Polymerisat oder kautschukartigem Mischpolymerisat und gegebenenfalls einem Zusatz an Klebrigmacherharz, wobei das Klebemittel einen Verstärkungszusatz enthält, da- ι ο durch gekennzeichnet, daß das Klebemittel einen polymeren Verstärkungszusatz in Mengen von 3 bis 25 Gewichtsteilen pro 100 Teile des Gesamtgewichts der Klebemittelfeststoffkomponenten enthält, der aus einem verträglichen Block- ι ^r> mischpolymerisat aus mindestens drei Polymerblökken des Typs

-A-B-A-