DE1696267B2 - Verwendung von Epoxysiliconen zum Leimen von Papier - Google Patents

Verwendung von Epoxysiliconen zum Leimen von Papier

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DE1696267B2
DE1696267B2 DE1696267A DE1696267A DE1696267B2 DE 1696267 B2 DE1696267 B2 DE 1696267B2 DE 1696267 A DE1696267 A DE 1696267A DE 1696267 A DE1696267 A DE 1696267A DE 1696267 B2 DE1696267 B2 DE 1696267B2
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
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Description

ICII3)Si -ICH,).,O C
(CIl1)Si - C2H4
CIL
45
ist. nach Anspruch 1 bis 4.
(1. Verwendung von solchen Epoxysiliconen, ss in denen der Wert von y X bis 12 beträgt, nach Anspruch I bis 5.
7. Verwendung von solchen Epoxysiliconen. in denen der Wert von ν 450 bis 550 beträgt, nach Anspruch 1 bis (1.
8. Verwendung von Epoxysiliconen nach Anspruch 1 bis 7 in einer solchen Menge, daß das trockene geleimte Papier 0.005 bis 1.0. vorzugsweise 0.1 bis 0.5 Gewichtsprozent Epoxv/i-ilieon enthält. fts
ιλ Verwendung von Epoxysiliconen nach Anspruch I bis S in Form wäßriger Emulsionen als /usat/ /um Papierbrei.
10. Verwendung von Epoxysiliconen nach Anspruch 1 bis 9 zusammen mit katalytischen Mengen eines Härters wie Methylvinyläther/Maleinsäureanhydrid- oder Styrol/Maleinsäureanhydrid-Copolymeri säten.
11. Verwendung von Epoxysiliconen und Härter nach Anspruch 10 in einem Gewichtsverhältnis Katalysator: Epoxysilicon von 1:20 bis 20:1.
Die am weitesten verbreiteten Leimungsmittel sind Harzseifen (wie Natriumrosinat und Alaun, während Kohlenwasserstoff- und Naturwachse, Starken, Natriumsilicat. Kleister und Kasein, synthetische Harze und Kautschuklati/es auch verwendet werden.
Durch die Vielfall von Mechanismen, die offensichtlich hei den verschiedenen LeimiingsniHteln in Frasie kommen, ist es in der Regel nicht möglich, die Wirksamkeit eines bestimmten Leimungsmiuels für ein Material auf Grund der Kenntnis, dessen Wirksamkeil für ein anderes Material vorauszusager,
Silicone, welche im allgemeinen hohe Molgehaltc an Methv'lhydrogensiloxan enthalten, wurden als Leimungsmitlel für Papier angewandt, jedoch weisen sie drei wesentliche Nachteile auf:
(al Es braucht lange bis unter üblichen Bedingungen tier Papierherstellung sich ausreichende Beständigkeit entwickelt hai.
(b) bei uleieh/ciliger Anwendung von Ilärtungsk.italysatoren werden die Topfzeiten der Silicon, für die Praxis zu kurz.
(C) die Gegenwart von sogar kleinen Mengen Alaun in der Papieimasse verzögert die Entwicklung der WasserbesUimiigkeit noch mehr.
Die I-Windung betrifft nun die Verwendung von Epoxysiliconen der allgemeinen Formel MD1U1M1. zum Leimen von Papier. In dieser allgemeinen Eormel haben die Symbole folgende Bedeutung:
a) D eine R>SiO-Eitilieit mit R als einwertig1 Kohlenwasserstoffgruppe ohne 1 )reifachbindim"
b) V eine Einheit der Formeln RR'-SiO,,, oder R' SiO15 mit R als einwertige organisch*. Gruppe mit mindestens einer vicinalen 1 poxy gruppe.
c) M und M' endständige Einheiten der Forme! I^ ii J1RnSiO,,,. worin R" eine einwertige Kohlen wasserst off- oder Kohlen wasserst uffoxy gruppe ohne Doppelbindung oder eine Alkoxy»ruppe ist und R' einen einwertigen organischen Rest mit mindestens vier vicinalen Epoxygruppen bedeutet und a O his I ist.
ti) ij ■-- I. wenn U - RR' -SiO115 bzw. t/ =■ (ν ι 11. wenn U = R' ■ SiO1,,.
e) \ eine ganze Zahl von IO bis \(Ϋ und y von I bis 100 sind sowie
f) die Summe \ \ ν t- r/ /u Verbindungen mit Molgewichten von K)3 bis K)'' führt und ein Verhältnis von cpoxyhaltigen /u epoxy freien Einheiten /wischen 0.001 und 0.5 ergibt.
Besonders geeignet erwiesen sich Epoxysiliconc. deren Subsiituenl R" eine /Mkylgruppe mit I bis (i Kohlenstoffatomen oder eine Alkoxygruppc mit
I his 10 Kohlenstoffatomen ist. Das durchschnittliche Molgewicht soll .zwischen hegen. Die Einheit D ist vorzugsweise die Gruppierung (CH3USiO und die Einheit U die G
1000 und 50 000 Gruppierung
H O
(CH3)Si-(CH2I1O-C
CH2 oder (CH3)Si-C2H4
Der Index y hat insbesondere einen Wert zwischen 8 und 12 und χ zwischen 450 und 550. Nach der Erfindung werden die Epoxysilicone in einer solchen Menge angewandt, daß das trockene, geleimte Papier einen Gehalt an 0.005 bis 1. vorzugsweise 0,02 bis 0.2, insbesondere 0,1 bis 0,5 Gewichtsprozent Fp."iy.,-;i!icon enthält. Die \nwcndun·.: der Fpow-S'M.uiK-nach der Erfindung geschieht in I oim v.äl·- r>.:er Emulsionen als ZuvUz zum Papierbrei oder ■j.:..n Streichen. Man kann die lpo\_\Mliconc auch y,:>;m-imen mit katalyiisc.ln.-n Mengen'eines Härter* anwenden, wie Mischp-ilynic: isa-e von MctlnK in\ 1-.;ih<:r mit Maleinsäureanhydrid oder Styrol mit Maleinsäureanhydrid DasCiev\ich!-.\erh:i!tnis\on Härter /u Fpoxysilicon soll /wischen I 2(i um! 20: 1 liefen.
Heispiele für einwertige kohleiv-A.assc: Stoffpuppen ik-s Siibstitucntcn R sind die Alkylgruppen mit 1 bis 10. vorzugsweise 1 his 6 kohlenstoffatomen (Me (IrJ-. Äthyl-, Propel-. Butyl-. 1-ohulv 1-. Aniv!-. llew!-. Octyl- und Dccylgruppcn): Alkenvlgruppen (Viinl-. AiIyI-. Butadienvk Pentenylgruppen1.: Arylgruppen und kondensierte Kingsysteme (P: :inl-, p-Phenylfilion >'-. Naphthyl-, Ant'hrykruppen):' die Alkarylmippen (ToIyI-. XyIyI-. p-Vinvlphenyl-. ,'-Methylriaphihylgruppcn): die Aralkylm i'.ppen (Stearyl-. Piie-ηvlmethyl-, Phenylcyelohexyigruppen) und schließlich die (■scloalkylgruppcn-iCyclopenivl-. ( ycioiie.wi Cy cli'but\ !gruppen).
He1.orzugt werden als Substiiuent R die Alkyigruppen und von denen die Mcihyliiruppc.
Die Substituenlen R' sind abgesehen \on dem ()xir,'t!saucrstolT. voiviigsweis'1 Koh!enw;isserstoffjzriipp-.Mi ohne Dreifachbiiulun:: od·:! sie enthalten auliei kohlenstoff und \\asHi.--toff nur Sauerstoff in Äther- oiler (.'arbornlbindiniij. wie "ί.4-1 pcxv-
15
:\elohexyl-: 1-Oxv-7-!!ut\!-.Vo\atri-
-Cilycidox\prop\l-: 3-(^.3-l:po\ybulyl)-Ipoxygnippe kann
cyclohexyl-; 6-Methyk\4-.:p,'v
tiicyclo(3.:,1.0'--4]octan-6-prop' i
c.veiop.:.l,()2-4]octan-0-rncthyf:
l-älhyl-: 9.10-HpOXVStCaIyI-:
p(2.3-l poxybinyllphenyl- und
cyclo'nexylgruppcn. Die vi/.innle
iibei inuR nicht endsläiidig sein. In Substitiicnten R' kann die einfache Gruppierung
C CI
4?
(So
sein und ist direkt an Silicium gebunden (.1. am. ehem. Soc. Hd. 81, S. 2632 bis 2635).
Diese Silicone sind bekannt und können hergestellt werden unter anderem durch platinkalalysierte Addilion von aliphatisch ungesättigten F.poxyverbindungcn an 1 lydrosiloxane. wobei man ein solches Verhältnis dor reagierenden Stoffe anwendet, daß kein Hydrosiloxan nichtumgesetzt zurückbleibt. Spuren davon sind jedoch ohne Nachteil zulässig. Unter »Hydros'!oxan-Spuren« versteht man eine Menge, die nach der NaOH-Gasentwicklungsmethode nicht mehr als etwa 2 cm3 Wasserstoff/g Silicon ergibt.
Man kann erfindungsgemäß die Epoxysiücone auf die Ceilulosefasern \or. während oder n^cii der Papierherstellung aufbringen, und zwar als solche, als Emulsionen oder in einem Losungsmittel anwenden. So kann man das Leimungsmittel dem Faserbrei zusetzen oder es zur Oberflächenleimung bzw. zum Streichen verwenden. Für die Masselcimung eignet sich eine wäßrige Emulsion. Für die Oberflächenleimung oder das Streichen können die üblichen Techniken angewandt werden. Soli die Oberfläche bcschreibhar. klebbar oder bedruckbar sein, so sollte die Epoxysiücoiimenge im allgemeinen 0.8 Gewichtsprozent nicht übersteigen. Hei der Masseleimung werden zweckmäßiger weise ReienUonshili>mitiel angewandt. Gummi. Stärken. Harze, z. B. Polyiithylcnimin. Sulfnniummcthv'sulfat eines Acrylsäure Acrylamid-Copolymerisals. kanonische Stärken, kationische Silicone. Polvaminepichlorlr,drin-Addukte und Carboxymethylcellulose.
Die erlindungsgemäß angewandten Epoxysilicone verleihen dem Papier Wasscrfestigkeit durch Härtung auch ohne katalysatoren oder erhöhte Temperaturen. Die erforderliche Zeit für die imkatalysierle Härtung hängt in erster Linie von dem Epoxysilicon und dem Fasermaterial ab. Bei Altpapier unter Mahlbedingungen erfolgt die Härtung in 4 bis X Stunden. Für die meisten Epr v_,silicone sind bei Raumtemperatur 3 bis 7 lage für die Haltung in ungebleichtem kraftpapicr erforderlich. Etwas längere Zeiten sind bei gleicher "lcmpeialur für die gleichen I poxvsiliconc in gefüllter;, gebleichten Systemen erforderlich. Für diese Massen sollte man Katalysatoren wie Metallsalze -i.nker Säuren, beispielsweise Aluminiumsulfat und /liiknitiat. und polymere Anhydride, wie Melhylvinyliitlver Malemsäureanhydrid-( Opolymerisal. Styrol Mak-in.iäureanliydrid-C'opolymei isai und Tetrapi open», !bernsteinsäureanhydrid, anwenden. Besonders gute Ergebnisse ei zielt man mit einem Styrol Maleinsäureanhydrid-Copolymeri.sat, das mindestens 10. vorzugsweise 25 bis 50 Molprozcnt Maleinsiiureeinheiten enthält.
.Schließlich kann man die Epoxysilicone auch als Lösung in einem inerten Lösungsmittel oder als Emulsion anwenden. Emulsionen eignen sich sowohl für die Masselcimung als auch für die Oberflächenleimung. Als Lösungsmittel kommen aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, gegebenenfalls halogeniert, wie Kerosin. Benzol und Pcrchloräthylen in frage. Man kann nichtionisehe. kaiionische oder anionischc Emulgatoren verwenden. Nichtionische Emulgatoren umfassen Trimcthylnonylpolyäthylcnglvkoläther Nony!phenylpolyäthylenglykoläthcr-Gemische. Polyvinylalkohol und Polyoxyalhylenestcr
gemischter Fett- und Harzsäuren; kationische Emulgatoren, wie N-CetyUUhylmorpholiniuniuthosulfat und kationische Stärke, allein oder zusammen mit Polyvinylalkohol oder Natriumligninsulfonat. Als geeigneter anionischer Emulgator erwies sich ein Gemisch von Laurylsulfat mit Polyvinylalkohol.
Bei Papieren mit einem Gewicht von 65 g/m2 ist eine Härtung von 2 bis 5 Minuten bei 88 nis 104 C völlig ausreichend.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung:
Herstellungsbeispiel 1
Man stellte einen Epoxysiliconleim her, indem man 8,75 g trimethylendblockieytes Dimethylpolysiloxan der Viskosität 2cP, 18,0 g trimethylendblockiertes Methylhydrogcnpolvsiloxan. 974.S g cyclische.? Dimethylpolysiloxan (Depolymerisat) und 20 g konzentrierte Schwefelsäure vermischte. Nach 2 Stunden Rühren war die Viskosität bis auf eine viskos fließfähige Masse angestiegen. Zu diesel' ga'.> man 2(K)CnV1 Toluol und 50 g Natnumbicarhonat. das Ganze wurde
1 Stunde gerührt und dann auf 180 C erhitzt und
2 Stunden Stickstoff eingeleitet. Nach dem Abkühlen wurde filtriert. Das erhaltene öl hatte eine Viskosität 300OcP, einen Hydroxylgruppengehalt von <0.1 Gewichtsprozent und einen Silanwasscrf-toffgehalt von 6.3 cm H2/g (nach alkalischer Wassersloffcntwicklungsmcthode).
400 g dieser Masse wurden mit 100 g Isopropyläther, 14,4 g Viny!-3.4-epoxycyclohexen und 10 ppm Platin in Form von C'hloroplatinsäivre auf 85" C erwärmt, es trat eine exotherme Reaktion ein. Nach 2 Stunden wurde 1 g Benzolthiazol zugegeben und 10 Minuten gemischt. Das Polymere wurde gekühlt. filtriert und mit 21 N2 min bei 135 C gespült. Als das Lösungsmittel entfernt war. wurde 1 Stunde bei <40mm Hg gehalten. Die Analyse des Produktes ergab die folgenden Werte: Epoxygchalt 1.0 ± 0.3%. f 1 H2 g.
Tabelle
Leimungsmillel
Ohne
Vinylepoxycyclohexen-
silicon
Allylglycidyl-äther-
modifiziertes Silicon
Wasser.! ufmihmc Is/I IX) cm3)
nach
6 Tagen
2 Tagen 3 Tagen
1 1
0,2 0,2
— 0,6
0,2 0,2
Beispiel 2
Das vinylcyelohexencpoxymodili/icrte Silicon des llerstellungsbeispiels 1 wurje mit Toluol auf 0.07S-!.. verdünnt. Mit dieser Lösung behandelte man Probeblätter aus gebleichtem Sullilpapier. 74.9 g,·irr. auf eine Silieonaufnahme von 0,1%. Auch Papier, das aus Papierstoff mit 4.5% Alaun hergestellt worden \v:m\ wurde mit dieser Lösung und einer ähnlichen Konzentration von trimclhylendblockiertem Dimethvlpolysiioxan 10(K)OcP behandelt. Die Wasserfestigkeit wurde nach der Wasseraufnahme-Bestimmung nach C ο b b ermittelt, nachdem das Papier 7 Tage bei 24 C und 50% relativer Feuchte konditioniert war.
h-poxysilieon
F.poxysilieon
Dimethvlsilicon
im rapier
J·'
Waiscraufnahnie
μ KX) cnr
0.2
ο.:
0.9
Herstellungsbeispicl 2
Entsprechend Beispiel 1. jedoch unter Anwendung einer äquivalenten Menge Allylglycidyläther an Stelle von Vinyl-3,4-cpoxycyclohexcn wurde ein Epoxysilicon der folgenden Eigenschaften hergestellt:
Viskosität bei 25 C -750OcP. Hydroxylgehalt <0,l%. Epoxygchalt 0.9 ± 0.2%. Silainvasserstoff 0.8 cm1 H2'g.
Beispiel 1
Es wurden Emulsionen der Epoxysilicone aus den Hcrstellungsbcispielcn 1 und 2 hergestellt, und zwar Silicon in 35,5g einer IO%igen Polyvinylalkohollösung und 114,5 g Wasser. Diese Emulsionen wurden auf 0,55% Silicon-Konzcntralion verdünnt und auf ungebleichtes Kraftpapier aufgebracht. Der Auftrag erfolgte mit einem Vorschub 122 m min. Es diente ein 2,5 g Probcblatt 74.9 g nr. das aus ungebleichtem Kraftpapierbrei vom kanadischen Mahlungsgrad 450 bis 550 ml hei gestellt war. Das Silicon wurde in einer Menge von clw'i 0.1 Gewichtsprozent abgeschieden und das Papier bri 24 C und 50% relativer Feuchte konditioniert. Die Wasscraufnahmc wurde nach verschiedenen Alter.mgspcriodcn nach »TAPPI-T-441 C'obb« bcslimmt. Die Wassertemperatur betrug 24 C und die Ronlaktzcil 1 Minute.
Beispiele 3 bis S
Es wurden wäßrige Emulsionen des vinyleyclohexcnepoxydmodifizicnen SiliconlcimstofTen von I lerstellungsbeispiel I unter Anwendung verschiedener Emulgatorkombinationcn hergestellt, verdünnt, Papierbrei (kanadischer Mahlungsgrad etwa 400 ml) zugesetzt und mit Leitungswasser auf 0.1% verdünnt. Der Papierbrei bestand aus einem Gemisch von 50% iiebleichlem Kraftzellstoff, 25% gebleichtem Sulfit zellstoff und 25% gebleichtem Harthulz-Sulfilzellstoff mit 20"» Tonpulver. Der Siiicongchalt des Stoffs wurde auf 0.5% eingestellt. Nach dem Zusetzen des Silicons \.urden in manchen Füllen Rctcntionshilfsmittel zugegeben und das Gemisch etwa 10 Minuten gerührt, dann mit Wasser 5 : 1 verdünnt und daraus auf einer »Noble and Wood«-Papiermaschine Papierbahnen hergestellt.
Das Papier hatte ein Gewicht von 2.5 g/Probeblatt oder etwa 74.9 g/m2. Es wurde 7 Tage bei 24 C und 50% relativer Feuchte konditioniert und dann auf Wasserdurchlässigkeit geprüft. Es wurde die Zeit bestimmt, die das Wasser zum Durchdringen des Papiers benötigte (TAPPI. Okiober 1951. S. I 37Λ bis I48A). Beispiels diente als Vergleich, d.i kein Silicon nach der Erfindung angewandt wurde.
7 1 696 267 J^ 1 Kctunlionshiirsmiltel Wasser-
/ Tabelle . ("") iluixhl.issigkci
"<i I.ιηιιΙμ;ιΙοΐ. Alaun 1 lsi
lci- i-miiliMlnr IxTcchncl auf 36
picl Siliccin
3 Polyvinylalkohol IO Alaun 1
Nalrium-Iaurylsulfal I 55
Trimethylnonylpoly- kationischc Stärke 0.5
ätliylcnglykoläthcr 6 Sulfoniummethylsulfat von 0.1
4 Nonylphcnylpoly- Acrylsäure-Acrylamid- 60
iithylenglykolälhe;· 4 Copolymer
5 desgl. Alaun I
kationischc Stärke
53
Alaun I
6 Polyoxyäthylenester gemischter 10 57
Fetl- und Harzsäuren
7 kationische Stärke 50 I
Natriumligninsulfonat 5
8 Vergleich
\i c i s ρ i c I 9
Das Vinylcyclohexcnepoxvdsilieon von llcrstellungsbcispicl I wurde in Wasser mit K) Gewichtsprozent Iimulgütorkombination von Beispiel 4 emulgiert und auf einen Silicongchalt von etwa 1% verdünnt, einem Zellstoffgemisch aus regeneriertem Kraftzellstoff und Zeitungspapier zugegeben. Der Papierbrei wurde von 4.1 auf 0.5% verdünnt, die Siliconnicngc betrug 0.1%. bezogen auf trockenen Zellstoff, lis wurde noch 0.5% Alaun und Schwefelsäure bis zu einem pH-Wert von 4.5 zugesehen. 2 Minuten gemischt und Probeblätter hergestellt, die nach Trocknen IO g wogen. Nachdem das Papier 2 Tage bei 24" C und 50% relativer Feuchte konditioniert war, wurde die Wasserfestigkeit nach (obb bestimmt: Wassertemperatur 4TC. Kontaktzeit 3 Minuten. Die Wasscraufnahme des silicongcleimten Papiers betrug 0.65 g,100 cm2, während ähnliches Papier ohne Silicon 3.3 g'lOOcnr aufnahm.
Beispiel 10
Das mit Vinylcyclohexenepoxyd modifizierte Dimethylsilicon von Hcrstcllungsbeispiel 1 wurde mit einer Mischung von Trimcthylnonylpoiyäthylenglykoläther und Nonylphenylpolyäthylenglykoläther unter Anwendung von 5 Gewichtsprozent Emulgator, bezogen auf das Silicon, emulgiert und mit einer Katalysatorlösung aus 12 g Styrol/Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat in 585 g Wasser und 2,64 g Natriumhydroxid gemischt. Ein Papier (25 Gewichtsprozent gebleichter Hartholz-Natronzellstoff, 25 Gewichtsprozent gebleichter Weichholzsulfatzellstoff und 50 Gewichtsprozent gebleichter Weichholz-Sulfatzellstoff mit 20 Gewichtsprozent Ton) wurde in das Silicon-Katalysator-Gemisch getaucht, Siliconauftrag 0,1 Gewichtsprozent. Das Papier wurde 3 Minuten bei 88" C getrocknet und 4 Tage bei 24° C und 50% relativer Feuchte konditioniert. Danach zeigte das Papier aussezeichnete Beständigkeit gegen Wassereindringen.
65 Beispiel 11
Das emulgierte Epoxysilicon und der Styrol/Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat-Katalysator von Beispiel IO wurden in verschiedenen Vcrhältnisscr gemischt und auf handelsübliches Papier (25.5 em2 20% gebleichter Weichholz Halbzcllstoff und 80"/· gebleichter Weichholz-Halbzellstoff) aufgebracht, unc zwar die verschiedenen Gemische auf beiden Seiter des Papiers, welches anschließend 3 Minuten bei 88' C getrocknet, 24 Stunden bei 24'3C und 50% relative: Feuchte konditioniert und der Prüfung auf Wasser festigkeit nach C ο b b unterworfen wurde. Wasser temperatur 24"C. Kontaktzeit 1 Minute.
Gewichtsprozent
Silicon
0,01
0,022
0,00675
0.0155
0,0043
0.01
Gewichtsprozent
Katalysator
0,005
0,011
0,027
0.0625
0.04,3
0.1
Gewichts-Verhältnis
Silicon;
Katalysator
2/1
2/1
1/4
1/4
1/10
1/10
Wasseraufnahme
(g 72 cm' in einer Minute)
0.18 g
0.11 g
0.11 g
0.11g
0,11g
0.12 g
0.5 g
Beispiel 12
Eine Reihe von vinylcyclohexenepoxydmodifiziertei Polymeren der in Tabelle 3 angegebenen Formell wurde wie im Hersteilungsbeispiel 1 hergestellt. Diesi öle wurden mit 3% Trimethylnonyl-polyäthylen glykoläther und 2% Nonylphenyl-polyäthylenglykol äther, bezogen auf Silicon, emulgiert, die Emulsionei auf 0,2% Silicongehalt verdünnt und 50% Methyl vinyläther/Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat, be zogen auf Silicon, zugegeben. Ein tongefülltes Papie (71,6 g/m2) aus gebleichtem Zellstoff wurde mit obige Masse für eine Siliconaufnahme von 0,1% behandeil 3 Minuten bei 880C getrocknet und die Wasserfestig keit nach C ο b b bestimmt. Die Polymeren höhere Viskosität bildeten die Verleimung rascher aus, abe alle Systeme erzielten vergleichbare Werte.
409539/2*
rahelle 3
Silicon
MD35U4M
MD490U10M MD4115U35M M=(CHj)3SiCy2 D = (CH3J2SiO
= CH3SiC2H4
Viskosität (iewitlils- Siliiii- I 0 \V;is> erftslitikeit MiniKel
I ■. P" V ld·) prO/CMl \wis--e! MoIT 0.44 μ 72 tin in einer hei 24 (
kpowiiei lipow lan' 11· ül 0.40 ;ith . . Sliimk'ii 6
120 0.16 4 0.30
O.I 1 6(M)O 3.7 0.5 (1.42 0.36
0.1(2 IKM)O 1.0 T 0.22 0.16
0.075 2.9 1.6 0.15
Beispiel 13
In Abwandlung des Beispiels 12 wurde als Katalysator das Nalriumsalz eines Styrol/Malcinsiiurcanliydrid-Copolymerisats verwandt. Rascher hürtelcn die Polymeren höherer Viskosität als diejenigen mit niederen Molekulargewichten. Das Polymere ohne Epoxygruppen zeigte keine nennenswerte Wasserabweisung.
Tabelle 4
MD35U4M
MD490U10M
MD500M
M = (CHj)1SiO1/, D = (CH,)2SiO
U = CH1SiC2H4
ι Siljtoii
0,025
0.025
0,025
SiMt(Ui
Katalysator
2/1
1/4
2/1
1/4
2/1
1/4
Wasserfestigkeit Ig 72 cm2 in einer Minute! nach . . . Stunden bei 24 C
0,32
0.30
0.20
0.21
0.6
0.6
24 0,20 0.27 0.17 0.19 0.6 0.6

Claims (5)

  1. Patentansprüche·
    !.Verwendung von Epoxysiliconen der allgemeinen Formel MDxUyM1J, in der
    a) D eine R2Si O-Einheit mit R als einwertige Kohlenwasserstoffgruppe ohne Dreifachbindung,
    b) U eine Einheit der Formeln FlR' · SiO0-5- oder R' · SiOlr5 mit R als einwertige organische Gruppe mit mindestens einer vicinalen Epoxygruppe,
    c) M und M' endständige Einheiten der Formel R'^-^R'aSiOo^, worin R" eine einwertige KohlenwasserstotT- oder Kohlenwasserstoff- '5 oxygruppe ohne Doppelbindung oder eine Alkoxygruppc isl und R' einen ein wenigen organischen Rest mit mindestens vier vicinalen F:.poxygruppen bedeutet und a O his I ist.
    Ul q = 1. wenn U = RR'· SiO,,,,. bzw. :; = (v t- 1). wenn U = R' -SiC)15.
    el χ eine ganze Zahl \on 10 bis KP und y von 1 bis 100 sind sowie
    f) die Summe χ · y f c/ /u Verbindungen mit Molgewichten von 1(V bis K)'' führt und ein Verhältnis von cpoxyhaltigen zu epoxyfieien Einheiten /wischen 0.001 und 0.5 ergibt.
    /um Leimen von Papier.
  2. 2. Verwendung von Epoxysiliconen. in denen R" eine Alkylgruppc mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Alkoxygruppc mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ist. nach Anspruch 1.
  3. 3. Verwendung von Epoxysiliconen mit durch- vs schnittlichen Molgewichten von 1O1-)O bis 50(100 nach Anspruch 1 oder 2.
  4. 4. Verwendung von Epoxysiliconen. in denen die Einheit D die Gruppierung (CHj)2SiO ist. nach Anspruch 1 bis 3.
  5. 5. Verwendung von Epoxysiliconen, in denen die Einheit U die Gruppierung
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