DE1692949A1 - Verfahren zur geschmacklichen Beeinflussung von Tabakrauch - Google Patents

Description

• Verfahren zur geachmackliohen Beeipnuai3ung von-Tabakrauch Die ErfinAung betrifft ein-Verfahren zur geschmacklichen Beeinflussung des Taba9auches und ermoeglicht, . die Geschmacksrichtung insbesondere einer Cigarettenm#ischung in gezielter 1.*j'eise zu ver;-tndern. Gleichermaßen koennen auch Kunsttabakfolien# wenig aromatische Tabake oder neu-

  trale Tabake sowie Z nde2re zum Verreuchen be#,spielsweise in Cigaretten-

  o C"e C -'Te- en -ch

  form geeignete St fre nac Etem l#=riKdÜii#egemaßen rfafir e ue

  ihrer Seschmacklichen Eigenschaften- beeinflußt werden. Im folSenden wird der Einfachheit halber beispielshaft von Tabak gesprochen. Es ist bereits vorgeschlagen worden ( DBP 1.131.586) Kunsttabakfasern dadurch herzustelleng daß eine vorgegebene Tabakmischung einer Extraktiensbehandlung - unter aufeinanderfol-ender Eitraktion der wasserloeslichen .e fi -- und alkoholloeslichen Aromaatoffe - unterzogen wird. Dadurch werden sämtliche Aromastoffe gewonnen-, die inform eines Trockenextraktes einem Trägerstoff aus Cellulose = oder Nethyleellulosematerial zugemischt werden, worauf die Mischung zu Fasern vom ;uerechnitt der hatuerlichen, einer Gigarettenmischung zugrundeliegenden Tabakfasern versponnen wird, Der Zweck dieses Verfahrens ist ausschließlich die Herstellung eines

  d

  Kunettabaks, der frei ist voneflolzigen bzw. Cellulosebestandtellen deg

  Tabake und nicht der planmäßigen, d.h. gez.ielten, Beeinfluesung der Geschmackseigenschafteh eines gegebenen Tabaks oder Tabakmischung.

  Ein ähnli--,her Gedanke wvin einem ebenfalls bekannten und: in der.

  GBP 989.703 beschriebenen Verfahre'n verfolgt, in dem aromastarker Tabak einer schonenden Extraktion z.B. eit eiskalten unterworfen, der Extrakt gefriergetrocknet und auf aromaarme Tabake aurgebgacht wird. Innerlialb einer Tabakmischung, wie sie fuer die Herstellun , Z von Gigaret4,-,en verwen4et wird, kann z.B. nach diesem V2rfahren eine oder mehrere 1'>ol.U'.10-nenten der li,',ischung in modifizierter Form aber dorch als ganzer ungeteilter 1Zischt#.ngsbestandteil der fuar die- je,.,ie-4lige Cirarettentab-2kfuellune 0 vorgeschriebenen Mischung dieser zugesetzt werden. Dürch dieses Verfahren werden keine anderen Geschm3ckanuancen innerhalb der Gesamtta'--akmischung gesetzt, als es auch durch Einsatz der unex--trahierten Tabake als solchen innerhalb der %Mischung moeglich ist. Entsprechend gelaSert ist auch ein weiteres bekanntes Verfahren$ das in der GBP 298.151 beschrieben ist und den gleichen Zweck verfolgt wie das in der GBP 989.703 beschriebent'Verfahren. Im Gegen- « satz zu jenem werden hier'lediglith unter ueblicher Tabakabfälle, die ansich sönst wertlos wären, in den Tabakverarbeitungeprozeß zurueckgefuehrt, Eine gezielte Beeinflussung kann auch nach diesem Verfahren nicht vorgenommen werden, Diese Aufgabe liegt zwar einem anderen bekannten Verfahren zugrunde USP 3.174.485), fiach dem ein'er Tabakmischung oder dem Cigarettenfilter=&ter'Lal bzw. dem Cigarettenpapier bestimmt#e organische VerbindunEen zugegetzt werden sollen, um dadurch die unvermeidlichen, auf Differenzen in der Beschaffenheit der Nischungskomponenten beruhenden,' sich auf den Rauchgeschmack auswirkenden Unterschiede einer gegebenen ifi..der Cigarette enthaltenen Tabakmiachung zu ueberblenden. Bestimrate Gescheacksbeeinflussungen mit den Ziel, innerhalb der Gesamtkorposition einer CiSarette neue, dem Ciö-arettenrauchez-1 sich einprägende 2xe3chwacksach-.jerpunkte zu bilden, die das Geschmackaniveau der Tabakmischung anhe ben, koennen nach diesem Verfahren jedoch nicht verwirklicht werden. Diese Aufgabe wird durch die vorliegende Erfindung geloe3t, indem die gesch.-ackliche Beeinflussung des Tabakrauches zum vollen Rauzharom.a auch solcher Tatake 'Luehrt, die ansich aromaarm sind. Durch die Erfinduns wir.-1 es ernoeglicht, das natuerliche Gesamtaroma eiher Cigarette bei gleichem Anteil der fuer die.ses verantwortlichen Mischungskoraponente zu verbess2rn sowie ferner auch de.-. MenSenanteil von teuren Korvonenten innerhalb der Vaba'---.--ischung zu vermin2ern oder ueberhaupt fortzulassen, ohne, da3 -hierdurch das Aroma Ces Rauches nachteilig beeinflur-.;t wird. #.C - Es ist F funaen worden, da3 im 521.Kakrauch `uer eine erfrisch.ende wuerzige Zo'%.e, die von r-aric'.-Zen '-#"xparlten als 'bezeichnet wird, eine Gruppe von chemischen VerbindunZen verantwortlich gemacht werden kann, die folgende Grundstruktur besitzt: wobei R, Z _R, - CH) 9 C2 ES Ra = -Ii, -CH3 , -C2 1; und x = -0- oder -NR- sein kann.
• Diese Stoffgruppe ist insgesamt und teilweise in Verbindung mit Tabak rauch so geschmacksintensiv, daß bereits o.001 % dieser Stoffe bezogen auf das Tabakgewicht deutlich den Tabakrauchgeschmeick beeinflussenlohne a '' daß dabei die erfindungemäßen Verbindungen einzeln oder im Gemisch miteinander während'deä Rauchvorgangs bezneglich des Geschmacks oder der phyeiologischen Eigenschaften des Tabakrauchen nachteilige Eigenschaften eptwickeln, Aufgrund ihren geringen Dampfdruckea ueberdauern die erfindungegemäßen Stoffe aelbst lange Lagerzeiten, der unter ihrer Verwendung hergestellten Tabakwaren, ohne, daß kromayerluste registriert werden* Zun %eil ihrer hoben eIainerdampffluechtigkeit. wegen kommen sie erst mit voller Wirkung in Hauptstromrauch zur geschmacklichen Entfaltung. Die der genannten Stoffgruppe angehoerenden Substanzen koennen ailein oder im Gemisch miteinander auf beliebige Ileise der Tabakmischung oder einem Teil der Tabakmischung, deren Rauchgeschm.ack beeinflußt werden soll, zugegeben werden. Das kann z.B. durch Tauchen des Tabaks in Loesungen der erfindun-sgemäßen Stoffe in geeiEneten, gut fluechtIZen Loesungsmitteln erfolgen oder durch Verspruehen sclcher Loesungen auf den Tabak. Das kann an jedem beliebigen Verf&hrensschritt der beispielsweisen Coigarettenheratellung erfolgen. Es hat sich abe#r als zvieckm;C--:ßig erwiesen, den Schnitttabak vor dem Zufueliren zur Ci-"!iretten:7.asch--4ne mit einer 1 - 5 1,1,figen äthanolischen Loesung der der- Geschmack des Tabalcrauches beeinflussenden Substanzen zu besprue.hen. Die genannten erfindungsgemäßen Substanzen sind verheltnismKßig leicht durch Synthese etwa nach V.R. Skvarchenko ( C.A. 4518d 1 19581) zugänglich. Beispielsweise kann a-Athylacetessigester als Bigulfitverbindung mit Natriumcyanid in 1,Iethyläthyläpfels-l-»urenitril ueberfuehrt werden, aus dem nach Verseifung und trockener Destillation Methyl-äthyl Maleinsäureanhydrid entsteht, das durch Erhitzen mit-Harnstoff leicht ins Met 1-äthyl-maleimid' ueberi-,#eht.Schenatisch verlaufen die einzelnen Schritt der Reaktion wie folgt: Ein spezifisches Beispiel zur Darstellung der erfindunesgemgßen Substanzen ist folgendes: 1. a -Xthylacetessigester Zu einer siedenden Loesung von 34,5 g Natrium in 1 1 absolutem lAhanol rferden nacheinande#r 195 g Acetessigestvr und 180 g tropfenweise h-*Lniuc-efuegt. 'LI,'acu#. 8-stuendigen Kochen das 4"atriur.itirorlid ab-C) filtrierP, der #r!Llkoliol abdestilliert und der iiuecli-.stand fraktioniert. Sp = 82 84/11 0 C Auabbute M 191 81 2, M.ethyläthylmaleinsäureanhydrid 53 g a Äthylaceteasigester werden 48 mit einer Loesung von--38 9 Natrium aultit in 150 ml Wasser geruehrt. Darauf werden 20 g Na- h triumoyanid hinzuSegeben und weitere 3 geruehrt, Die obere, oelige Phase wird abgetrennt und mit der doppelten-MenSe ( 100 ml) konzentrierter Salzsäure unter Rueckflußkuehlung gekocht. Naeh Abschluß der Reaktion wird die Salzsäure abgedampft und.der Rueckstand einer trockenen Destillation unterworfen. Das Destillat wird in Äther geloedt, einige Male mit wenig Wasser gewaschen, ueber'Natriumsulfgt getrocknet und der Ither abgedampft. Der Rueckstand wird bei 1051- 110/;00 destilliert." 0 ,p 105 110/t 4 0 Ausbeute 49 % 3, "#V g Methyl-Ithyl-Maleiüeäur* nhydrid worden mit 11 g Karjätoff 2 Stunden 0 auf 160 C erhitzt, wobei eine lebhafte CC#-Entwicklung stattfindet, Nach Abschluß der Reaktion wird im Vakuum destilliert. . Fp 64 - 65 oc Ausbeute 61 % Auf analoge `!leise sind auch die anderen erfindungsgemäßen Stoffe darzustellen. Im Folgenden sind diese mit den ermitttelten Daten zusairmengestellt,

  i. Maleimid c# iii NO2 FP 93 0 C

  Ms 97

  UV EtOll 216 (4-13),2229 4.06),1

  230s (3976),280 2,64)

  0 MeOff 210

  IR 3 1809 3 100, 1D16o, 1 3259

  1 135 930 84o--cm-i

  Anal. berechnet:- c: 49,49 E: 3,12 N: 14943

  gefunden: .49,03 3,09 14140

  II- 3-Met.hyl-.valeimid C# Kg NO2

  NS -iii

  anal. berechnet: c : 54,o6 x: 4,54 N: 12,61

  a. 0 gefunden: 53,02 4,45 12,81

  III- 3-ithyl-Maleimid C6 U7 N(#

  Na 125

  bi 0 kr%. N anal. berechnet: C: 57,59 11: 5,64 11: 11,19

  gefunden: .56j58 5,72- 11,02

  IV, 3,4-Dimathyl-Valeimid C&HIX.C#

  Fp 118 - liq*C

  MG 125

  Uoe#N anal. berechnet: C 57959 a: 5,64 11: 11,19

  1 gefunden-. 57923 5,59 11,28

  H

  V. 3-Methyl-4-Xthyl-Maleimid c#Ii21i02

  FP 68- 69 0 C

  Ms 139

  UV keOH 222

  N 0

  & JR 345o, 3200, 1763

  H 1713, 1335, lo4o cm -1

  anal. berechnet: C: 60,42 H: 6,52 N: 10,07

  gefunden: 59,96 6,48 10109

  VI- 3,4-D-J*-:-#- t.-.yl-I.'7a#Leimid C8 Hi 1 !.o2

  Kp 138 - 1400C

  VIS 153

  anal. berechnet: C: 62,73 ii: 7,24 1;: 9,14

  0 N 0 gefunden: 62,76 7,26 9,03

  H

  VII. 'i.,!aleinsäureanhydrid C4 F-2 03

  FP 52,60C1 Ms 98

  Kp 198'C

  KP3 0 122 0 G

  UV 8--18 208 3,90# 290 1,11)

  C ri

  0 nax < 210 nm

  IR 1770, 10 70, 390, 835, 690 cm-i

  anal. berechnet: C: 49,00 H: 2,OÖ

  49,37 2,08

  VIII 3-7.*',ethyl-l'aleins.;#.ureanliydrid C5 H4 03

  Kp 213 - 214oC, 112

  UV s. VII

  JR 1760 , 1230, 970, 885, ?SO, 697 cr-

  anal. berechnet: G: 53,58 H: 3,00

  do#l# 6

  gefunden: -53,88 3,56

  IX. 3-..t-,hyl--'iw.aleinsäureanhydrid H6 03

  K-01 5 io4Dc

  is 126

  uv s. VII

  anal. berechnet: G: 57,14 -ri: 4,8o

  40 gefunden: 56,83 4185

  X. 3,1k-D-'L,-iet.-.y1-.-.'ale--;nsäureanlliydrid C6 C3

  Kp 10.5 0 G

  V.S 12ö

  UV s. Vii

  J 2 3L2c#">5, 1130, 9,15, 82,0, 720 cr','

  0 0 0

  anal. berechnet: c : 5-(,i4 ii:

  ,-e-funden: 57,47 4170

  XI. 3-Methyl-4-Äthyl-Yaleinsäureanhydrid C7 He 03

  Kp 229,5 - 23095 0 C

  me 14o -

  UV s' VII

  anal. berechnet. 9:60s00 K: 5,75

  0 0111 0 kefunden: 60,10 5,81

  Xii, 3,4 Digthyl-fialeinsäureanhydrid Ge ffio C>

  Kplj 1 15 0 C

  NS 154

  uv Vil

  anal. berechnet: C: 62,39 H.o 6,54

  OD

  co 62.,32 6,48

  Zur organoleptischen Beurteilung der Beeinflussung-den Tabakrauchgeschmacks durch die erfindungsgemäßen Stoffe wurde die'Tabakmischu . ng einer handelaueblichen Cigarette, die keinerlei kuenstliche Aromastoffe wie z.B. ätherische Oele eto. enthält, mit einer 2,5 %igen äthanolischen' Loesuna- der erfindungsgemäßen Stoffe besprueht, eine Woche bei 20 G und 67 % relativer Luftfeuchtigkeit offen gelagert und dann zu'Cigaretten verfahren, die dann durch ein Gremium von Experten im Flinblick auf die geschmackliche Veränderune gegenueber der unbehandelten Tehakmischung geprueft wurden, Die auf die Tabakmischung aufgebrachte Loesungsmmengre wurde so gewählt, daß die Cigaretten aus behandelte.-.i Tabak 0,001 bzw. 0,01 15 - bezogen auf das* Rauchtrockenkondensat- mehr an den erfinuungsgemäßen Stoffen im Hauptstrom enthielten als Vergleichseigaretten aus der -gleichen, jedoch unbehändelten Tatakmischung. Die erforderlichen Loesungemerlggn wurden in Vorversuchen empiriseh festgelegt. Das Verrauchen der Cigaretten fuer diese Vorversuche erfolgte nach den einheitlichen Vorschriften des VdC ( Beitrage zur Tabakforschung 1" S.32 1 19611, 1, S. 307 E- 19621) entsprechend dem DIN-Entwurf 10v 240. Im FolTenden sind die "#a-iic!-,befv-iide tabellarisch zu,-,a:":rengestellt. Versuch 1 - 12

  W)elle 1

  Stoff Menge Geschmackliche Beurteilun.- im Verc->leich

  bez. auf Trocken#I

  Aon- zum unbehandelten Tabak gleicher Mischung

  densat in %

  1. 0,001 leichte Geschr.iackvertiefun*g'

  2. 0,01 Abrundung des Raucherlebnisses

  CD

  mit leicht aromatisch fruchtiger liote

  3. 11 ojooi wuprzig belebend

  CD

  4. 01,01 etwas herb fruchtiger Charakter

  sehr mild

  _5. 111 0,001 leichter Nußeindruck

  6. 0,01 Paranußartio- erfrischend, weich

  CD

  IV 0,001 leicht belebend,tiefe Dunkelfärbung

  des Geschmackseindruckes

  8. 0,01 Herb.fruchtige Note dunkel

  g. V 0,001 mild, frisch. leichter Walnußcharakter

  100 0,01- belebend, erfrischende Nußnote

  sehr vieich

  11. vi 0,001 wenig Ver-*,-nderuna- memenueber dem Ver-*

  gleichstabak.

  12. 0101.- milde, etwas oeli" fruchtige Note

  vieicher Orientcharakter

  Versuch 13- 24

  Tabelle 2

  Men-e Geschmackliche im Verz--leic.,i

  Sto ff ZD

  bez. auf Trocken C-1

  zum. unbehandelten Tabak i.---Lschun-

  kondensat«in iG

  13.-VII 0,001 - leichter Obstcharakter, f:#risch

  1,4. -o,oi herbere Iruchtnotte, wuerzige Frische

  15. Viii 019001 herb wuerzig

  16.* 0101 wu-rzig frisch, leichte Suelie mit der

  - C>

  Note von Tuerkischen Tabaken

  17. IX 01001 leicht gerbender Charakter

  18. 0'.01 angenehme VI-Lierzigkeit, Vertiefung des Ge-

  L> CI zi

  samteindrucks, leicht Juchtenleder

  lg. x 01001 leicht und sueße 2iote-

  20. 0701 sehr mild und weich, Orientcharakter

  21. M 0,001 leichter Ledereindruck

  22. 0,01 Vertiefun#i- des Gesamtgeschmacks it leic'",'t,-er

  Juchteniedernote

  3. XII 01001 Intensiveres Geschm-#c1.-Isbild als die Ver-

  gleichäci,--aretten

  24. 0,01 leicht rauchic, Orient

Claims (1)

1. Pateritansmrl-iec*ne 1. Verfahren zur Beeinflussung der geschmacklichen Eigenschaften des Rauches von Cigaretten durch Zusatz von diesen aromatisieren-den Substanzen zu der '&ä'--al=ischung, dadurch.Sekennzeichnet, daß die Stoffe der allgemeinen Formel ents'prechen: 2. Verfahren nach.Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß l# durch die Gruppen. -.q, C!13 oder---C.H5-. R,1 durch die Gruppen -H, -CH,3,-oder - C2Fe und x durch die Gruppe -iM- oder -0- beschrieben ist. 3. Verfahren n&ch Anspruch 1 - 2-. dadurch gekennzeichnet, daß Maleimid verwendet wird. 4. ver fahren nach Ansuruch 1 - 2 dadurch gekennzeichnet, daß 3-1,lethylmaleimid verwendet wird. 5. Verfahren nach Anspruch 1 2, dadurch gekennzeichnet, daß 3:-7-thyl-Ealeimid verwendet wird. 6. Vr-rfahren n-ech Anszruch 1 21, dadurch gekennIkeichnet, daß 3,4 Dimethyl-.v-aleimid-' verwendet wird. 7. Verfahren nach Anspruc#L 1 - 2 , dadurch gekennzeichnet, daß 3-1-iethyl-4-#-r,#t6hylm,ale4imid verwendet wird. 8. Verfahren nach Ans-prich 1 - 2 , dadurch zekennzeichnet, -daß 3,4 DiKthyl-9. Ver.-Cahren nach Ans-ruch 1 + 2,- dadurch daß an!--.y-4r4-d verzendet 10. Verfahren nach Anspruch 1 + 2, dadurch gekennzeichnet, daß .3-1,iethyl-IraleinaUureanhydrid verwendet wird. 11. Verfahren nach Anspruch 1 + 2, dadurch gekennzeichnet, daß 3-Äthyl-Y.aleinsäureanhydrid verwendet wird. 12. Ver ahren nach,Anspruch 1 + 2" dadurch gekennzeichnet, daß 3,4fDin#-athyl-l-faleinsä#ureanhydrid verviendet wird. 13. Verfahren nach Anspruch l-+ 2, dadurch gekennzeichnet, daß 3-Methyl-4-,lirt'hyl-Maleinsä'ureanhydrid verwenlet wird, 14, Verfahren - nach Anspruch 1 + 2, dadutch-gekennzeichnet, daß 3,4 Dib.thyl-Ifaleinsäureanhydrid verwendet wird, 15. Verfahren nach Anspruch 1 14, dadurch gekenAeichnet, daß die Stoffe auf Tabak in eiher Menge von 0,001 - 190 % -des Tabakgewichts aufgebracht werden, 16. Verfahren nach Anspruch 1 - 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Stoffe auf Tabak in einer Menge von 0,01 190 156 des Tabakgewichtes aufgebracht werden. 17. Verfahren nach Anspruch l'- 2, dadurch gekennzeichnet, dall-mehrere .,ato'fe verviendet werden. - der in der, Anspruechen 3 - 114 genannte-n ^ £ 18. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet,. daß die Stolfe auf-Tabak in einer Gesamtmenge von 0,001 1,0 Gij.des Taba'r-.ge,.,ichtes aufgebracht werden. 19.-Verfahren nach Ansrpuch 17, dadurch gekennzeichnet, daß die Stofle auf Tabak in einer Gesamtmenfre von 0,01 - 0,1 5 des Tabakgewichtes aufgebracht werden. 2ö. Verfahren nach einem oder mehreren der'vo.rhergehenden Ansprueche, dadurch gekennzeichnet# daß durch die zugesetzten, den Tabakrauch aroiratisierenden Substänzen-einer oder mehrere- Komponenten der TabakmischunS, die die gleichen, den Tabakrauch aromatisierenden Stoffe enthalten, ganz oder teilweise eraetzt vierden4