DE1670890A1

DE1670890A1 - Naphthylen-bis-2-benzimidazole,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als optische Aufhellungsmittel

Info

Publication number: DE1670890A1
Application number: DE19671670890
Authority: DE
Inventors: Hans Dr Frischkorn; Ulrich Dr Pintschovius; Erich Dr Schinzel; Otto Dr Smerz
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1967-07-12
Filing date: 1967-07-12
Publication date: 1971-02-18
Also published as: BE717988A; CH503830A; US3641051A; GB1227387A; CH1024168A4; FR1574400A

Description

Naphthylen-bis-2-benzimidazole, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als optische Aufhellunssmittel

Die vorliegende Erfindung betrifft neue farblose bzw. nahezu farblose fluoreszierende Imidazolverbindungen der allgemeinen Formel (I)

(I)

in wolcher R für einen Naphthylonreat, R für ein TJasserötoffatoM, eine Alkylgruppe*vorzugsweis· 1 - k Kohlenstoffatomen, die, beispielsweise durch eine Hydroxy- oder Cyangruppe, substituiert sein kann, eino Aryl-, vorzugsweise

Phonylgruppe oder eino Aralkyl-, vorzugsweise ein· Benzyl-

2 3

gruppo, steht, und R und R^ Wasserstoffatome, Halogena tome, wie Fluor oder vorzugsweise Chlor, Alkylgruppen alt vorzugsweise 1-4 Kohlenstoffatomen, Arylgruppen, vorzugsweise Phenylgruppen, Alkoxygruppen mit vorzugsweise 1-4 Kohlenstoffatomen oder Carbon- oder Sulfonsäuregruppen und deren funktionell© Derivate, wobei R und R^-gemeinsam auch Alkylcnroste mit 3 oder h Kohlenstoffatomen oder ankondensierte aromatische Reste, vorzugsweise Benzolkern· bedeuten, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als optische Aufhellungsmittel. • rait

109808/2168

Es ist bereits bekannt, Derivate des Benzimidazole als optische Aufhellungen!ttel zu verwenden. So sind sum Beispiel in der Literatur £6,ß-Bis-/benzimidazolyl-(2· U-äthylenverbindungen, die verschiedene Substituertan tragen können, beschrieben, die sich als Aufhellungeinittel für Waschmittel eignen ^Deutsche Patentschrift 848 ΟδΟΛ

Es wurde gefunden, daß man farblos· bzw. nahezu farblose fluoreszierende Iraidazolvorbindungen der allgemeinen Formel (I)

2 —

(D

12 3 in welcher R, R , R und R^ die obengenannten Bedeutungen besitzen, herstellen kann, trenn nan

a) 1 Mol einer Naphthalindicarbonsäure, insbesondere

Naphthalindicarbonaäure-(1,£) oder eines ihrer funktionoll on Carbonsäurederivate, wie Nitril, SäurοChlorid oder Ester, wie beispielsweise Alkyl» oder Phonylester, ■it 2 Mol oder einem geringen, darÜberhinausgohenden Überschuß einer aromatischen ο-Diamineverbindung der allgemeinen Formel (II)

NH,

NHR'

(II)

9808/2168

1870890

in welcher R , R ι und R^ die vorstehend genannten Bedeutungen haben, in Gegenwart eines Katalysators bei Temperaturen zwischen etwa 100 und etwa 250 C, vorteilhaft zwischen etwa l60 und etwa 220⁰C unter Ausschluß von Sauerstoff umsetzt, oder

b) 1 Mol des Dichloride einer Naphthalindicarbonsäure, insbesondere der Naphthalindicarbonsäure-(1,4) nit 2 Mol oder oinem goringen darüberhinausgohonden Überschuß einos aromatischen o-Mitroamin-Derivats der allgemeinen Formel (III)

(III)

in welcher R₁ R und R^ die vorstehend angegebenen Bedoutungcn haben, umsetzt und nach Reduktion der beiden Nitrogruppen das erhaltene o-Aoinonrylcnld der Haphthalindicarbonsäure der allgemeinen Formel (IV) .

12 1

in welcher R, R , R und R"* die obengenannten Bedeutungen besitzen, den Iniidazolrin^schluß, vorzugsweise in Gegenwart eines Katalysators, unterwirft, und die in a) oder b) erhaltene Inildazolver bindung der allge-

r -^r;

109808/2168

BAD

1 »

«einen Formel (I), falls R Yfasserstoff bedeutet, gegebenenfalls in die entsprechenden Verbindungen reit einem tertiären Stickstoffatom überführt.

Der Benzinidazolringschluß tritt schon beim bloßen Erhitzen dor o-Aminoarylamide der Naphthalindicarbonsäure (IV) über deren Schmelzpunkt ein, es erweist sich aber als vorteilhaft, diese Reaktion unter Stickstoff mit einem Katalysator, beispielsweise Polyphosphorsäuro,'bei Tenperaturen zwischen etva 100 und etwa 250 C,vorzugsweise zwischen etwa l60 und etv.-a 220°C, vorzunehmen.

AIa Naphthalindicarbonsilurcu kommen neben den uneubstituicrten, wie beispielsweise 1,4-Naphthalindi.Ct'i'bonsäuro oder 2 , 6-Uaphthalindicarbonsäure auch solche Dicarbonsäuren in Frage, die durch nichtchromophoro Reste substituiert sind, wie beispielsweise Halogcnatone, vorzugsweise Chlor oder Bro:n, Alkyl-, Alkoxy-,Asiino-, Alkylanino-, Dialkylamino-, Acylamino-, sowie Carbon- und SuIfonsSurerestβ und deren funktionelle Derivate.

Als aromatische o-Dianinoverbindungen der Formol (II) seien beispielsweise genannt: o-Phenylondiamin, 2,3-Diacino-toluol, 3, %-Dianinotoluol', 3,4-Diaainoäthylbcnzol, 3,4-Diaoino-tort.-butylbonzol, 4,5-Dianino-1,2-dimethyl-benzol, 2,3-Diamino-benzoesäureäthyloster, 4i 5-Diamino-benzol- 1-sulf onatnid, 2 , 3-Diominobenzonitril, 3,4-Diaminobenzol-l-sulfonsäurophenylBstor, • und/oder Eisessig

• i -

109808;/ii88

3,4-Diaaino-l,2-dimethylbenzol, 4,5-Diamino-l,3-dimethylbenzol, 4-Chlor-l,2-dia:ainob9nzol_f 6-Chlor-3i4-dianinotoluol, 3,4-Dianino-diphenyl, l^-Diaaino-S^^e-tetrahydronayhthalin, 2,3-Dia3ino-5i6,7,3-tetrahydronaphthalin, 4,5-Dianino-indan, 5.6-Diamino-indan, 1,2-Diaaino-naphthalin, 2,3-Dianino-naphthalin, 2-Aaino-iI-aethylanilin, 2-Anino- · diphenylanin, 2-Anino-l-bensylaaino-benzol.

Als aromatische o-Nitro-anin-Derlvate der Pornel (III) können beispielsweise o-Nitro-anilin, 3-Nitro-4-aainotoluol, 3-Nitro-4-anino- tert.butyl-benzol, 5-Nitro-4-a.T.ir.o-1,2-xylol, 3-Nitro-4-aaino-l,2-ZyIoI, 5-Chlor-2-nitro-anilin, 4-Chlor-2-nitroanilin, 6-Chlor-3-nitro-4-amino-"toluol_f 3-17itro--4-anino-dip}ienyl, 3-Nitro-4-a:aino-anisol_f 3-Nitro-4-asiino-phenetol, 2-Nitro-K-methylanilin, 4-Chlor-2-nitro-K-nethylanilin, 4-Chlor-2-nitro-diphenylamin oder 2-lIitrol-benzylan:ino-benzol eingesetzt werden. ·

Die verfahrensgenäfi erhältlichen neuen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) zeichnen sich durch ein hervorragendeö Pluoreszenzvermögen aus und eignen eich sehr gut als optische Aufhellungsmittel.

Die neuen Verbindungen sind in saurer Lösung odei'in diopergierter ?ora ausgezeichnete und gut lichtechte Aufhellungsmittel für ?aseritaterialien_f insbesondere aus Polyacrylnitril oder Polyacrylnitril-Mischpolyne.risaten. Besondere hohe Y7eißgrade werden beim Einsatz dieser Aufhellungsnittel bei Temperaturen zwischen etv/a 90° und etwa 130° C, vorzugsweise zwischen etwa 95° und etwa 105° C₁ in Gegenwart von oxydativen Bleichmitteln, wie zu3 Beispiel Natriuachlorit, erzielt. Es erweist sich als besonders günstig, die erfindungs geinäßen Produkte unter 'den vorgenannten Bedingungen in sauren pK-3ereich, bevorzugt zv/isehen etwa pH 2 und etwa pH 5 einzusetzen. Sin besonderer Vorteil der Yerfahrensprodukte ist die geringe Beeinflussung der Aufiiellun^seffekte durch Änderungen des pH-'Verts in den ^sriannten Bereich. Diese

"109808/2168

Eigenschaft sacht die Verbindungen'vor alles la praktischen Einsatz zusammen mit Oxydationsbleiehnitteln, wit beispielsweise Ilatriurachlorlt, besonders Mertvoll.' In dieser Eigenschaft sind die Verfahrensprodukte den bisher für dieses Anwendungsgebiet .empfohlenen Produkten überlegen.

Sie Herstellr-g dar wä3rigen Dispersionen kann gegebenenfalls unter Zuhilfenahme von Dispersionsaitteln erfolgen. Die zur Erzielung optimaler WeiSgrade erforderlichen Mengen der erfindungsgesäGen optischen Aufheller lassen eich durch Vorversuche leicht ermitteln. Sie liegen üblicherweise zwischen etwa O₁CG5 und etwa 2 γ>, vorzugsweise 2^f.7ischen etwa O₁Ol und etwa 1 5·..·' ·

'Weiterhin können sie auch Spinn- oder Gießaaesen zugesetzt werden, die zur Herstellung künstlicher Pacern, Fäden, ?ilme oder anderer Gebilde dienen. Die folgenden Beispiele sollen iie vielseitigen Anwendungemögllchkeiten der neuen Verbindungen zeigen, ohne dieee darauf zu beschränken.

109808/2168 Bad original

V 1070890

Beispiel I- - ■ - . . . . .; . *.

21,6 Gewichtsteile Iia?hthaliii-l,4-dicarbcn8äure und 28 GtT-wichtsieile 4,5-Dianino-l,2-di3ethyl-benzol werden unter Rühren alt 200 Gewichtsteilen Polyphosphorsäure innerhalb einer Stunde unter überlagerung oit Stickstoff auf 200° C^ erhitzt und weitere 3 Stunden· bei 200° C verrührt. Es entsteht eine hoaogene :iasse. Anschließend läßt nan auf 110° bis 120° C erkalten, tropft ungefähr 500 Voluaenteile 80° bja 9-0° C heißes V/aoser hinzu, wobei unter vorübergehender Temperaturerhöhung ein niederschlag eusfällt. Man verdünnt nit weiteren 500 Volunenteilen kalten 7r asser, kühlt auf Rauateaperatur ab und saugt das ausgefallene Produkt ab. Man wäscht sit «asser kongoneutral und erhält nach Trocknen bei 80° bis 100° 0 ein gelbliches Rohprodukt. Zur Reinigung löst san dieses in Dinethylfornaaid, filtriert nach Zusatz von Aktivkohle heiß und versetzt das Piltrat bei ungefähr 100° C nit "ethanol.■ Kach^NAbkühlen saugt can den ausgefallenen Niederschlag ab, verrührt das iiutsehprodukt nochmals Bit 500 Yolusenteilen V/asser 1/2 Stunde in der Siedehitze, ssmct hei3 ab und wäscht nit ungefähr 500 Voluaentellen he.i3ea "iTasser nach, jfach dea Trocknen bei 80° bis 100° C erhält can 33,5 Gewichtsteile i;4~Bis-£5S6^f-dia*thyrben2iBldasolyl-(2')] -naphthalin (VIII, .Tabelle 1) in Pora eines gelblichen Pulvers von Schmelzpunkt 376° "bis 580° C.

Beispiel' 2

3β Gewichtsteile 1,4-Dicyönnaphthalin und 46 Gewiehtsteile o-Phenylen-diaain werden unter Rühren ait 200 Gewientstellen Polyphosphorsäure innerhalb einer Stunde unter Stickstoff auf 200° bis 210° C erhitzt und weitere 2 Stunden bei 200° bis 210° G verrührt. Es entsteht eine hosogene Masse. Anschließend läßt aan auf 110° bis 120° C erkalten, tropft 250 Yolunienteile 80° bis 90° C heißes ü'asser zu und gieSt auf weitere 1500 ^Yolunenteile kalt as Nasser«, 33aösi* fällt ein grobkristalliner grünlicher Niederschlag au». 7»!an saugt ab, wäslcht ait V/asser nach und löst das *tutschprodukt in

BAD 0BM31NAL

einer Mischung aus 2 η Katronlauge und Äthylalkohol in der Siedehitze. Nach Zusatz von Aktivkohle wird heiß filtriert und das Flltrat mit Wasser verdünnt. Man kühlt auf Raumtemperatur ab, saugt das ausgeschiedene 1,4-Bis-Tbensinidazolyl-(2' )| -naphthalin (V, Tabelle 1) ab und wäscht nit Wasser neutral. Nach den Trocknen erhält man 29 Gewichtsteile in Form eines feet farblosen Pulvers vom Schmelzpunkt 408° bis 412° C.

,Beispiel 3

21 Gewichtsteile der Verbindung VIII (3eis?iel 1) werden in einen Genisch aus 500 Volunenteilen 1 η Natronlauge und 10Ö0 Volumenteilen Diosan heiß gelöst. Es entsteht eine gelbe grünlich fluoreszierende Lösung. Man kühlt auf 50° C ab und gibt 32 Gewichtsteile Methyljodid zu, erhitzt 1/2 Stunde ata Rückfluß, kühlt Wieder auf 50° C ab, gibt nochmals 16 Gewichteteile Methyljοdid- zu und kocht 1 Stunde an Rückfluß. Bs entsteht eine fast farblose Lösung von b'läulicher Fluoreszenz. Anschließend kühlt nan ab, verdünnt mit 2000 Volumenteilen T/asser, saugt das ausgefallene Produkt ab und wäscht nit V/asser neutral. Nach dem Trocknen erhält nan 20,5 Ge-.7ichts teile an rohem l,4-3is-£l', 5' ,6^>-trinethyl-benzioidazolyl-(2' naphthalin IX (Tabelle 1) vom Schmelzpunkt 351° bis 355° C. Durch Lösen in Äthylalkohol, Klären unter Zusatz von Aktivkohle und Ausfällen mit Wasser kann die Verbindung weiter gereinigt werden■» Man erhält ein farbloses Produkt vom Schmelzpunkt 354° bis 356° C.

In analoger Weise kann bei Venvendung von Xthyljodid anstelle des angegebenen Methyljodids die Verbindung X (Tabelle l) vom Schmelzpunkt 309° bis 310° (aus Toluol) erhalten werden.

Beispiel 4

21 Gewichtst eile der Verbindung VIII (Beispiel 1) wercsn in eines Gemisch aus 500 Volunenteilen 1 η Natronlauge und 1000 Volumenteilen Dioxan heiß gelöst (gelbliche, grünlichfluareszierende Lösung). Ilan gibt 11 Gewichtsteile Benzylbrcnid

109808/2168 bad o«_eiNAL

zu '. und erhitzt eine v/eitere Stunde am Rückfluß (farblose, "bläulich fluoreszierende Lösung). Anschließend verdünnt nan die abgekühlte Lösung mit 2000 Voluneateilen einer 10 £igen v.-ä3rig9n Kaliunchloridlösung. Iiach Stehen über Nacht wird das ausgefallene Produkt isoliert, unter Zusatz von YTasser verrieben, nochnals abgesaugt und r.it 7/asser neutral gewaschen. !lach dem Trocknen erhält aan 23 Gerichteteile an rohen l,4-3is-[l^r-benayl-5' ,6'-dicethyl-bsnsiaidasölyl-^¹ }jnaphthalin (XI₁ Tabelle 1), das nach mehrmaliger Uiakristallisation aua Benzol oder Toluol einen Schmelzpunkt von | 237° bis 239° C zeigt. " . . [

Beispiel 5 . ': 1

Aus 21,6 Teilen Naphthalin-i,'i-dicarbonsäure ^.ind 23 Teile:! Thionyl chi or id -wiz'd in /2> Teilsn Tol'-iol das Diohlorid hor^sgestellt. Nach Entfernuns dss überscHüsüigen -Thionylchlorirls läßt pan die toluolischc Säurochloridlösuns (50 Volu'mentoiio Toluol) bai Siodotouooratur uater liühren zu einer Lösung von

35 Teilen 5-Chlor-2-ni-crosnilin( 99 iiifi) in S3,5 Teilen \ Aceton und 23 Teilen Dimethy!anilin tropfen und 5 Stunden \ bei 60⁰C naehrcagieren. Das Realctionsgemisch wird mit Wasserdampf destilliert, der Niederschlag in Rückstand abgesaust ■

und mit verdünnter Salzsäure und Vi'assor se-rraschan. Nach ,<ie:n^:

Trocknen erhält man 52 Teile der golben Acylanino-Verbindung voui Schmp. 2²JO -2^6°C.

52 Teile der vorstehend genannton. Acylaminoverbindung vrcrdon in 33O Teilen Dimethylforaaoid i:i Gegenwart von IO Teilen Nicliel-Xatalysator mit Wasserstoff bei 90 G und 100 atm Wasserstoff reduziert. Die Hauptraenge de3 Dioethylformaiaids v.-ird in Vakuua abdestilliert und das Produkt mit V.^rasser ausgefällt. Man erhält ^ιΛ* braunes Pulver vom Schmp. 187 - Ii^S⁰C (Zersotzung). " %

Der Benzitaidasol-Hinsschluß wird durch 1 1/2 stündigas Koi-hei alt 150 Teilen Diaessig erreicht. Xaciulcs die Hauptniaa^s Lr.-si^säure untor vermindertem Drudli abde3tilliert worden i-jt,

• Teile . '

109808/2168 " ⁹ '

-■■»-—' ^vi< "^s BAD

wird der Rückstand mit Ammoniak versetzt, bis der pH-Wert

8 beträgt. Die braune Fällung wird abgesaugt und gründlieh mit Wasser ausgewaschen. Das getrocknete Rohprodukt

(36 Teile) wird in 3OOO Volumenteilcn heißen Aceton auf-

genomment Nach Zugabe von 2 Teilen Aktivkohle werden ' die unlöslichen Nebenprodukte heiß abfiltriert. Aus dem Piltrat werden 2200 Yolumcnteilo Aceton abdestilliert.

Die in der -Kälte erhaltenen gelbem Kristalle v/erden abgesaugt und dreimal aus Dioxnn (unter Beigabe von Aktivkohle) umkristallisicrt. Das I_-^-Bis-^5'-chlor-benziciidazolyl-e· 17-naplithalin XII stellt ein fahlgelbes Kristallpulver vom Zersetzungspunkt 352 - 354 ⁰C (Dunkelfärbung) mit einem Umwandlungspunkt bei 225 bis 235°C dar.

'109808/2188

-^ Τ. -1570890

Beispiel 6. ^!

Man setzt 11 Teile 9ß #ige Naphthalin-a.G-dicarbonsaure und 20 Teile Thionylchlorid in 76 Volüraenteilen Toluol in Gegenwart von 0,2 Teilen iHexamethylphosphor säuretriaiaid jsiun Säurechlorid um. Nach Entfernug dos überschüssigen Thionylehlorids wit Hilfe von Stickstoff läßt man die toluolischo Snurechloridlösung zu einer Lösung von l4 Teilen o-Hitroanilin,. 13 Teilen Dimethylani3 in und 90 Teilen Aceton bei crt. 60 C zulaufen und rührt 5 Stunden l>ei 60⁰C nach. Wan erhält 20,5 Teile eines goXbcn Pulvers vom Schrap. 3OO - 3O3°C. '

18,2 Teile dos vorstehend genannten Zwischenproduktes .vcrden in 2^3 Teilen Dimethylformamid in Anwesenheit von k Teilen Kickel-Katalysator mit Viasserstoff bei einer TtH.-vpsratur von 70 C und einem Druck von 70 atm Wasserstoff rechü'iert. Nachdem-'in d-qr War sie vosa Katalysator öbsosau^t worden iiit, vrird das Filtrat im Vakuuia einseenj:t und das Rea&tionsprodukt mit Wasser "aus gor gilt» Man erhalt 1^,7 Toilo ockerbraunes Pulver, dessen Zersetsungspunkt über k.1% C liegt.

1%,7 Teile der o-AKi-no-acylanino-Vorbindung wci'den 1 Stunde mit. 100 Teilen Eisessig unter Rückfluß gekocht. Das Produkt wird nach dem Erkalten abgesaugt und mit \iasscr gewaschen. Nach den Trocknen erhält wan 11 Teile Rohprodukt, dns durch Lösen in DiTOethylsulfoxyd, Behandlung mit Aktivkohle xtnd Fällxmg tnit Wasser gereinigt wird. Das so gewonnene 2,6-Bis-/J&-en5inidastolyl-.(2 * Jj-iinphthalin ist ein fahlgelbes Pulver, dessen Scha, über 43Ö°C liegt.

109808/2188

BAD ORIGINAL

Beispiel 7

Aus il Teilen 98 tfiger Naphthalin-2,6-dicarbonsäure stellt man wie in Beispiel 6 beschrieben das Säurechlorid her und läßt dieses bei "etwa 60 C zu einer Lösung von 15»5 Teilen 2-Nitro-^-methyl-anilin und 13 Teilen Dimethylanilin in SO Teilen Aceton unter Rühren zutropfön. Nach 5 Stunden Rückflußkochen, wird der gelbe Niederschlag bei 5°C abge- £augt, mit Wasserdampf behandelt, wieder abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 17*9 Teile fahlgelbes Pulver vom Sclimp. 271 - 276⁰C.

17»8 Teile dieser Acylmnino-Verbindutis werden nun mit 45O Teilen Eisessig und ¹LO Teilen Zinkstaub gerührt, und hO Minuten lang zum Sieden erhitzt. Nachdem die Zinkroste in der Wärme abgesaugt worden sind, wird das TiI-trat mit der gleichen Menge Wasser verdünnt und in eine Mischung von 545 Teilen 25 J»igera Ammoniak und 63O Teilen Wasser eingetragen, kurz zum Sieden erhitzt, abgekühlt und abgesaugt. Nach dem Trocknen erhält man 12,8 Teile rohes 2,6-Bis-Zl '-methyl-benziiaidazolyl-(2·27-naphthalin, das nach Umkristallisieren aus Dimethylformamid in farblosen Blättchen vom Schinp. 318 - 319°C erhalten wird.

In analoger Weise, wie in vorstehenden Beispielen ausgeführt! können die in der folgenden Tabelle genannten · Verbindungen hergestellt werden:

109808/2168

Tabelle

Konstitution Schmelzpunkt in C

C —

C - 1) 408 ^^: "bis 412· 323 bis 330

2) 347 Ms'352

VIII = _CH

C 376 Ms 330

CH

N;

C-354 Ms 356

109808/2168

BAD ORIGINAL

Konstitution .

Schneispunkt in ⁰C

R¹ =

σ -

309 bis 310

_ CH-,

C -

287 bio 239

352 bis 35'i

1) Wegen der tautciseren Beweglichkeit des "Vasserstoff s aa Ringstickstoff kann auch da36»-Isomere " Vorliegen

2) Wegen der tautomeren. Beweglichkeit des T(^ra?33er3toff'n an Ringstickstoff kann auoh üas C¹, T-Iiroethyl-aerivat vorliegen. .

109808/2168

Beispiel D — >7ίΓ "".

Ein Gewebe aus^Synthesefaser nit einea Gehalt -τοη nirideetene 85 i> Polyacrilnitril wurde in Plottenverhältnie 1 \ 20 in einea Bleichbad behandelt, das ia Liter i ^v *- .

0,6 g Natriucchlorit lOO^ig

0,5 g Netriunpyrophosphat

0,2 g Eisessig

0,04 g der Verbindung der ?orael Y

enthielt und dessen pH-Vier t mit Schwefel säure euf pH 3,5 eingestellt v.-ar. Der PrcseS wurde 30 Minuten bei SO⁰ bis 85° und dann weitere 30 Minuten bei 98° C durchgeführt.

Sp behandelte Gev/eb&Äbschnitte zeigten gegenüber einer ohne ::itver.vendur.s deo optiochen Aufhellers der ?orael Y allein mit Natriuachlorit gebleichten \7art einen wesentlich höheren V/ei2-rad. Dies gilt auch ,für Abschnitte, bei dcran Ethnndluns der pH-Wert auf pH 2 eingestellt war. Zwischen diesen und den bei pH 3,5 e^e*>l^ei-cn*en Mustern bestand kein nennenswerter Unterschied.

Beispiel q

Ein Gewebe aus Synthesefasern Bit einea Gehalt von nindestene 85 5» Polyacrilnitril wurde ia Flottenverhältnie 1 j 20 in einem Bleichbad behandelt, das ia Liter

-0,6 g N-atriurachlorit 100 £ 0,5 g Natriurapyrophoephat 0,2 g Eisessig 0,01 . g der Verbindung der Porael YI

enthielt und dessen pH-^ert mit Schwefelsäure auf pH 2,5 eingestellt war. Der Prozeß vnirde 30 Minuten bei 80° bis 35° C und dann weitere 30 "inuten bei 93° G durchgeführt. So gebleichte Gev/e'oeschnitte zeigten gegenüber einer ohr.e Mitver-

109808/2168

BAD ORlGiHAU

wendur.g des optischen,Aufhellers der ?orr.el VI allein nit HatriuEchlorit gebleichten Ware einen wesentlich höheren Wei3^rad. Dies gilt auch für Muster, deren pK-Wert bei der Behandlung auf pH 3,5 eingestellt v;ar. Zwischen diesen und den bei pH 2,5 gebleichten Abschnitten bestand kein sichtbarer Unterschied.

109808/2168

⁰^⁰ OBtGlNAL

Claims

ta* • · * t ι PATENTANSPRÜCHE

1. IiHidazolverbindungen der allgemeinen. Formel (I)

(I)

in welcher R für einen Naphthylcnrost, R für ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe»substituiert sein kann, eine Aryl- oder eine Aralkylgruppe steht, und R und R^J Wasserstoff atome, Ilalogenatome, Alkyl gruppen, Arylgruppen, Alko^ygruppon oder Garbon- oder SuIfonaäuregruppen und deren

2 3

funktioneile Derivate bedeuten, wobei R und R gemeinsam auch Alkylenresto mit 3 oder h Kohlenstoffatomen oder ankondensierte aromatische Reste bedeuten.

2. Verfahren zur Herstellung von Imidazolverbindungen der allgemeinen Formel (I)

(D

in Tfclcher R für einen Nnphthylenrost, R für ein VJasser-

, ι

stoffntom, eine Alkyl gruppe,- die substituiert soin kann, •die

109808/2168

ORIGINAL

eine Aryl- odor» eine Aralkylgruppo steht, und R und R"^ Waaserstoffatome, Halosonatome, Alkylgruppen, Arylgruppen, Alkoxyjjruppan oder Carbon- oder SuIfonsäuresruppen und

2 1

deren funktioneile Derivate bedeuten, wobei R und R"* gomoinsara auch Alkylor.r es te mit 3 oder £ Kohlenstoffatomen oder anlcondensierte aromatische iiestef bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß man

a) 1 Mol einer Kaphthalindicarbonsäure, insbesondere Naphthalindicarbonsäure-(1,4) oder eines ihrer funktionell en Carbonsäurederivate, mit 2 Mol oder einem geringen, darübarhinausg eilend en Überschuß einer aromatischen o-Dianino· verbindung der allgeniei nen Formel (ΙΓ)

(II)

1 "2 3

in welcher R₁R und R die vorstehend genannten Bedeutungen haben, in Gegenwart eines Katalysators bei Tenperatüren zwischen etwa 100
Sauerstoff ujasetzt oder

türen zwischen etwa 100 und etwa 250 C unter Ausschluß von

b) 1 Mol des Dichloride einer Naphthalindicarbonsäure mit 2 Mol oder einem geringen dariiberhinausgehenden Überschuß eines aromatischen -o-Nitroarain-Derivats der allgemeinen Formel (III)

I¹-

(III)

109808/2168

- >er-

19 1

in welcher R₁ R und R^J die vorstehend angegebenen Be-" dcutuagen haben, umsetzt und nach Reduktion

dor beiden Nitrogruppen das erhaltene o-Aiuinoarylamid der Nnphthnlindicarbonsäure der allgemeinen Formel (IV)

(IV)

in λ·· c I cn er Π, Il , R und R^ die obengenannten Bedeutungen beritxou, dem Inidaxclriiiiischluß 'unterwirf t, und dio in n) und b) crl:.'.l icnc- Iinidr.zolvcrbindunge der allgemeinen Fori.iol (I), falls U¹ Wasserstoff bedeutet, gegebenenfalls in die entsprechenden Verbindungen mit einem ter±ia'rcn Stickstoffatom überführt.

3. Verfahi'en nach Anspruch 2n), dadurch gekennzeichnet, dnß liian als Cnrbonsäurcderivate Nitrile, Säurochloridc oder Kstor einsetzt.

4. Verfahren nach .Ansprüchen 2n) und 3i dadurch gekennzeichnet, daß man bei etvra l60 bis etwa 22O°C arbeitet·

5· Verfahren nach Ansprüchen 2a) bis h, dadurch gekennzeichnet, dciß man als Katalysator Polyphosphorsäurc verwendet,

6. Verfahren nach Anspruch 2b),dadurch gekennzeichnet,'daß man den Iraidazolfingschluß in Gegenwart eines sauren Kat41ysators vornimmt. i

7· Verfahren nach Ansprüchen 2b) und 6, dadurch gekennzeich-

• bed 1ΦΡ bis 25O°C

9808/21,68

j '

1 , BAD ORiGlNAU

SjD

net, daß man als Katalysator Eisessig verwendet.

8 Verwendung von farblosen' bzw« nahezu farblosen * fluoreszierenden Imidazol-Verbindungen der allgemeinen For-r mel (I)

N.

(I)

in welcher R für einen Naphthylonrcst, R für ein Wasserstoff ätom, eine Älkylgruppo, die-substituiert sein'kann;

2 3

eiixa Aryl- oder eine Äralkylgruppe steht, und R und R Y7assef stoff atome, Kalogenatorae, Alkylgruppen, Arylgruppen, Alkoxygruppon oder Carbon- oder SuIfonsäuregruppen und

- 2 3'

deren funktionell© Derivate bedeuten, wobei R und R gemeinsam auch Alkylenreste mit 3 oder k Kohlenstoffatoiaen oder anlcondensierteii aromatische -Jleste bedeuten, als optische Aufhellungsmittel.

9v e Verwendung der Verbindungen der Formel (I) als "optische Aufhellungsmittel für Polyacrylnitril-FasermaterialierL.