DE1670594B2

DE1670594B2 - Substituierte cyanalkylamino-s- triazine

Info

Publication number: DE1670594B2
Application number: DE1968D0055516
Authority: DE
Inventors: Werner Dr. 6000 Frankfurt Schwarze
Original assignee: Deutsche Gold und Silber Scheideanstalt
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1968-03-07
Filing date: 1968-03-07
Publication date: 1976-08-26
Also published as: SE345666B; GB1203543A; AT311115B; RO55758A; CH502061A; NL6902912A; NL160260C; DE1670594A1; AT295541B; CS153500B2; FI49043C; BE729611A; FR2003373A1; FI49043B; NL160260B

Description

(D

Die Erfindung betrifft substituierte Cyanalkylamino-s-triazin-Verbindungen sowie ihre Verwendung als Mittel zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums, insbesondere als Herbicide.

Aus der US-PS - 24 76 547 ist unter anderem 2 - Chlor - 4 - amino - 6 - cyanmethyl - amino - s - triazin bekannt, welches als Fungicidl verwendet wird. Diese Verbindung weist eine so geringe herbicide Wirkung auf, daß sie z. B. Blattpilze vernichten kann, ohne die Pflanze irgendwie zu schädigen.

Es war daher überraschend, daß substituierte Cyanalkylamino-s-triazine der allgemeinen Formel 1

Kp._u70bis7rC
farblose Flüssigkeit

R—N—C C—N—alk—CN

I N / I

HNH

worin X ein Chloratom oder eine Methoxy- oder Methylmercaptogruppe, R ein Wasserstoffatom oder eine niedere Alkylgruppe und alk eine Äthylengruppe bedeutet, die an einem der beiden Kohlenstoffatome durch eine oder zwei Methylgruppen oder eine Äthylgruppe substituiert ist.

2. Verwendung von substituierten s-Triazinen gemäß Anspruch 1 als Mittel zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums.

C₂H₅-CH-CH₂NH₂ (III)

CN

Kp.₁₂ 81 bis 82⁰C

farblose Flüssigkeit

aus dem entsprechenden u-alkylierten Acrylnitnl durch Umsetzung mit konzentriertem, wäßrigem Ammoniak im Autoklav bei 140 bis 150^cC.

Setzt man 2. B. Allylcyanid mit konzentriertem Ammoniak (40%ig) während 2 Stunden im Autoklav um, so erhält man 3-Amino-butyronitril der Formel IV

35

40

45 CH₃-CH-CH₂CN
NH₂

Kp.₁₂ 68 bis 69 C
farblose Flüssigkeit

Das Cyanalkylamin der Formel V

CH₃

H₂N-C-CH₂CN
CH,

(IV)

(V)

(D

R—N—C C—N—alk—CN

I \ / I

h N H

worin X ein Chloratom oder eine Methoxy- oder Methylmercaptogruppe, R ein Wasserstoffatom oder eine niedere Alkylgruppe und älk eine Äthylengruppe bedeutet, die an einem der beiden Kohlensloffatome durch eine oder zwei Methylgruppen oder eine Äthylgruppe substituiert ist, starke Herbicide sind und eine hohe Selektivität besitzen, wobei zusätzlich eine geringe Persistenz im Erdboden von nur wenigen Monaten bei Wechselkulturen günstig ins Gewicht fällt.

Unter »niederer Alkylgruppe« sollen nur solche verstanden werden, die 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4, Kohlenstoffatome aufweisen.

Die für die Synthese der erfindungsgemäßen Verbindungen benötigten verzweigten Cyanalkylamine Kp.₁₂66bis68°C
farblose Flüssigkeit

50 erhält man aus dem 3,3-dimelhylierten Acrylnitril ebenfalls durch Umsetzung mit Ammoniak. Die benötigten Acrylnitril erhält man durch Knoevenagel-Kondensation von Ketonen mit Cyanessigsäure und anschließende Decarboxylierung.
Die Verbindung der Formel VI

60 CH₃

NC-C-CH₂-NH₂
CH₃

(VI)

ist beispielsweise auf folgendem Wege erhältlich:

CH₃NO. + CH₃COCH₃

670 594

KCN

CH₃

CH₃C-C-CH₂NO₂
OH

CH₃

■♦ H₃C-C-CH₂NO₂
OCOCH₃

CH₃
I
H₃C-C-CH₂NO₂

CN

Red

(VI)

Beispiele für die Herstellung einiger Cyanalkylamine

Verbindung II

Man gibt 67 g Methacrylnitril und 200 ml cone. Ammoniak (23%) in einen 1-1-Autoklav, drückt noch 200 g NH₃-GaS auf und erhitzt schnell auf 150 C. Nach 2 Stunden kühlt man ab, entspannt und sättigt die homogene wäßrige Lösung mit KOH. Das Amin wird abgetrennt, mit KOH getrocknet und anschließend im Vakuum destilliert. Bei Kp.₁₂ 70 bis 71 C destilliert 2-Methyl-3-amino-propionitril als farblose Flüssigkeit.

Ausbeute: 61,5 g, entsprechend 73,2% d. Th.

Verbindung IV

Eine Mischung von 67 g Allylcyanid und 250 g einer 40%igen wäßrigen Ammoniaklösung wird im Autoklav 3 Stunden auf 140 bis 150⁰C unter Schütteln erhitzt. Nach dem Abkühlen wird die wäßrige Lösung mit KOH gesättigt, das abgeschiedene Amin abgetrennt, mit KOH getrocknet und im Vakuum destilliert. Bei Kp._I2 68 bis 69" C destilliert 3-Aminobutyronitril als farblose Flüssigkeit.

Ausbeute: 64,7 g, entsprechend 77% d. Th.

Verbindung V

Die aus Cyanessigsäure und Aceton durch Knoevenagel- Kondensation gewonnene 1-Cyano-2-methyl-crotonsäure wird thermisch decarboxyliert zu 2,2-Dimethyl-acrylonitril.

81 g dieses Nitrits werden mit 250 g einer 50%igen wäßrigen Ammoniaklösung 3 Stunden im Autoklav auf 140 bis 150°C erwärmt, anschließend abgekühlt, dann mit KOH gesättigt und das gebildete Amin abgetrennt. Dieses wird mit KOH getrocknet und im Vakuum destilliert. Bei Kp.,, 66 bis 68 C destillieren 64,8 g = 66,3% d. Th. 3-Amino-3,3-dimethylpropionitril als farblose Flüssigkeit.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindüngen kann so erfolgen, daß man 1 Mol Cyanurchlorid mit 1 Mol eines Aminonitrils der allgemeinen Formel H,N-alk-CN, z. B. die der Formel Il bis IV, in Anwesenheit von 1 Mol tines halogenwasserstoffbindenüen Mittels, z. B. Natronlauge, und anschließend mit 1 Mol Ammoniak oder Amin der allgemeinen Formel RNH₂ ebenfalls in Anwesenheit von 1 Mol Natronlauge umsetzt. Man kann auch das Amin zuerst einführen und anschließend das Aminonitril. Die so erhaltenen 2-Chlor-4-cyanalkylamino-6-alkylamino-triazine können in die entsprechenden Methylmercaptoverbiodungen durch Umsetzung mit Methylmercaptanen in Gegenwart eines säurebindenden Mittels umgewandelt werden. Die entsprechenden Methoxyverbindungen erhält man z. B. dadurch, daß man die Halogentriazine mit Natriummethylat umsetzt.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeichnen sich durch ihre überlegenen herbiziden Eigenschaften aus und können sowohl als Vorauflauf- als auch als Nachauflaufherbizide verwendet werden Sie vermögen schon in geringer Konzentration das Wachstum der Pflanzen zu beeinflussen. Sie können je nach Art der Substituenten R und »alk« zur Ausrottung oder selektiven Unterdrückung von Unkräutern unter Kulturpflanzen sowie zur vollständigen Abtötung und Verhinderung unerwünschten Pfianzenwachbtums dienen.

Man kann die neuen Verbindungen auch zur Entblätterung, Verminderung des Fruchtansatzes, Verzögerung der Blüte usw. verwenden. Sie können einzein oder im Gemisch miteinander oder zusammen mit anderen Herbiziden verwendet werden. Man kann sie auch mit Insektiziden, Fungiziden und Düngemitteln vermischt einsetzen.

Die Verbindungen entfalten je nach Substitution eine hervorragende Pre- oder und Postemeruence-Aktivität. In den allermeisten Fällen sind sie kristallin und in vielen organischen Lösungsmitteln sehr gut löslich. Das unterscheidet sie von vielen bekannten Chlor-bis-alkylaminotriazinen, die in allen gebräuchliehen Lösungsmitteln sehr schwer löslich sind. Die neuen Stoffe können darum gelöst in Lösungsmitteln sehr gut mit Flugzeugen über Felder versprüht werden.

Als Lösungsmittel für die neuen Verbindungen kommen beispielsweise in Betracht: Alkohole. Ketone, Kohlenwasserstoffe, halogenierte Kohlenwasserstoffe, z. B. Chlornaphthalin. Mineralöle, wie Dieselöl. Pflanzenöle oder Gemische der genannten Stoffe.

Man kann auch die Triazinverbindungen auf festen

Trägern anwenden. Als solche kommen alle hierfür bekannten in Betracht, z. B. Ton, Kaolin, Kieselgur, Bentonit, Talcum, feingemahlenes Calciumcarbonat, Holzkohle, Holzmehl u. dgl.

Die Wirkstoffe können in trockener Form mit den Trägerstoffen vermischt werden. Man kann aber auch Lösungen oder Emulsionen auf die Trägerstoffe aufsprühen oder mit diesen vermengen und die Mischung dann trocknen.

Um ein besseres Haften der Wirkstoffe auf den Trägern zu erreichen, kann man bekannte Klebstoffe, wie Leim, Kasein, alginsäure Salze und ähnliche Stoffe verwenden.

Man kann schließlich die Triazin-Verbindungen, gegebenenfalls zusammen mit den Trägerstoffen, mit

Suspensionsmitteln und Stabilisatoren vermengen, Beispiele für die beanspruchten Verbindungen si

z. B. zu einer Paste oder einem Pulver verarbeiten, in der nachfolgenden Tabelle aufgeführt. Sie ei und diese dann mit Wasser zu einer Suspension an- sprechen der allgemeinen Formel rühren.

Als Netzmittel, Emulgatoren und Stabilisatoren 5 Y

können anionische, kanonische oder nichtionogeni; I

bekannte Stoffe verwendet werden, z. B. Türkisch- y~*

rotöl, Salze von Fettsäuren, Alkylarylsulfonate, sekun- ' ^

däre Alkylsulfate, harzsaure Salze, Polyäthylenäther N y

von Fettalkoholen, Fettsäuren oder Fettaminen, quar- io Il I

täre Ammoniumverbindungen, Ligninsulfosäure, Sa- ^ \ //

ponin, Gelatine, Kasein für sich oder im Gemisch mit- \ ?

einander. N

Cl

Ci

CI

Cl

CH,

NH—CH₂ -CH—CN

CH₃ NH-CH₂-CH-CN

C₂H₅

NH-CH₂-CH-CN

C₂H₅

NH-CH₂-CH-CN C₂H₅

NH-CH₂-CH-CN

C₂H₅ NH-CH₂-CH-CN

CH₃
NH-CH-CH₂-CN

CH₃
NH-C-CH₂-CN _:i

CH₃

CH₃
NH-C-CH₂-CN

CH₃

Aussehen

NHCH, NHC₂H, NHC₃H₇-I

NHCH₃ NHC₂H₅ NHC₃H₇-i NHC₂H₅ NHC₃H₇-I

NHC₂H₅ desgl.

F.

weiße Kristalle 228—229 C

desgl.	250—251 C
desgl.	219-220 C
desgl.	137—138 C
desgl.	201—202 C
desgl.	208—209 C
desgl.	188-189 C
desgl.	88—89 C
desgl.	141—143 C
desgl.	183- 184 C
descl.	125—127^/JC

NHC₃H₇-J desgl.

168-169 C

Fortsetzung Nr. X

13 Cl

14 Cl

15 SCH₃

SCH₃

OCH₃

SCH₃

OCH₃

SCH₃

OCH,

CH₃

iSH — C—CH₂-CN CH₃

CH₃

NH-CH₂-C-CN CH₃

a,

NH-CH₂-CH-CN

CH₃ NH-CH₂-CH-CN

NH-CH₂-CH-CN

CH₃ NH-CH₂-CH-CN

CH₃ NH-CH-CH₂-CN

CH₃ NH-C-CH₂-CN

CH₃

CH, NH-C-CH₂-CN

CH₃

Nr. X

Aussehen

NHCH₃ \\oilic Kfisuiilc 155—157°C

NHC₂H₅ desgl.

168—169" C

NHC₂H₅ hellgelbe Kristalle 110—lll'C

NHC₁H₇-I desgl.

öl

weiße Kristalle 159.5-160.5' (

NHCH₃ desgl.

NHC₃H₇-I desgl.

NHC₂H₅ desgl.

106 C

öl

89—90 C

NHC₂H₅ gelbliche Kristalle 113°C

NHC₃H. weiße Kristalle 156 C

C₂H₅

24 OCH₃ NH-CH₂-CH-CN NHC₂H₅

C₂H₅

25 OCH, NH-CH₂-CH-CN NHCH,

609

Fortsetzung

ίο

Nr.

SCH₃

C₂H₅ NH-CH₂-CH-CN

NH-CH₂-C-CN CH₃

NHC₂H,

NHC₂H₅

28	SCH₃	NH-CH-CH-CN	NH₂
		CH₃
29	OCH₃	NH-CH₂-C-CN	NHC₂H₅
		CH₃ C₂H₅
30	SCH₃	NH-CH₂-CH-CN CH₃	NHCH₃
31	SCH,	NH-CH- CH-CN CH₃	NH — iC₃H,
32	SCH₃	NH-CH₂-CH-CN	NH—iC₃H,
Beispiel 1 (Verbindung 3)	35	Beispiel 3 (Verbindung 18)

Man suspendiert 184,5 g Cyanurchlorid in 600 ml Aceton, kühlt auf 0⁰C ab und gibt 200 g Eis hinzu. Nun läßt man 84 g 2-MethyI-3-amino-propionitril (II) bei 0 bis 2'³C zutropfen und anschließend eine Lösung von 40 g NaOH in 200 ml H₂O. Bei einer Temperatur bis 40⁰C tropft man 2 Mol 50%ige Äthylaminlösung (= 180 g) hinzu. Wenn die Lösung nach etwa einer Stunde neutral reagiert, zieht man das Aceton im Vakuum ab und verdünnt anschließend mit Wasser. Die weißen Kristalle werden abgenutscht, gewaschen und im Vakuum bei 50° C getrocknet. Das so gewonnene 2 - Äthylamino - 4 - (2 - cyano - propylamino)-'6-chlor-s-triazin hat einen Schmelzpunkt von 219 bis 220 C.

Ausbeute 238 c = 99° ο d. Th.

im

Beispiel 2

(Verbindung 15)

24.05 g der gemäß Beispiel 1 hergestellten Verbindung 3 (0,1 Mol) kocht man 8 Stunden mit einer Lösung von 6,6 g Natriummethylmercaptid in 200 ml !Methanol. Anschließend dampft man zur Trockne ein und nimmt den Rückstand mit Wasser auf. Das kristalline Produkt wird abgenutscht und getrocknet. !Man erhält hellgelbe Kristalle des 2-Äthylamino-4 - (2 - cyano - propylamino) - 6 - methylmercapto - s - triazins mit einem Schmelzpunkt von 110 bis 111 C.

Ausbeute: 2Z5 g. entsprechend 85,2°o d. Th.

22,65 g 2-Methylamino-4-(2-cyano-propylamino-6-chlor-s-triazin (Verbindung 3) (0,1 Mol) kochl man 6 Stunden mit einer Lösung von 5,4« Natriummeihylat in 150 ml Methanol."Die Mischuns reagier! nun neutral. Man dampft auf ^]/₃ des ursprünglichen Volumens ein und gießt in Wasser ein. Dfe ausgefallenen Schmieren kristallieren schnell durch. Nach dem Abtrennen und Trocknen erhält man 19,9 s 2-Methylamino-4-(2-cyano-propylammo)-6-mellv oxy-s-triazm als weiße Kristalle (= S9,8% d. Th.] mit einem Schmelzpunkt von 106° C.

B c i s ρ i e 1 4

(Verbindung !0)

Man suspendiert 55.35 g Cyanurchlorid in 300 ml Aceton, kühlt auf 0 C ab und" »ibt unter Rühren bei

5s dieser Temperatur 25,7 g 3-Amino-butyronitril (IV] hm/u. Anschließend wird eine Lösun» von 12 c NaOH m 60 ml Wasser zugefügt. NmTtropft man 25.:, g einer 70%igen Isopropylaminlösuns und zuletzt noch einmal eine Lösung von 12 a "NaOH in

60 ml H₂O bei einer Temperatur bis 45 C hinzu. Sobald die Mischung neutral reagiert, wird das Aceton im Vakuum abgezogen und "der Rückstand mit wasser autgenommen. Die weißen Kristalle werden abgenutscht gewaschen und getrocknet. Das sebil-

dete .. - Isopropyl - amino - 4 - (1 - methyl - 2 - cyanoatnylamino)-chlor-s-triazin hat einen Schmelzpunkt von 183 bis 184 C.
Ausbeute: 75 g = 98°_O d. Th.

Beispiel 5
(Verbindung 11)

Man suspendiert 184,5 g Cyanurchlorid in 600 ml Aceton und kühlt die Mischung auf O⁰C ab. Nun tropft man bei dieser Temperatur 99 g 3,3-Dimethyl-3-amino-propionitril (V) und anschließend 200 ml 5n-NaOH hinzu. Die Mischung wird schnell neutral. Bei einer Temperatur bis zu 4O⁰C gibt man 90 g $0%ige Äthylaminlösung und 200 ml 5n-NaOH hintu. Die neutrale Mischung wird mit 2 1 Wasser verdünnt, und die Kristalle werden abgenutscht. Nach dem Trocknen verbleiben 238,5 g 2-Äthyl-amino-4 - (1.1 - dimethyl - 2 - cyano - äthylamino) - 6 - chlor- $-triazin.

Ausbeute: 93,7% d. Th. Schmelzpunkt: 125 bis 127 C.

Beispiel 6

(Verbindung 14)

Eine Lösung von 18,45 g Cyanurchlorid in 120 ml Tetrahydrofuran wird bei 0 C zuerst mit 9,9 g 2,2-Ditnethyl-3-aminopropionitril (Vl) und dann mit 20 ml Sn-NaOH behandelt. Nachdem die Lösung neutral reagiert, gibt man (bis 40"C) 9 g 50%ige Äthylaminlösung und zuletzt 20 ml 5n-NaOH hinzu. Man erhält^ 22,9 g 2-Äthylamino-4-(2,2-dimethyl-2-cyanoäthylamino)-6-chlor-s-triazin (= 89,7% d. Th.).

Weiße Kristalle, Schmelzpunkt: 168 bis 169 C.

Beispiel 7

10 Teile 2-Äthylamino-4-(2-cyano-propylamino)-6-chlor-s-triazin (Verbindung 3). 89 Teile Bentonit und 1 Teil einer hochdispersen, auf pyrogenem Wege hergestellten Kieselsäure werden in einer Kugelmühle bis zur Staubfeinheit vermählen. Diese Mischung kann als Stäubemitlel verwendet werden.

Beispiel 8

Eine Mischung von 2-Isopropylamino-4-( 1.1 -dimethyl - 2 - cyano - äthylamino) - 6 - methoxy - s - triazin und 90 Teile Kieselgur werden in einer Kugelmühle bis zur größten Feinheit vermählen. Sie kann als Stäubemittel verwendet werden.

Beispiel 9

Man bereitet eine Mischung von 2-isopropylamino-4 - (1,1 - dimethyl - 2 - cyano - äthylamino) - 6 - methyl-■nercapto-s-triazin, 70 Teilen Xylol und 10 Teilen eines Octylphenylpolyglykoläthers aus Di-t-butylphenol und 10 bis 12 Mol Äthylenoxid. Diese Präparation gibt mit Wasser eine stabile Emulsion.

Zu a)

Angewandte
Substanz

Beispiel 10

Man löst 25 Teile 2-Isopropylamino-4-(l-methyl-2 - cyano - äthylamino) - 6 - chlor - s - triazin (Verbindung 10) in 200 Teilen Cyclohexanon, 15 Teilen Xylol und 10 Teilen einer substituierten Naphthalindisulfosäure. Die Mischung gibt mit Wasser eine stabile Emulsion.

Beispiel 11

Man löst 50 Teile 2-Äthylamino-4-(2-cyano-propylarnino)-6-methoxy-s-triazin in 450 Teilen Kerosin. Die Lösung kann sofort versprüht werden.

Beispiel 12

Zur Prüfung der herbiziden Wirksamkeit der Verbindungen wurden folgende Versuche durchgeführt:

a) Bodenbehandlung nach dem Einbringen der Saat

In einem auf 21° C gehaltenen Gewächshaus werden verschiedene Samen in Erde, die sich in Kunststoffschalen befindet, eingeharkt, am Morgen mit Wasser begossen und am Nachmittag mit einer Dispersion behandelt, die durch Eingießen einer Lösung des Herbizids in gleiche Teile Wasser erhalten wurde. Dann wird bei normaler Bewässerung das Sprießen der Pflanzen beobachtet und 2 Wochen nach der Aussaat festgestellt, ob und in welchem Maße der Pflanzenwuchs unterdrückt worden ist.

b) Bodenbehandlung nach dem Sprießen

In einem Glashaus mit einer Innenternperatur von 21 C werden verschiedene Samen in Erde eingeharkt. Nach dem Sprießen wird die unter a) genannte wäßrige Dispersion des Wirkstoffes auf dem Boden aufgebracht. Nach 2 Wochen wird festgestellt, ob und in welchem Umfang das Wachstum verringert worden ist.

c) Es wird wie unter b) beschrieben verfahren, jedoch mit dem Unterschied, daß die wäßrige Dispersion des Wirkstoffes nicht in den Boden, sondern auf die Blätter aufgebracht wird.

Die Ergebnisse der Versuche sind in den nachfolgenden Tabellen wiedergegeben. Die Kontrolle des Wachstums, wird nach einer Skala bewertet, wobei 0 normales Wachstum und 9 totale Schädigung dei Pflanze bedeutet.

Als Wirkstoffkonzentration werden bei den Versuchen

a) 20 kg ha und 1 kg/ha,

b) 10 kg/ha, 1 kg/ha, 0,1 kg/ha,

c) 10 kg/ha, 1 kg/ha, 0,1 kg/ha

der in den nachfolgenden Tabellen angegebenen Ver bindungen verwendet:

kg/ha

Mais

Hafer

Rye-Gras Erbsen

Leinsaat

Senf

Zuckerrüben

20
1

0 0

7 3

3
1

4 2

9
8

9
6

Fortsetzung

13

14

Angewandte kg/ha
Substanz

Mais

Hafer

Rye-Gras Erbsen

Leinsaat

Senf

Zuckcrr

20 1

,0 0

7 2

2 2

5 4

3 1

7 3

7 4

5 1

9 6

7 3

3 0

8 6

4 0

3 0

2 1

9 5

9 9

9 7

9 4

9 9

Zu b)

Angewandte Substanz Nr.	kg/ha
9	10 1 0,1
10	10 1 0,1
11	10 1 0,1
23	10 1 0,1
24	10 1 0,1
25	10 1 0,1
20	10 1 0,1
26	10 1 0.1

Mais

0 0 0

6 1 0

3 2 0

7 3 0

5 2 0

Hafer

6 3 1

6 3 3

8 6

7 6 1

5 1

8 7 4

8 6 6

Rye-Gras Erbsen

5 1

6 6 3

8 7 2

7 6

JL

5 3

9 8 1

5 1 0

8 1 0

6 3 0

3 1 0

3 2 1

7 5

7 6

Leinsaal

Senf

9 7 6

9 9 6

9 9

9 8 7

9 9 9

Zucke

9 9

9 9 8

9 9

9 9 9

Zu c)

Angewandte
Substanz

kg ha

Mais

Hafer

Rve-Gras Erbsen

Leinsaat

Senf

Zuckerrüben

10 0

1 0

0,1 0

10 0

1 0

0,1 0

10
1
0.1

10
1
0,1

10

1
0,1

0 0

7 4 0

5 3 0

3 1 0

5 1 0

7 5 4

5 4

8 5 0

7 6

7 6

8	2	13
6	0
2	0
8	ι
6	0
3	0
7	2
7	0
2	0
9	5
6	0
0	0
8	0
7	0
2	0
8	0
6	0
1	0
8	1
6	0
1	0
7	0
6	0
1	0
Beispiel

9
9

9
S
0

9
9
6

9
8

9
9
5

9
9

9
9
3

9 9

9 9

8 7 6

9 8 0

8 8 4

Zum Vergleich wurde eine Mischflora aus Mais. Weizen, Reis, Echinochloa crusgalli, Fuchsschwanz. Baumwolle, Kohl, Sojabohnen, Erbsen, Chicoree und plantago lanceolata vor dem Sprießen mit verschiedenen Triazinen behandelt und mit einem Handelsprodukl verglichen. Bestimmt wurden diejenigen Mengen Herbicid (in kg/ha), die notwendig sind, um 10, bzw. 90% der Pflanzen zu vernichten.

In diesen und in den folgenden Beispielen wurden die folgenden bekannten Verbindungen zum Vergleich eingesetzt:

V 1	Cl	NHC₂H₅	NHC₃H₇-I
V2	OCH₃	NHC₃H₇-I	NHC₃H₇-i
V 3	SCH₃	NHC₃H₇-!	NHC₃H₇-I

R¹

N N

R²

-R^a

17

18

der Landwirtschaft gebräuchlichen Herbicid-Konzen-

o u · λ r- ;n Λρτ 1 andwinscnaii gcuiauwiim-in-u i.i<-iLm.iu-i\.unzen-

Die Daten der folgenden Tabelle zeigen, daß bei der m aeri. _se]ekti_ver wirken als die Vergleichs-

ition von 2 kg/ha die Verbindungen 9 und 11 speziell in Keib ;>cj

tration von 2 kg/ha substanz Vl.

Tabelle Beispiel 16

Abtötungsrate

Nr.

9 11

V 1 9

Mais Weizen Reis

>5 >5

>5 >5 >5

<0,I5 <0,15

0,82 1,02 0,71

>5 >5 >5

>5 >5

0,35

•x2 >5 >5

Echino-

chloa

crusgalli

Vl >5 0,22 0,12 0,08

0,24 0,16

0,18 0,68 0,52

0,8

1,91

1,71

Fuchsschwanz

Baum- Kohl
wolle

>5
>5

3,4 <0,08
2,11 0,2
0,3

<0,08
0,42
0,57

0,22
0,89

>5

4,29
>5

1,07

Soja

0,2

0,43

0,56

0,4

0,90

0,8

1,86

1,47

Erbsen

Chicoree Piantago

<0,2

1,66 <0,!5 3,3 <0,15

0,2

3,77 0,19 >5 0,15

0,48

>5 0,27 >5 0,27

<0,08 0,24 0,29

0,08 0,48 0,43 0,11 1,02 0,64

Beispiel 14

Einige Methylmercaptotriazine der beanspruchten Art werden mit einem im Handel befindlichen Methyl- »ercaptotriazin (d. i. ^-Bis-isopropylamino-o-methyl-mercaptotnazin) verglichen. _R(,_h-_nHi_linol rv

In diesem Fall werden Nutzpflanzen und Unkräuter blattbehandelt (postemergence-Behandlung). D_ie Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengefaßt:

Tabelle Beispiel 17

Abtö- Nr.	Mais	Weizen	Hafer	Reis	Alope- Crab-	Ecluno-	Baum	Kohl	Soja	Erbsen	Chico	PoIy-	Plan
lungs-					curus gras	cloa	wolle				ree	gonum	tage
rate						crus
						galli
10% V 3	0.7	0,2	0,39	0,48	<0,08 0.14	0.28	2	<0,08	0,44	>2	0.24	<0,08	0,48
20	>1	0,04	0,19	0.67	0.14 0.045	0.08	0.02	<0.02	—	0.14	<0,02	0,024
15	0,4	>0,02	0,08	0.22	0.05	<0.02	0.02	<0,02	—	0.12	<0.02	0,2
22	>1	0,38	0,062	0.46	- >0.05	0.046	0.02	<0.02	0.38	0,21	<0.02	0,06
27	0,48	0,13	0,35	1.6	0,3 0.17	0.2	1.4	0,2	...	>2	0.12	0.14	0,14
26	0.8	0,04	0.13	0.46	0,045	0.08	0.028	<0.02		0,21	<0.02		<0.02
28	6,8	>0,02	0,12	>1	0.21	0.04	8.02	<0.02		0,23	0.04	-	0.085
16	0,72	0,038	0,12	0.8	0,05	<0,02	0.27	<0.02		0,075	0.037		0.072
50% V 3	1.25	0.44	0,8	>2	0.12 0.29	1.02	5	<0,08	1,20	>2	0,35	0,08	0.78
20	>2	0.17	0,68	>2	0.18	0,33	0.03	0.03	-	>1	0,038		0,065
15	>2	0.14	0.62	>2	0.23	0.13	0,03	<0.02		>1	0.06	--	0,2
22	>2	0,19	0,46	>2	0.28	0.23	0,03	0,028		0,85	0.044		0.06
27	1.5	0,39	0,75	>2	0.3	0 42	2	0.421	1,1	>2	0,18		0.38
26	>2	0,25	0,64	>2	0.18	0,28	0.028	<0.02	--	0,7	0.06	...	0,057
28	>1	0.3	0.6	>2	0.6	0.11	0,05	0.08		>1	0.14		0,33
16	>1	0,2	0.56	>1	0.42	0.13	0,05	<0.02		0.8	0.075		0,17
W% V 3	>2	>2	1.45	>2	0.64	1.75	2	0,46	...	>2	0,62	0.15	1.25
20	>2	0,7:5	>1	>2	0.7	0.6	0,095	0,1		>1	0,13	---	0,3
1?	>2	>1	' > I	>2	0,7	0,55	0,1	0,09	—	>1	0,16	—	0,52
22	>2	0,7	> 1	>2	0,7	0,55	0,05	0,05	—	>1	•0,085	—	0,16
27	>2	>2	>1,6	>2	0,54	0,9	2	0,9	—	>2	0,034		1,4
26	>1	>1	> ι	>2	0,7	0,6	0,14	0,06	—	>l	0,16	—	0,16
28	>2	>1	> ι	>2	0,7	0,55	0,12	0,4	—	>1	0,5	—	0,7
16	>2	>l	> j	>2	0,7	0,7	0,2	0,19	—	>1	0,25		0,7

Diese Tabelle zeigt, daß die Verbindungen bei gleicher Toleranz (in bezug auf die Vergleichsverbindung) gegenüber bestimmten Unkräutern eine größere

Wirkung erreichen, was bedeutet, daß bei der Bekämpfung dieser Unkräuter bereits kleinere Herbicidmengen ausreichen.

Beispiel 15

Es wird die Selektivität einiger neuer Verbindungen mit klassischen Triazin-Herbiciden in bezug auf die Unkräuter Echinochloa crusgalli (= barnyard grass) und Digitaria sanguinalis (= crab grass) verglichen.

Es ist bekannt, daß in den USA speziell in Maiskulturen, die mit 2-Äthy!aminn-4-isopropylamino-6-chlortriazin behandelt worden sind, die obengenann-

ten Unkräuter immer mehr Überhand nehmen, weil sie durch das genannte Herbicid nicht angegriffen werden. In der folgenden Tabelle werden einige Verbindungen, die alle Mais tolerieren, miteinander verglichen. Die angegebenen Mengen Herbicid werden für die 90%ige Abtötung der Unkräuter benötigt (pre = Vorauflauf; post = Nachauflauf).

£ Verbindung Nr. r	Unkräuter echinochl.	digit	Herbicide tolerieren außer Mais noch folgende Nutzpflanzen
	pre 1,71 kg post 0,66 kg	0,48 kg	Weizen, Reis Weizen, Mais, Reis, Baumwolle, Erbsen
■< ⁹	post 0,7 kg	—	Weizen, Reis, Erbsen
Z 23	post 0,8 kg	0,8 kg	Reis
19	post 0,48 kg	0,27 kg	Erbsen
28	pre —	0,69 kg	Weizen, Gerste, Soja
20 Ί	pre 0,6 kg post 0,6 kg	0,6 kg 0,7 kg	Reis, Erbsen Reis, Erbsen, Baumwolle
15	pre 0,5 kg post 0,55 kg	0,39 kg 0,7 kg	Reis, Weizen, Baumwolle Reis, Weizen, Erbsen
31	pre 0,8 kg	0,55 kg	Weizen, Reis, Baumwolle, Soja
22	pre — post 0,5 kg	0,3 kg 0,7 kg	Weizen, Reis, Baumwolle, Soja Reis
27	pre 0,9 kg post 0,5 kg	0,54 kg 0,7 kg	Reis, Baumwolle, Soja Reis
32	pre 0,85 kg post 0,7 kg	0,35 kg 0,7 kg	Reis, Erbsen, Baumwolle Reis, Erbsen, Baumwolle
26	pre 1,1 kg post 0,6 kg	0,6 kg 0,7 kg	Reis, Baumwolle, Erbsen, Soja Reis
V 1 (Vergleich)	pre 4,2 kg post 0,3 kg	2,7 kg 1,9—5 kg	—
V 2 (Vergleich)	pre 1,3 kg post 5 kg	3,5 kg	Mais nicht toleriert Totalherbicid
V 3 (Vergleich)	pre 1,75 kg pos». 0,3 kg	0,64 kg 0,46 kg	Weizen, Reis, Mais schlecht Erbsen, Möhren

r< Aus den Zahlen ist deutlich zu erkennen, daß sich cideri nicht angegriffenen Unkräuter Echinocloa crus-

p. die Selektivität der neuen Triazinderivate deutlich galli und Digitario sanguinalis. Außerdem sind sie

ISl von der Selektivität der vorbekannten Herbicide 60 geeignet, eines der Plauptunkräuter in Reiskulturen,

i[i unterscheidet. Sie vernichten in Maiskulturen die Echinocloa crusgalli, zu bekämpfen.

B- von den auf dem Markt befindlichen Triazinherbi-

?f B e i s ρ i e 1 16

Zur Prüfung der Abbaufähigkeil der erfindungsgemäßen Verbindungen im Boden wird wie folgt

Luftgetrockneter Lehm wird auf einen Feuchtigkeitsgehalt von 20% gebracht. In jeweils 2 kg dieses Materials werden Lösungen der Wirkstoffe in 5 ecm

At-

-71

Aceton eingebracht, undLr in einer Konzentra- weiden Die

tion von 0,3 kg/ha. Das Material wird in bedeckten bei IVC m 7,^^Xff£i Ä

Kunststoffbehältern bei einer konstanten Tempera- toxizitat wird 1 Woche: nach dem Jmpfknzen durch

tür von 21⁰C gelagert. In bestimmten Zeitabständen Augenschein bestimmt. Es ergaben sich folgende

werden Proben entnommen und in Töpfe eingebracht, 5 Halbwertzeiten:

in die sodann Zuckerrübensämlinge umgepflanzt

Halbwertszeit (Tage)

CH₃S

30 N⁷ N CN 10,1

CH NH-C C — NHCHXHCHC₂H₅

CH₃O

C 24 N N CN 17>2

! Il I

C₂H₅NH-C C — NHCH₂CHC₂H₅

N /

N Cl

Vl NN 22,2

I Il

C₂H₅NH-C C — NHC₃H₇-I

Claims

Patentansprüche:

' 1-. Substituierte Cyanalkylamino-s-triazine der allgemeinen Formel

bzw. Aminonitrile können nach Methoden hergestellt werden, wie sie aus der Literatur bereits bekannt sind. So erhält man die beiden Amine der Formeln 11 und III

CH₃-CH-CH₂NH₂

CN