DE1670450C3 - Tetrachloräthylthio-pyrazole mit fungiziden und bakteriziden Eigenschaften, Verfahren zu deren Herstellung und fungizide und bakterizide Mittel - Google Patents
Tetrachloräthylthio-pyrazole mit fungiziden und bakteriziden Eigenschaften, Verfahren zu deren Herstellung und fungizide und bakterizide MittelInfo
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Description
in der R1 und R3. die gleich oder verschieden sein
können, Wasserstoffatome oder Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R2 ein Wasserstoffatom, ein Chlor- oder Bromatom oder eine Nitrpgruppe
darstellt.
2. N-(l,l,22-Tetrachloräthylthio)-pyrazol.
3. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß
man in an sich bekannter Weise das Sulfenylhalogenid der allgemeinen Formel
X—S
Cl Cl
I i
-C —C —H
I I
Cl Cl
in der X Chlor oder Brom bedeutet, mit einem Pyrazol der allgemeinen Formel
N-H
oder seinem Alkalisalz, wobei R1, R2 und R3 die
in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, in einem wäßrigen Medium oder einem organisehen
Lösungsmittel in Gegenwart eines Halogenwasserstoffakzeptors umseiizt.
4. Pflanzenfungizides Mittel, bestehend aus einer Verbindung nach Anspruch 1 und üblichen Träger-
und/oder Verdünnungsmitteln. so
5. Pflanzenfungizides Mittel, bestehend aus N-(1,1,2,2-Tetrachloräthylthio)-pyrazol und üblichen
Träger- und'oder Verdünnungsmitteln.
6. Pflanzenbakterizides Mittel, bestehend aus einer Verbindung nach Anspruch 1 und üblichen
Träger- und oder Verdünnungsmitteln.
7. Pflanzenbakterizides Mittel, bestehend aus N-(l,l,2,2-Tetrachloräthylthio)-pyrazol und üblichen
Träger- und'oder Verdünnungsmitteln.
wiedergegeben, in der R1 und R\ die gleich oder verschieden
sein können. Wasserstoffatome oder Alkylgruppen
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R2 ein Wasserstoffatom, ein Chlor- oder Bromatom oder
eine Nitrogruppe bedeutet. Vorzugsweise sind R1. R:
und R3 Wasserstoffatome.
Charakteristische Beispiele für diese neuen Verbinduneen
sind N-(I M ',2',2'-Tetrachloräthylthio)-pyrazol. N - (I',\',2',2' - Tetrachloräthylthio) - 4 - chlorpyrazol.
N -(Γ,Ί \2',2' -Tetrachloräthylthio) - 3 - methylpyrazol.
N - (1'' 1 \2',2' - Tetrachloräthylthio) - 3,5 - dimethylpyrazol
N-(I ',1 \2',2' - Tetrachloräthylthio) - 3 - propylpyrazol
und N-(r.r,2',2'-Tetrachloräthylthio)-5-rnethyl-4-nitropyrazol.
Die N-(l,l,2,2-Tetrachloräthylthio)-pyrazole gemäß der Erfindung können hergestellt werden, indem man
in an sich bekannter Weise das entsprechende 1,1,2.2-Tetrachlorkthylsulfenylhalogenid mit Pyrazol
oder einem entsprechend substituierten Pyrazol umsetzt. Gewünschtenfalls kann ein Alkalisalz des entsprechenden
Pyrazols verwendet werden. Die Reaktion muß in Wasser oder organischen Lösungsmitteln
wie z. B. Äther, Hexan und Benzol in Gegenwart eines Halogenwasserstoffakzeptors wie z. B. eines tertiären
Amins durchgeführt werden. Die Pyrazole können aus dem Reaktionsgemisch nach üblichen Verfahren.
wie z. B. Vakuumdestillation oder gegebenenfalls Umkristallisieren, gewonnen werden. Im allgemeinen sind
die erfindungsgemäßen Pyrazolvcrbindungen in üblichen organischen Lösungsmitteln wie Aceton. Benzol,
Äther od. dgl. löslich.
Folgende Beispiele erläutern spezifische Verfahren, nach denen erfindungsgemäße Verbindungen hergestellt
werden können. Die Prozentsätze beziehen sich hierbei, wenn nicht anders angegeben, auf das Gewicht.
Die Erfindung bezieht sich auf N-(1.1.2.2-Telrahiloräthylthio)-pyrazole.
die wertvolle bakterizide und ingizide Eigenschaften aufweisen.
In einen Kolben, der Wasser enthielt, wurden
10,0 g Pyrazol und 34.5 g 1.1.2.2-Tetrachloräthylsulfenylchlorid
gegeben. Das wäßrige Gemisch wurde etwa 19 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Die
wäßrige Schicht wurde dann verworfen, und die organische Schicht wurde in Chloroform gelöst und
nacheinander mit verdünnter wäßriger Salzsäure und Wasser gewaschen. Die organische Schicht wurde
dann über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und filtriert. Nach Entfernung des Chloroforms aus
dem Filtrat bei einer Temperatur von 60 C und einem Druck von 0.5 mm Hg wurden 33.9 g
N-(1.1.2,2-Tetrachloräthylthio)-pyrazol erhalten.
Die Analyse dieser Verbindung ergab:
Berechnet Chlor 53.31. Schwefel 12.06V
gefunden Chlor 55.08. Schwefel 12.7V
Andere N-(l.l,2,2-TetrahaIogcnäthylihio)-pyrazole werden nach dem im Beispiel 1 erläuterten allgemeinen
Verfahren hergestellt. Diese Verbindungen und ihre Analysen sind in Tabelle 1 aufgerührt.
Verbindung
1 'J '.2'.2'-Tetrachtoräthylthio)-3-methylpyrazol
N-( 1M '.I'.I'-Tetrachloräthylthio-3.5-dimethylpyra7oI
N-( 1 M'.2'.2'-Tetrachloräthylthio)-4-nitropyrazol
N-( 1 '.1 '.2',2'-Tetrachloräthylthio)-3-methyl-4-nitropyrazol
N-(l'.r.2'.2'-Tetrachloräthylthio)-4-brompyrazol
N-(l',r.2'.2'-Tetrachloräth}lthio)-3-methyl-4-brompyrazol
N-(1.1.2.2-Tetrachloräthylthio)-3,5-dimethyl-4-brompyrazol
*) Halogenanahse in Milliaquivalenten Gramm.
".. Chlor | üefundeü | % Schwefel | gefunden | F. C |
berechnei | 52.64 | berechnet | 12.27 | |
50.65 | 48.1 | 11.45 | 10.8 | |
48.24 | 45.5 | 10.9 | 10.0 | |
45.6 | 43.42 | 10,3 | 9.5 | 108-109 |
43.63 | 14.49*) | 9.86 | 9.12 | 73.5-74.5 |
14.49*1 | 14,01*) | 9.29 | 8,9 | |
13.92*1 | 12.87*1 | 8,93 | 8.34 | |
13.4*) | 8.69 | |||
Die erfindungsgemäßen Pyrazole, insbesondere die nichtsubstituierten und nitrosubstituierten Verbindungen,
besitzen eine außerordentliche Fähigkeit, bakterielle Krankheitserreger für Pflanzen zu bekämpfen.
Bei Versuchen mit bakteriellen Krankheilserregern aus Gattungen wie Erwinia. Agrobacteria.
C'orynebacteria. Xanthomonas und Pseudomonas wiesen diese neuen Verbindungen Werte für EDS0
(wirksame Dosis für eine Hemmung von 50%) von nur 0.5 Teilen je Million Teile auf.
Diese bakterizide Wirksamkeit wird durch die Daten der Tabellen II und IH erläutert. Zur Feststellung
dieser Daten wurden folgende Methoden angewendet :
a) Es wurden Bakteriensuspensionen hergestellt, indem man eine Kultur der gewünschten Bakterien
aus einem Agar-Schrägnährboden mit sterilem Wasser in ein Gefäß spülte und die wäßrige Suspension mit
sterilem Wasser weiter auf 250 ecm verdünnte.
Das zu untersuchende Pyrazol wurde in Aceton in einer Menge von 500Teile Million verdünnt, und
0,03 ml dieser Lösung wurden auf jede von zwei Oberflächenbereichen einer Platte pipettiert. die mit
20 ecm Emerson-Agar bedeckt war. Die behandelten Agarplatten wurden dann mit der Bakteriensuspension
besprüht, und danach 44 bis 48 Stunden bei 24° C inkubiert. Die zwei behandelten Bereiche der
Platte wurden dann auf Bakterienwachstum beobachtet. Die Wirksamkeit der Pyrazole bei der Verhinderung
des Bakterienwachstums in den behandelten Bereichen wurde mit (+) oder (—) bewertet, wobei (■+■)
angibt, daß die Bereiche völlig frei von bakteriellem Wachstum sind, und (-) angibt, daß sie völlig überwachsen
sind.
Verbindung
40
Wirksamkeil
E. caralo- P. s\ringae vora
N-(1.1.2,2-Tctrachloräthyl- +
thiol-pyrazol
N-(r.r,2',2'-Tctrach!oräthyl- + r
thio)-3-methyl-4-nitropyrazol
N-l',r.2\2'-Tetrachloräthyl- +-
thio)-4-nitropyrazol
50
50
b) Bei weiteren Versuchen wurde die zu testende Verbindung in Lösung in Aceton in eine Flasche
gegeben, die Emerson-Medium in Verdünnung mil Wasser enthielt (Gemisch I). 24 Stunden vor Versuchsbeginn
wurde eine Bakteriensuspension hergestellt, indem 8 Tage alte Bakterienkolonien /u
Emerson-Medium zugesetzt, bei 24,4 bis 25,6 C 24 Stunden lang inkubiert und mit Wasser verdünnt
wurden (Gemisch II). Dann wurde Gemisch Il zu Gemisch I zugegeben, das resultierende Gemisch (III)
wurde 40 bis 48 Stunden bei 23 bis 24 C gehalten. Das Bakterienwachstum in dem die jeweilige Testverbindung
enthaltenden Medium wurde mit dem Bakterienwachstum in dem nur mit Lösungsmittel behandelten
Medium verglichen. Die prozentuale Bekämpfung wurde bei verschiedenen Konzentrationen
ermittelt.
Verbindung
% Bekämpfung (Menge in ppml
γ Α
100 (3)
25(4)
N-(U,2,2-Tetrachloräthylthio)-pyrazol
N-(U,2,2-Tetrachloräthylthio)-3-melhy]-
pyrazol
N-(U .2.2-Tetrachloräthylthio)-
4-nitropyrazol
N-(U,2,2-Tenachloräthylthio)-
3-methyl-4-nitrop3'razol
Streptomycinsulfat
E = Erwinea carotovora.
X = Xanthomonas phaseoli.
A = Agrobacterium (umafaciens.
E. c. = Escherichia coli.
B = Bacillus sublilis.
Unter Gewächshausbedingungen wurde ferner ein Vergleichsversuch gegen Pseudomonas lacrymans bei
Gurken und Xanthomonas vesicatoria bei Tomaten durchgeführt. Die Pflanzen wurden mit einer Lösung
der Test verbindung in einem Gemisch aus Aceton, Wasser und geringen Mengen eines nichtionischen
oberflächenaktiven Mittels besprüht. Dann Heß man die Pflanzen trocknen, sodann wurden sie mit den
Bakterien inokuliert. Die inokulierten Pflanzen wurden in ein halbklimatisiertes Gewächshaus gestellt, in
dem bei Tag eine Temperatur von 24,4 bis 26,7: C, bei Nacht von 20,0 bis 21,1CC und eine relative Feuchtigkeit
von 60 bis 80% herrschten. Das Ausmaß der Krankheit wurde bei Pseudomonas lacrymans nach
etwa 2 Wochen und bei Xanthomonas vesicatoria nach 4 bis 6 Tagen ermittelt. Die folgenden Werte
beruhen auf einer Baklerienzählung bei behandelten und unbehandelten Pflanzen:
Vcrbindune
% Bekämpfung
(Menge in ppm)
(Menge in ppm)
X P
N-(l,l ,2,2-Tetrachloräthyl-
thio)-pyrazol
Streptomycinsulfat
69(16) 90(6,4)
32(16) 31 (6,4)
32(16) 31 (6,4)
Die neuen Pyrazole besitzen auch eine ausgezeichnete
fungizide Wirkung. Die bevorzugte Verbindung der Erfindung ist auch wirksam in fungiziden Anwendungen,
bei denen die gegenwärtigen kommerziellen Fungizide, die eine N-Tetrachloräthylthiogruppe enthalten,
relativ unwirksam sind. Beispielsweise kann sie in Form von Dämpfen bei gelagertem Getreide,
wie z. B. grünem Mais, zur Bekämpfung von Funguskrankheiten angewendet werden.
Die fungizide Wirkung der erfindungsgemäßen Pyrazole wurde durch Testen von typischen Verbindungen
nach folgenden Methoden bestimmt.
a) Dieser Test mißt die Fungitoxizität einer Verbindung an Hand der durch sie bewirkten Hemmung
des Mycelwachstums des Fungus. Jedes Pyrazol wurde in Aceton in einer Konzentration von 500 Teilen/
Million gelöst. Gleiche Volumina dieser Lösung wurden jeweils auf die Mitte von drei gleichen Papierscheiben
gegeben, die mit dem gewünschten Fungus-70 (31
53 (3)
92(3)
E.C.
91 (3)
100 <3| 99 (10)
18(3)
100 (4)
81 (4)
54 (4) 26 (3)
81 (4)
54 (4) 26 (3)
12 (1i)|
mycel geimpft worden waren, und auf Kartoffcl-Dcxtrose-Agar
gelegt. Nach dieser Aufbringung wurden die Scheiben zusammen mit geimpften, jedoch un-
behandelten Kontrollscheiben bei Umgebungstemperaturen inkubierl, bis die Kontrollscheiben mit
Myceüen voll bewachsen waren. Die fungizide Aktivität des Pyrazols wurde durch Vergleich der Radien
des Mycelwachstums von den Rändern der behan-
delten Scheiben und der Kontrollscheiben bestimmt.
Auf Grund dieses Vergleichs wurde eine prozentuale Hemmung auf der Basis der relativen Mycelwachstumsflächen
bestimmt.
Die Ergebnisse dieser Versuche zur Bestimmung
der Funeizidität sind in Tabelle IV aufgerührt.
- - 40 Verbindung
N-(U,2,2-Tetrachlor-
äthylthio)-pyrazol
N-(r,l',2',?'-Tetrachloiäthylthio)-4-nitropyrazol
N-(1',1',2',2'-Tetrachloräthylthio)-3-methyl-
N-(r,l',2',?'-Tetrachloiäthylthio)-4-nitropyrazol
N-(1',1',2',2'-Tetrachloräthylthio)-3-methyl-
4-nitropyrazol
N-(l',r,2',2'-Tetrachloräthylthio)-4-brompyrazol
N-(I ',1 ',2',2'-Tetrachloräthylthio)-3-methyl-
4-brompyrazol
N-(r,l',2',2'-Tetrachlor-
äthylthio)-3,5-dimethyl-
4-brompyrazol
N-(1',1',2',2'-Tetrachlor-
N-(1',1',2',2'-Tetrachlor-
äthylthio)-3,5-dimethyl-
pyrazol
Es bedeutet:
P = Pythium ultimum.
H = Hetminthosporium sativum.
F = Fusarium oxysporum.
R = Rhizoctonia solani.
Hemmung in ° P H |
100 | F | R |
100 | 100 | 95 | 100 |
100 | 100 | 90 | 100 |
100 | 97 | 98 | 100 |
100 | 94 | — | 100 |
100 | 100 |
100 100 78 100
— 100 94 100
b) Bei weiteren Versuchen wurde mit dem Mycel-Tropfentest
gearbeitet. Dieser Test bestimmt die fungitoxische Wirkung an Hand der Hemmung des Mycelwachstums.
Die getesteten Verbindungen wurden in der in der folgenden Tabelle V angegebenen Konzentration
(ppm) in Aceton gelöst. Vorgängig mit gleichen Mengen des jeweiligen Pilzmycels inokulierte Papierblättchen
wurden auf Kartoffeldextrose-Agar-Medium gelegt. Dann wurde eine genau bemessene und in
jedem Fall identische Volummenge der Fungizid-Lösungen auf die Mitte der Papierblättchen appliziert.
Danach wurden diese zusammen mit inokulierten, aber sonst unbehandelten Vergleichspapieren bei
Raumtemperatur so lange inkubiert, bis bei der unbehandelten Vergleichsprobe das Mycelwachslum
einen bestimmten Abstand zum Papierrand erreicht hatte. Dann wurde die prozentuale Inhibierung der
Wachstumsfläche ermittelt.
Verbindung
% Bekämpfung (Menge in ppm) PHR
R. s.
P.i.
100 (100) 100 (40) 100 (250) 100 (250) 90 (40) 85 (250)
96(100) 100(16} 89(100)
83(100) 100 (4Oi 98(100)
61 (250) 98 (100) 100 (40) —
— — 68(100) —
52(100) 100(1(0) —
98(100) 100(4(1) 81(100) 100(250) 58(100) 85(250)
95(100) 93(K)) 57(100) 77(250) 72(100) 70(250)
N-(1,1,2,2-Tetrachlor- 100 (16)
äthylthio)-pyrazol
N-(1,1,2,2-Tetrachlor- 100(100)
äthylthio)-3-methyl-
pyrazol
N-l,l,2,2-Tetrachlor-
äthylthio)-3,5-di-
methylpyrazol
N-(1,1,2,2-Tetrachlor- —
äthylthio)-4-nitro-
pyrazol
N-(U ,2,2-Tetrachlor- 53 (40)
äthylthio)-3-methyl-
4-nitropyrazol
N-(1,1,2,2-Tetrachlor- 100(16)
äthylthio)-4-brom-
pyrazol
N-(1.1.2.2-Tetrachlor- 100(40)
äthy1thio)-3-methyl-
4-brompyrazol
N-(1,U,2-Tetrachlor- 88(250)
äthylthio)-3,5-dimethyl-
4-brompyrazoi
MANEB (Mangan- 53 (250)
äthylen-bis-dithio-
carbamat)
CAPTAN (N-Trichlor-
methylthio-tetra-
hydrophthalimid)
N-(1,1,2,2-Tetrachlor-
äthylthio)-tetra-
hydrophthalimid
P = Pythium ultimum.
H = Hclmintosporium sativum.
R = Rhizoc'tonia solahi.
P.b. = Phoma betae.
P.b. = Phoma betae.
A — Aspcrgillus niger.
R. s. = Rhizopus stolcmifer.
P.i. = Penicillium italicum.
R. s. = Rhizopus stolcmifer.
P.i. = Penicillium italicum.
c) Erfindungsgemäße Verbindungen sowie mit Zink aktiviertes Polyäthylenthiuramdisulfid wurden ferner
nach einer Abwandlung der »Standard Spore Slide-Germination«-Methode
zur Bestimmung der fungiziden Wirkung (s. American Phytopathological Society Journal, Bd. 33, S. 627 bis 632 [1943]) getestet.
Bei dieser Methode wird die Wirkung der zu untersuchenden Verbindungen als prozentuale Inhibierung
der Sprossung der Pilzsporen ermittelt. Die Verbindungen wurden in den in der folgenden Tabelle VI
100(100) 84(4*)) 58(100)
91 (100) 91 (100)
27(100) 30(100) 10(100)
40 (250) 23 (250) 39 (250
angegebenen Konzentrationen (ppm) in Aceton gelö 6:>
Die Lösungen wurden in die Vertiefungen von Objel
trägern pipettiert und trocknen gelassen. Dann wurd
diese Vertiefungen mit der jeweiligen Sporensuspe • EJon gefüllt, und die Sporen wurden in einer Feucl
kammer über Nacht inkubiert. Gruppen von jewe 100 Sporen wurden untersucht, davon wurde
<
Anzahl gesproßter und nicht gesproßter Sporen 1
mittelt, woraus die prozentuale Sprossungsinhibieru
errechnet wurde:
509687/:
Verbindung
N-( I, I ,IJ-Tetrachloräthylthiol-pyrazol
N-(l,I,2.2-TetrachIoräthylthio)-3-rnetriylpyrazol N-(l,l,2.2-Tetrachloräthylthio)-4-nitropyrazol
N-(l,l,2,2-TetrachIoräthy1thio)-3-methyl-4-nitropyrazol
N-(l,l,2.2-Tetrachlorälhylthio)-4-brompyrazol N-(!.1.2.2-Tetrachloräthylthio)-3-methyI-4-brompyrazol
N-(l,1,2.2-Tetrachloräthylthio)-3,5-dimethyI-4-brompyrazol
Mit Zink aktiviertes Polyäthylenthiuramdisulfid
M = Monilinia fructicola
A = Alterncria solani
B = Botrytis cinerea
A = Alterncria solani
B = Botrytis cinerea
% Bekämpfung (Menge | in ppm) | 77(4) | B |
M | A | 92(4) | 99 (4) |
UK) (1.6) | 90(10) | ||
75 (4) | 100(10) | ||
— | 100(10) | — | |
100(1,6) | 91 (10) | 100 (1,6) | |
100(1.6) | KX)(IO) | 40 (1,6) | |
100(1.6) | 28(10) | 83(10) | |
96(4) | 8(10) | ||
55 (4) |
d) Bei den folgenden Versuchen mit Sellerie-Meltau (late blight) wurden 11 Wochen alte Pflanzen (Herkunft
Utah) verwendet, als Schad-Organismus lag Septoria apii vor. Die Selleriepflanzen wurden mit
Lösungen besprüht, die die Testverbindung, Aceton, Wasser und einen nichtionischen Emulgator enthielten.
Die Pflanzen wurden sodann mit dem Organismus inokuliert und etwa 48 Stunden bei 100% relativer
Feuchtigkeit und 18,9 bis 20c C gehalten. Nach dieser
Inkubation wurden die Pflanzen trocknen gelassen und etwa 14 Tage bei 60 bis 80% relativer Feuchtigkeit
gehalten. Die prozentuale Bekämpfung berechnet sich aus dem Vergleich mit unbehandehen Pflanzen.
e) Bei den Versuchen mit Tomaten-Meltau wurden 5 bis 6 Wochen alte Tomatenpflanzen (Bonny Best)
verwendet, als Schad-Organismus lag Phythophthora infestans (Konidien) vor. Die Tomatenpflanzen wurden
mit Lösungen der Testverbindung in einem Gemisch aus Aceton, Wasser und nichtionischem
Emulgator besprüht. 1 Tag danach wurden die Pflanzen mit dem Organismus inokuliert, dann wurden sie
mindestens 16 Stunden bei 100% relativer Feuchtigkeit
und 18,9 bis 20,00C stehengelassen. Anschließend
ließ man die Pflanzen abtrocknen, dann wurden sie noch etwa 7 Tage bei 60 bis 80% relativer Feuchtigkeit
gehalten. Die prozentuale Bekämpfung berechnet sich aus dem Vergleich mit unbehandehen Pflanzen.
Verbindung
% Bekämpfung (Menge in ppm!
Sellerie- Tomaien-
Spälmeltau Spätmcltau
N-(1,U,2-Tetrachioräthyl- 98(100) —
thio)-pyrazol
N-d.l.^-Tetrachloräthyl- 71(100) 80(100)
thio)-3-methylpyra7.ol
60 Verbindung
N-(1,U,2-Tctruchloräthylthio)-4-nitropyrazol
% Bekämpfung
(Menge in ppm)
(Menge in ppm)
Sellerie-Spätmeltau
Tomaten-Späimeliai
56(100) 84(100)
N-(1,1,2,2-Tclrachloräthyl- 52 (100)
thio)-3-methyl-4-nitropyrazol
thio)-3-methyl-4-nitropyrazol
N-(1,1,2,2-Tetrachloräthyl- 80 (KK))
thio)-4-brompyrazol
thio)-4-brompyrazol
N-(1.1,2,2-Tetrachloräthyl- 64 (100)
thio)-3-methy]-4-brom-
pyrazol
Zineb (Zinkäthylen-bis-di 37 (100)
thiocarbamat)
thiocarbamat)
Captan (N-Trichlormcthylthiotetrahydrophthalimid)
45 (100)
Abgesehen von den vorstehend erläuterten spezi fischen Anwendungen und Ansätzen können die Pyr
azole der vorliegenden Erfindung in bakteriziden ode fungizidcn Mengen je nach Lage des Falls nach üb
liehen Verfahren bei Bakterien. Fungi oder bei Wirtel angewendet und angesetzt werden, die von diesci
Pathogenen befallen sind. Dementsprechend könne: sie mit inerten flüssigen oder festen Trägern in Forr
von Pulvern, Lösungen und Dispersionen zur Vei wendung gelangen. Zur Schädlingsbekämpfung die
nende Präparate dieser Pyrazole können auch Stabili satoren. Ausbreitungsmittcl (spreading agents). Netz
mitteL Klebemittel. Füllstoffe, andere ^verträglich Schädlingsbekämpfungsmittel u. dgl. enthalten.
Claims (1)
1. Tetrachloräthylthiopyrazole der allgemeinen
Formel
Diese Pyrazole werden durch die allgemeine Formel R- R3
Cl Cl
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US57387866A | 1966-08-22 | 1966-08-22 | |
US57387866 | 1966-08-22 | ||
US57951266A | 1966-09-15 | 1966-09-15 | |
DEC0042948 | 1967-07-25 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1670450A1 DE1670450A1 (de) | 1972-01-27 |
DE1670450B2 DE1670450B2 (de) | 1975-07-03 |
DE1670450C3 true DE1670450C3 (de) | 1976-02-12 |
Family
ID=
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