DE1670216C3

DE1670216C3 - Verfahren zur Vermeidung von Ver krustungen in den einer Flussig Harn stoffwasche gasseitig nachgeschalteten Tropfenabscheidern

Info

Publication number: DE1670216C3
Application number: DE19671670216
Authority: DE
Inventors: Dieter Dr. 6718 Gruenstadt Fromm; Matthias Dr. 6703 Limburgerhof Schwarzmann; Ludwig Dipl.-Ing. 6710 Frankenthal Vogel; Alfred Dipl.-Ing. Dr. 6704 Mutterstadt Widmann
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1967-04-26
Filing date: 1967-04-26
Publication date: 1973-12-20
Also published as: FR1560175A; DE1670216A1; NL155313B; AT273979B; BE714111A; NL6805661A; DE1670216B2; GB1215836A

Description

werden dann vier parallelgeschalteicn Tropfenabscheidern zugeführt, die aus je einer mit Raschigringen gefüllten Kolonne von 600 mm Durchmesser und 1000 mm Höhe bestehen. Nach einer Betriebszeit von bereits 3 Wochen sind die Tropfenabscheider durch Verkrustungen verstopft. Das Kühlsystem muli abgestellt und zur Reinigung geöffnet werden, wobei sich zeigt, daß die Ringe so stark verkrustet sind, daß sie mit Hammer und Meißel entfernt werden müssen. B: Wie in A beschrieben, werden die Tropfenabscheider mit dem gekühlten Gas beaufschlagt, jedoch mit dem Unterschied, daß sie periodisch und abwechselnd alle vier Stunden zehn Minuten lang mit dem für die Kühlung verwendeten flüssigen Harnstoff mit einer Temperatur von 125° C geflutet werden. Es zeigt sich, dali die Tropfenabscheider auch nach einer Betriebszeit son vier Wochen praktisch keine Verkrustungen aufweisen und den gleichen Druckverlust zeigen wie zur Zeit der Inbetriebnähme.

Claims

Frage kommenden Temperaturen von elwa 120 his

Patentanspruch: I5()"^JC langsam zu Cyanursäure und anderen höher

schmelzenden Verbindungen zersetzt. Diese Vcrkru-

Verfahren zur Vermeidung von Verkrustungen stungen führen schließlich zu Verstopfungen und gein den gasseitig nachgeschalteten Tropfenabschei- 5 tie η so Anlaß zu häufigen Betriebsstörungen. LIm sie dem einer Flüssig-HamstofTwäsche, in der ham- zu vermeiden, muß man die Harnstofftröpfchen abstoffhaltige Reaktionsgase von ihrem Harnstoff- scheiden. Hierzu kann man an sich bekannte Tropfengehalt befreit werden, dadurch gekenn- abscheider wie Füllkörperkolonnen u. dgl. verwenden, zeichnet, daß die Tropfenabscheider perio- jedoch zeigt sich, dsß man damit das Problem nicht disch mit geschmolzenem Harnstoff geflutet wer- io beseitigt, sondern lediglich an eine andere Stelle verden. lagert. So wie ohne Tropfenabscheider die Rohrlei

tungen verkrusten, belegen sich in kurzer Zeit die Tropfenabscheider selbst und müssen zur Reinigung

ausgebaut werden.

15 Es wurde gefunden, daß sich solche Verkrustungen in den einer Flüssig-Harnstoffwäsche gasseitig

Es ist bekannt, Melamin durch Erhitzen von nachgeschalteten Tropfenab cheidern vermeiden las-Harnstoff und'oder seinen thermischen Zersetzungs- sen, wenn die Tropfenabscheider periodisch mit geprodukten auf Temperaturen von 35Ü bis 450° C bei schmolzenem Harnstoff geflutet werden,
atmosphärischem oder erhöhtem Druck in Gegen- 20 Dieses Ergebnis der erfindungsgemäßen Maßwart von Katalysatoren und Ammoniak oder dieses nähme ist an sich überraschend, da geschmolzener enthaltenden Gasgemischen herzustellen. Harnstoff für die sich in diesen Tropfenabscheidern

Das gasförmige Melamin wird aus den Reaktions- bildenden Zersetzungsprodukte, wie Cyanursäure, gasen durch fraktionierte Kondensation durch Küh- Melamincyanurat usw., praktisch kein Lösevermögen lung dieser Gase auf Temperaturen von 150 bis 25 besitzt.

250 C abgeschieden. Diese so von Melamin befrei- Die Zettintervalle für die periodische Flutung der

(en Gase enthalten noch nicht umgesetzten Harn- Tropfenabscheider hängen von der Größe der Anstoff, der, wie ebenfalls bekannt, durch direkten lage und damit der Tropfenabscheider selbst ab. Koitakt dieser Gase mit Schmelzen von Harnstoff Auch die durch die Gasabscheider durchgesetzte oder Gemischen von flüssigem Harnstoff mit Sub- 30 Gasmenge spielt eine wesentliche Rolle. Im allgemeistanzen, die seinen Schmelzpunkt erniedrigen, ausge- nen genügt es, die Tropfenabscheider in Zeitabstänwaschen werden kann, wobei die Gase eine weitere den von 2 bis 6 Stunden zu fluten. Unter Fluten verAbkühlung erfahren. Die so gekühlten Gase, die stehen wir dabei, daß die Tropfenabscheider mit geAmmoniak und Kohlendioxid enthalten, können bei- schmolzenem Harnstoff gefüllt werden, unabhängig spielsweise als ammoniakhaltige Gase wieder in die 35 davon, ob dieser von unten oder von oben in die Synthesezone zurückgeführt werden oder sie können Tropfenabscheider eingeführt wird. Im allgemeinen auch dazu dienen, die heißen Reaktionsgase zwecks genügt es, den geschmolzenen Harnstoff etwa 5 bis Abscheidung des in ihnen enthaltenen Melamins ab- 10 Minuten lang in den Tropfenabscheidern zu belaszukühlen. sen und dann wieder abzuziehen, um diese dauernd

Es ist femer bekannt, Cyanursäure dadurch herzu- 40 von Verkrustungen freizuhalten.

stellen, daß man Harnstoff und/oder Biuret auf Tem- Der für die Flutung der Tropfenabscheider ver-

peraturen oberhalb 250° C und vorzugsweise nicht wendete Harnstoff kann anschließend in der Harnüber 400⁰C erhitzt. Dieses Erhitzen erfolgt, wie in Stoffwäsche eingesetzt werden oder er kann auch in der französischen Patentschrift 1 423 729 beschrie- den eigentlichen Synthesereaktor eingeführt und dort ben, auf der Oberfläche eines geschmolzenen Me- 45 zu Melamin oder Cyanursäure umgesetzt werden, tails. Auch bei diesem Verfahren zur Herstellung von Die Temperatur des geschmolzenen Harnstoffs ist Cyanursäure sublimiert nichtumgesetzter Harnstoff nicht von kritischer Bedeutung. Wesentlich ist jezusammen mit dem bei der Reaktion entwickelten doch, daß die Temperatur so hoch ist, daß kein Ammoniak ab, und es ist bekannt, die Abgase Harnstoff in den Tropfenabscheidern auskristallizwecks Wiedergewinnung des Harnstoffes mit Harn- 50 siert. Selbstverständlich ist es nicht erforderlich, reistoffschrneizen zu behandeln. nen geschmolzenen Harnstoff für die Flutung der

Zur Erzielung eines guten Kühleffektes ist es bei Tropfenabscheider einzusetzen, sondern es können der Behandlung dieser Harnstoff enthaltenden Ab- diesem auch Substanzen zugesetzt sein, die seinen gase zweckmäßig, den geschmolzenen Harnstoff mit Schmelzpunkt erniedrigen. Genannt sei beispielsden Gasen in möglichst feinverteilter Form in Beruh- 55 weise Biuret.

rung zu bringen. Dieses Verfahren zur Abscheidung In dem folgenden Beispiel wird der Anmeldungsge-

von Harnstoff aus diesen enthaltenden Reaktionsab- genstand noch näher erläutert,
gasen hat gegenüber der Verwendung von Kondensa- _R . . .

toren mit großen Wärmeaustauschflächen, die eben- eispie

falls schon zur Kühlung solcher Gase herangezogen 60 A: In einen senkrecht stehenden Einspritzkühler worden sind, den Vorteil, daß nur ein relativ kleiner werden zentral von oben stündlich 6000 m^s, von Kühler für die Kühlung der Schmelze erforderlich ist. Melamin weitgehend befreites, Syntheseabgas mit Zwangläufig werden bei der Wäsche mit flüssigem einer Temperatur von 210⁰C eingeleitet. Aus Dü-Harnsloff jedoch von dem zu kühlenden Gas kleine sen, die um den Gaseintrittsstutzen angeordnet sind, Harnstofftröpfchen mitgerissen, die sich in den nach- 65 werden stündlich 30 m* Harnstoff/Biuretschmelze geschalteten Rohrleitungen und Apparaten allmäh- mit einer Temperatur von 125° C verdüst, wobei das lieh abscheiden und dort zu kaum entfernbaren Ver- Gas auf eine Temperatur von 132 bis 135⁰C abgekrustungen führen, da sich Harnstoff bei den in kühlt wird. Die aus dem Kühler entweichenden Gase