DE1669520C3

DE1669520C3 - Hohlraumfreie Monofils aus PoIy-(hexamethylenadipamid)

Info

Publication number: DE1669520C3
Application number: DE19681669520
Authority: DE
Inventors: John Edward Wilmington Del. Hansen (V.StA.)
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1967-10-06
Filing date: 1968-02-16
Publication date: 1976-12-16

Description

Monofils aus Poly-thexamethylcnadipamid) mit großem Durchmesser, z. B. um das Vierfache verstreckte Monolils mit einem Mindestdurchmesser von 0,64 mm, weisen Hohlräume auf, welche die Festigkeit und Zähigkeit beeinträchtigen. Ein Hohlraum stellt einen freien Raum in einem Faden dar, in dem kein Polymeres vorliegt. Zwar ist allgemein anerkannt, daß alle Kunststoffäden Mikrohohlräumc aufweisen, die ohne Hilfe eines Mikroskops nicht leicht feststellbar sind, jedoch ist auch bekannt, daß solche Fäden oft Makrohohlräume enthalten, die auch mit dem unbewaffneten Auge erkannt werden können. Der Begriff »hohlraumfreie Monofils« bezieht sich darum hier auf solche Monofils, die keine Makrohohlräume enthalten. Quantitativ ist ein Monofil als hohlraumfrei zu betrachten, wenn es keine Hohlräume von mehr als 0,025 mm Durchmesser enthält. Hohlraumfreie Monofils aus Poly-(hexamethylenadipamid) sind normalerweise nur herstellbar, wenn die Fadendurchmesser nach dem Strecken des Fadens auf das Vielfache seiner Länge im unverstreckten Zustand 0,64 mm nicht überschreiten. Eine beachtliche Hohlraumbildung ergibt sieh häufig auch, wenn Monofils von großem Durchmesser aus Poly-(hexamethylensebacamid) und aus Mischpolymeren von Hexamethylenadiparnid und Hexamethylensebacamid, von Hexamethylenadnamid und ε-Caproamid und von Hexamethylensebacamid und f-Caproamid ersponnen werden. Durch die sich ergebenden Hohlräume werden solche Monofils für den Einsatz in Reißverschlüssen und Reifencord, bei dem man erheblich auf die maximale Beibehaltung von Zugfestigkeit und Zähigkeit angewiesen ist, unerwünscht.

Ober die beachtliche Hohlraumbildung, die besonders bei Monofils von großem Durchmesser zu finden ist, hinaus ergeben sich bekanntlich aus den hohen Streckverhältnissen, die man zur Erzeugung von hochfesten Monofils benötigt, häufige Fadenbrüche. Da Hohlräume eine Stelle bilden, an welcher ein Bruch des Monofils eintreten kann, wird angenommen, daß die Hohlraumbildung auch der Urheber von Fadenbrüchen sein kann.

Es sind zahlreiche Polvamidmassen, welche Alkalisalze enthalten, bekannt. So wird in US-PS 32 74 150 die Stabilisierung von Polyamiden mit Alkalijodiden beschrieben. Darüber hinaus enthalten die Massen noch organische Antioxidantien für Kautschuk. Als Alkalijodide werden Natrium- und Kaliumjodid offenbart. Die dort beschriebenen Polyamide sollen als Garne Verwendung finden. Durch die dort erwähnten Zusätze wird die Haftung der Polyamidgarne an Kautschuk erhöht. Die Bildung von Hohlräumen kann durch diese Zusätze nicht verhindert werden.

Aus DT-AS 10 61 063 ist die Zugabe von Kristallisationskerne bildenden Feststoffen zu Schmelzen aus Polyamiden bekannt. Zahlreiche Kristallisationskerne bildende Feststoffe werden aufgezählt, beispielsweise Graphit, Schwermetallsulfide oder auch Alkalihalogenide und hochdisperse Kieselsäure. Das Schmelzen der Polyamide spielt eine Rolle bei der Herstellung von Formkörpern, die spannungsfrei sein sollen, insbesondere bei dickwandigen Formkörpern. Eine Lehre, wie man hohlraumfreie Monofils erhalten

ίο kann, wird dort nicht gegeben.

DT-AS 1194135 betrifft die Stabilisierung von Polyamiden durch Zusätze von Alkalijodiden, Phosphorsäureverbindungen und Metallsalzen, wobei als Metallsalze zweiwertiges Eisen verwendet wird. Durch diese Zusätze soll die Versprödung von Polyamiden bei höheren Temperaturen über 100^cC über einen längeren Zeitraum vermieden werden. Auch DL-PS 5 350 betrifft den Zusatz von Alkalisalzen, beispielsweise Lithiumiodid, um die Versprödung linearer Hochpolymerer zu vermeiden. Neben Lithiumjodid werden auch Kaliumjodid, Magnesiumbromid, CaI ciumjodid, Bariumjodat, Kaliumbromat, Arsenbromid und Antimonbromid vorgeschlagen sowie auch eine Anzahl von Doppel- und Komplexverbindungen.

Aus den so behandelten Polyamiden kann man Folien herstellen, die nur Bruchteile eines Prozentes an zugesetzten Brom- oder Jodsalzen enthalten. Hohlraumfreie Monofils aus Polyamiden werden dort nicht genannt, und es wird nicht gelehrt, wie man solche Hohlräume vermeiden kann.

Chemical Abstracts, Bd. 65, 1966, Spalte 17, Referat 17 144 d, befaßt sich mit wärmestahilen Fasern und Filmen aus aromatischen Polyamiden, wobei die Lösungen der aromatischen Polyamide 76 ° 0 Lösungsmittel, 20 °/» Polyamid und 3 ° 0 Lithiumchlorid enthalten können. Nach dem Verspinnen enthalten die Fasern dcrt nur noch 0,5 Teiie pro Million Teile Fasermasse an Lithium.

Aufgabe der Erfindung ist es, hohlraumfreie Monofils aus Poly-(hexamethylenadipamid) zur Verfügung zu stellen.

Gegenstand der Erfindung sind hohiraumfreie Monofils aus Poly-(hexamethylenadipamid) mit einer Intrinsic-Viskosität von über 0,4, die gekennzeichnet sind durch einen Gehalt von 1,0 bis 10%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Monofils, an Lithiumchlorid, Lithiumbromid oder Lithiumjodid.

Bevorzugte, hohlraumfreie Monofils aus der Masse gemäß der Erfindung haben einen Durchmesser im unverstreckten Zustand von mindestens 1,27 mm und nach dem Verstrecken auf das mindestens 3,5fache von mindestens 0,64 mm.

Lithiumchlorid, Lithiumbromid und Lithiumjodid weisen im Gegensatz zu Salzen, die bezüglich einer

Hohlrauminhibierung trotz ihrer thermischen Beständigkeit und Löslichkeit in verschiedenen Polyamiden keinen Erfolg erbringen, ein Verhältnis der Ionenradien zwischen 0,31 und 0,45 auf. Die Lithiumhalogenide haben nach Samuel G las stone, Textbook of Physical Chemistry, 2. Ausgabe, 1945, D. van Nostrand Co., Inc., Princeton, N. J., V. St. Α., folgendes Verhältnis der Ionenradien (r⁺/>~):

Lithium

Fluorid 0,51

Chlorid 0,37

Bromid 0,35

Jodid 0.31

³ 4

Normalerweise mischt man mit dem Polyamid vor Haftung zwischen Salz und Polyamid zu sichern, der Bildung eines Monofils 1,0 b_1S etwa 10·/. des Darüber hinaus wird das Saiz vor dem Mischen Zusatzmittels., bezogen auf das Gesamtgewicht der von Salz und Polyamid vorzugsweise so trocken Masse. Vorzugsweise arbeitet man jedoch mit einem wie möglich gehalten, um den Feuchtigkeits-Bereich des Lithiumsalzes in dem Polyamid von 1,3 5 gehalt des Polyamides zu minimieren,
bis 5 Gewichtsprozent, da überschüssiges Lithiumsalz aus den Monofils von Wasser extrahiert werden Nachdem das Salz-Zusatzmittel und das Polyamid und dadurch die üutc des Monofils beeinträchtigen gemischt sind, erfolgt die Monofil-Bildung nach her- ^²¹¹⁰' jjo kömmüchen Spinn- und Strecktechniken. Mit einem

Der Umstand, daß der Zusatz der genannten Li- io Spinnkopf mit einer zweckentsprechenden Rundlochthiumhalogenide die Hohlraumbildung minimiert, ist Düse wird der Faden vertikal in einen Abschrecktank ausgesprochen bemerkenswert, da die Hohlraumbil- gesponnen. Das Abschrecken kann dann durch Zudung in Polyamiden sich aus Volumenveränderungen sammenbringen mit kaltem Wasser erreicht werden, ergeben dürfte, die während der Abschreckung des Das Abschrecken von geschmolzenem Polyamid nach Fadens eintieten und von einer im Vergleich mit der 15 dem Mischen stellt eine wichtige Stufe bei der Hervtel langsameren Kristallisation im F adenkern raschen stellung der Faden-Zusammensetzungen gemäß dei Kristalliation an der Fadenoberfläche verursacht wer- Erfindung dar, da Kristallisation der Erwartung nach den. Man sollte daher normalerweise erwarten, daß zu der oben beschriebenen, unerwünschten Hohlein Kernbildner, wie Lithiumbromid, die Hohlraum- raumbildung führt. Nach dem Verlassen des Abbildung verstärken anstatt vermindern würde. Eine 20 schrecktanks läuft der Faden zu einem zweistufiger mögliche Erklärung für das sich tatsächlich einstel- System von Streckwalzen und Streckheizelementen, lende Ergebnis liegt darin, daß beim Abschrecken des mit dem der Faden vor dem Aufwickeln auf die geersponnenen Fadens durch die hygroskopische Natur wünschte Länge verstreckt wird,
des Lithiumbromides an der Fadenoberfläche rasch Über die oben beschriebenen Bearbeitungspro-Wasser adsorbiert wird. Das anfallende, an der Ober- 25 bleme hinaus zeigen Monofils großen Durchmessers fläche gebildete, keine Kernbildung ergebende Hydrat oft eine ovale statt runde Querschnittsform. Es hai des Lithiumbromides wirkt sich im Vergleich mit dem sich jedoch gezeigt, daß die Rundheit eines Fadens wasserfreien Lithiumbromid im Kern, das in bezug durch ein Arbeiten mit Abschreckwasser von 38 statl auf die Kristallisation im Kern kernbildend wirkt, auf 17-C wesentlich verbessert werden kann. Bei höhedie Kristallisation an der Fadenoberfiäche inhibierend 30 ren Abschrecktemperaturen schreitet die Kristallisaaus, wodurch sich ein weniger ausgeprägter Gradient tion in dem Faden rascher voran, und die Wahrder Kristallisationsgeschwindigkeit quer zum Faden scheinlichkeit der Annahme einer Ovalform ist somil ergibt. geringer. Die Anwendung einer höheren Abschreck-

Der Zusatz der genannten Lithiumhalogenide zu temperatur ermöglicht daher die Herstellung vor

Poly-(hexamethylenadipamid) hat auch den überra- 35 hohlraumfreien Monofils großen Durchmessers, die

sehenden Vorteil, das Verhalten des gemischten Poly- relativ rund bleiben.

amides bei der Verarbeitung gegenüber dem nicht- Die in den Beispielen verwendeten linearen Poly·

modifizierten Polyamid zu verbessern. Zum Beispiel amide haben eine Intrinsic-Viskosität (in der US-

läßt sich eine Poly-(hexamethylenadipamid)-Masse, Patentschrift 21 30 948 definiert) von etwa 0,4. Teile

die 2 Gewichtsprozent Lithiumbromid enthält, mit 40 sind, wenn nicht anders angegeben, Gewichtsteile

Erfolg zu einem verstreckten 0,56-mm-Faden von un- der Prozentsatz an Lithiumhalogenid bezieht sicr

gewöhnlich hoher Festigkeit und ungewöhnlich durchweg auf das Gesamtgewicht der Masse,
hohem Zugmodul, z. B. mit einer Zugfestigkeit von

8789 kg/cm² und einem Zugmodul von 63 277 kg/cm² Beispiel 1

verspinnen und verstrecken. Ein nichtmodifizierter 45

Poly-(hexamethylenadipamid)-Faden dagegen hat Man überzieht Pellets aus Poly-(hexamethylen·

sich bei den zur Herstellung eines solchen Fadens adipamid) mit 0,5 % vom Gewicht des Polyamides ar

benötigten Streckverhältnissen (5,5- bis 6,5fach) auf- . Bindemittel in Form einer Mischung von o- um

grund der überhöhten Zahl der eintretenden Streck- p-N-Äthyltoluolsulfonamiden, weiche die Bindung

bräche als nicht einsatzfähig erwiesen. 50 der Salzkristalle an die Harzoberfläche unterstützt

Das Mischen von Salz und Polyamid kann nach wälzt die Polyamid-Bindemittel-Mischung in einen

verschiedenen Methoden erfolgen; die beiden folgen- Behälter 3 Stunden um, gibt dann 1 Gewichtsprozen

den Methoden werden bevorzugt: zuvor 16 Stunden bei HO⁰C getrocknetes Lithium

chlorid hinzu, wälzt diese Mischung weitere 3 Stun

1. Man gibt die Salze zu der wäßrigen Charge von 55 den um und läßt dann in einem Vakuumofen 16 Stun Diamin und zweibasischer Säure hinzu. Der bei den bei 110⁰C trocknen, wobei durch leichtes Ent einem solchen Mischen eingesetzte Polymerisa- weichenlassen von Stickstoff alle Luft ferngehaltei tionsbehälter muß jedoch aus gegen eine Korro- wird. Diese Mischung wird auf einem 3,2-cm-Extru sion durch die Halogenide beständigen Materia- der mit einem herkömmlichen Schneckt#- und Sieb Iien bestehen. 60 packungs-Aufbau (3 Siebe aus rostfreiem Stahl voi

2. Man beschichtet die Oberfläche der Polyamid- 100 Maschen) und einer Düse mit einer 2,29-mm Pellets durch Umwälzen mit den Salzkristallen Austrittsöllnung extrudicrt. Bei der Abschreckunj und extrudiert das Polyamid dann, um eine ange- durchläuft das Gut mit einer Geschwindigkeit voi messene Verteilung des Salzes in dem gesamten 4,6 m/Min, einen Luftspalt von 5,1 bis 10,2 cm um Polyamid zu erhalten. Bei Anwendung dieser 65 in Wasser von 35⁰C eine Strecke von 45,7 cm.
Arbeitsweise ist oft ein Überziehen der Poly- Das Verspinnen der lithiumchloridhaltigen Massi amidpellets vor der Zugabe des Salzes mit einem liefert hohlraumfreie, unverstreckte Monofils von un Bindemittel notwendig, um eine angemessene gefähr 1,8 bis 1,9 mm Durchmesser (wobei der Be

griff der Hohlraum-Freiheit hier wie auch später in dem eingangs definierten Sinne zu verstehen ist).

Zum Vergleich wird der vorstehend beschriebene Versuch unter Verwendung von 1 Gewichtsprozent einer breiten Vielfalt von Zusatzmitteln anstelle von Lithiumchlorid wiederholt. Die Wirksamkeit, mit der die verschiedenen Zusatzmittel die Hohlraumbildung bei unverstreckten Poly-(hexamethylenadipamid)-Monofils herabsetzen, ist nachfolgend zusammengefaßt:

Arbeitsgang Zusatzmitte; Ergebnis

KCNS

LICNS

thermische Zersetzung
thermische Zersetzung
keine Hohlräume bei 1,40 mm Durch

messer

Hohlräume bei 1,27 mm Durchmesser, nicht löslich

LiNO₃	thermische Zersetzung
Ca(CNS)₂	thermische Zersetzung
CsBr	Hohlräume bei 1,40 mm Durchmesser,
	nicht löslich
CsNO_-,	thermische Zersetzung
CsCl	Hohlräume bei 1,17 mm, nicht löslich
ZnBr₂	Hohlräume bei 1,27 bis 1,40 mm
CdCl₂	Hohlräume bei 1,27 bis 1,37 mm
Zn(NO₃)₂	thermische Zersetzung
NaJ	gelegentliche Hohlräume bei 1,60 mm
MgQ₂	thermische Zersetzung
NaBr	unlöslich
NaCl	unlöslich
CdBr₂	unlöslich
MgBr₂	thermische Zersetzung

Beispiel 2

Ein Polykondensationsbehälter wird unter Rühren mit folgenden Stoffen in der folgenden Reihenfolge beschickt:

Teile

Destilliertes Wasser 900

Adipinsäure 1000

80 °/o Hexamethylendiamin 1000

Zeit Std.

Temperatur ⁰C

Erhitzen auf 17,6 atü
Erhitzen bei 17,6 atü und
leichtem Entweichenlassen
von Wasserdampf
Druckverminderung auf 0 atü

ίο Zuführung eines langsamen
Stickstoffstroms zum Autoklav
Verschließen des Autoklavs
und Erhöhen des Stickstoffdrucks auf 7 atü

1	55	bis	215
3 »Λ	215	bis	250
1	250	bis	275

Der Autoklav wird nun abgekühlt und die Flasche zur Entfernung des in ihr befindlichen Polymerpfropfens zerbrochen. Man zerstößt den Polymerpfropfen dann zu kleineren Teilchen, trocknet 16 Stunden in

ao einem Vakuumofen bei HO⁰C und extrudiert auf einem mit einer Dosier-Zahnradpumpe gekoppelten 3,2-cm-Extruder.

Man führt die extrudierte Polyamid-Lithiumbromid-Masse dann durch einen Spinnkopf mit einer Rundloch-Düse von 3,81 mm Durchmesser und schreckt hierauf wie im Beispiel 1 ab. Das anfallende Monofil von 2,3 mm Durchmesser ist hohlraumfrei.

Unter Anwendung von Rundloch-Düsen anderen

Durchmessers und mit höheren Prozentsätzen an Lithiumbromid bei Monofils von größerem Durchmesser werden nach der obigen Arbeitsweise hohlraumfreie Monofils mit Durchmessern im unverstreckten Zustand zwischen 1,3 und 5 mm hergestellt.

Man rührt die Mischung eine halbe Stunde und stellt den pH-Wert durch entsprechende Zugabe von Adipinsäure oder Hexamethylendiamin auf 7 ein. Die vorstehende Lösung wird mit ungefähr 2 Gewichtsprozcnt, bezogen auf die Polyamidmasse, an Lithiumbromid versetzt.

Die lithiumbromidhaltige Lösung wird durch Vakuumdestillation eingeengt und in eine zylindrische Glasflasche übergeführt, die man in einen Autoklav einsetzt, dessen Innendurchmesser leicht über dem Außendurchmesscr der Flasche liegt. Die Polykondensation wird dann wie folgt durchgeführt:

Beispiel 3

Mit einem Extruder-Dosier-Zahnradpumpen-System werden Lithiumhalogenide in verschiedenen Mengen bei den folgenden Extrudierbedingungen mit Poly-(hexamethylenadipamid) gemischt:

Schmelzentemperatur, ⁰C

Temperatur des Abschreckwassers, ° C Lochdurchmesser der Spinndrüse, mm

Abschreckzeit im Bad, Sekunden

lineare Geschwindigkeit, m/Min

290 17 3,81 2 76,2

Die jeweiligen erhaltenen Monofils sind in der folgenden Tabelle beschrieben:

⁵⁰ Tabelle I Auswirkung von Lithiumhalogeniden auf die Hohlraumbildung von Poly-(hexamethylenadipamid)-Monofil

55 Masse Fadenstärke im unverstreckten Zustand mm

Zahl der Hohlräume/3 m

Polyamid + 3% LiCl	1,78	1
Polyamid + 3 %> LiCl	1,91	5
Polyamid + 3VoLiCl	2,54	11
Polyamid + 2% LiBr	2,39	0
Polyamid + 2%>LiBr	2,74	5
Polyamid + 2% LiBr	2,87	11
Polyamid + 3% LiBr	2,36	0
Polyamid + 3% LiBr	2,54	1
Polyamid + 3% LiF	1,93	100

Die Auswirkung von Lithiunibromid und Abschrccktcmperaiur auf die Hohlraumbildung und Rundhcit vo Monofils großen Durchmessers nennt die folgende Tabelle:

Tabelle II

Masse

Fadenstärke

im unverstreckten

Zustand

mm Absch recktemperatur

Zahl der Hohlräume

3m

Poly-(hexamethylenadipamid) 4- 1 «/ο LiBr	1,83 X 1,96	43
Poly-(hexamethylenadipamid) 4- 2 % LiBr	1,35 X 1,65	17
Poly-(hexamethylenadipamid) + 2°/oLiBr	2,08 X 2,21	17
Poly-(hexamethylenadipamid) + 2⁰ZoLiBr	1,27 X 1,35	38
Poly-(hexamethylenadipamid) -t- 2⁰ZoLiBr	2,03 X 2,18	38
Poly-(hexamethylenadipamid) + 2⁰ZoLiBr	2,18 X 2,46	48
Poly-(hexamethylenadipamid) + 2«Zo LiBr	2,74 X 3,00	38
Poly-(hexamethylenadipamid) 4- 2⁰ZoLiBr	1,40 X 1,47	55
Poly-(hexamethylenadipamid) 4- 2⁰ZoLiBr	2,16 X 2,51	55
Poly-(hexamethylenadtpamid) 4- 5 ⁰Zo LiBr	1,91 X 2,01	38
Poly-ihexamethylcnadipamid) 4- 5 ⁰Zo LiBr	2,11 X 2,87	38
Poly-(hexamethylenadipamid) + 5 ⁰Zo LiBr	2,82 X 3,81 *)	25

*) Spinnloch-Durchmcsser 5,08 mm.

Beispiel 4

Das Beispiel 3 wird zur Ermittlung der unteren Grenze des zur wirksamen Verminderung der Hohlraumbildung bei Poly-(hexamfcthylenadipamid)-Monofilen benötigten Lithiumbromid-Gehaltes wederholt, wobei man die Monofile mit der Abänderung in der normalen Weise behandelt, daß sie auf das Vierfache ihrer Länge im unverstreckten Zustand (Verstreekungsverhältnis 4) verstreckt werden. Die Hohlräume werden in 61 m Monofil ausgezählt. Zur Bestimmung des Lithiumbromid-Gehalts wird jeweils eine Probe bei 500⁰C verascht (Bestimmung des Prozentsatzes an Äsche bei 50-g-Probcn). Darüber hinaus zeigen Messungen verschiedener Proben, daß die Dichte des Monofils mit Hohlräumen um 3.5 ° ₀ unter derjenigen des hohlraumfreien Monofils liegt.

Die jeweils erhaltenen Monofile sind in der folgenden Tabelle beschrieben:

Tabelle III

Auswirkung von Lithiumbromid auf die Hohlraumbildung bei verstreckten Poly-(hexamethylenadipamid)-Mononlen

LiBr

Gewichtsprozent

Fadenstärke im verstreckten Zustand

Zahl der

Hohlräume

61m

0.33	0,69	- 37
0,37	0,69	40
0,80	0,76	236
1,30	0,81	7
1,33	0,79 bis 0,99	0
1,33	0,91 bis 1,09	0
1.39	0,76 bis 1,02	0
1.51	1,07 bis IM	' 0
1.58	1,04 bis 1,14	0
2,90	0,64	0

609651,

Die verstreckten Monofile von 0,76 bis 1,02 mm Arbeitsbedingungen:

Durchmesser eignen sich zur Verbesserung von Reißverschlüssen. Proben A und B

Schmclzentcmperatur, ⁰C 280 bis 300

B e i s ρ i e 1 5 5 Schnecken-Pumpcn-Drücke, atü

Schnecke 42 bis 56

Das Beispiel 1 wird unter Verwendung des Binde- Pumpe 63 bis 84

mittels in einer Menge von 0,25 anstatt 05 Gewichts- Abschrecktemperatur', = C '.".'".'. 15 bis 18

prozent (bezogen auf das Polyamid) und des Lithium- _ . ......

bromids in einer Menge von 2 anstatt 1 Gewichts- _l0 Sinkgeschwindigkeit, m/Min.

prozent wiederholt. Der 3,2-cm-Einschnecken-Extru- ^{L Mute>} ^^m8^ang 15,..

der ist mit einer Dosier-Zahnradpumpe gekoppelt. Ausgang 68,6

Das Monofil wird mit einem Spinnkopf mit einer ²· ^Mufe' ^Emgaⁿ8 80,8

1,52-mm-Rundloch-Düse (anstatt der Düse von Ausgang 85,3

2,29 mm Durchmesser von Beispiel 1) vertikal in 15 Probe C

einen unter dem Spinnkopf angeordneten Abschreck- Schmelzentemneratnr °Γ ORO hWWQ

tank gesponnen, welch letztgenannter durch Zirku- ^ümeizentemperatur, C 280 bis 300

lation durch einen außenliegenden Kühler gekühltes »checken-Pumpen-Drücke, atü

Wasser enthält. Das Verstrecken erfolgt auf einer Schnecke 46,1 bis 60,5

zweistufigen Streckvorrichtung mit Zuführwalzen, 20 Pumpe 28,1 bis 52,7

erst- und zweistufigen Streckwalzen mit typischer ver- Abschrecktemperatur, ⁰C 15 bis 18

schränkter Walzenanordnung und erst- und zweit- Streckgeschwindigkeit, m/Min.

stufigen, rohrförmigen Erhitzern von 3,2 cm Durch- 1. Stufe, Eingang 15,2

messer mit frei liegenden elektrischen Widerstands- Ausgang 64,0

heizspiralen in Keramikblöcken. 25 2. Stufe, Eingang 64^0

Aus der Poly-(hexamethylenadipamid)-Lithium- Ausgang 838

bromid-Masse werden drei Proben von Fäden mit Gesamtstreckverhältnis"'. 275 : 50 = 5,5

einem Durchmesser im verstreckten Zustand von

0,46 bis 0,56 mm (unverstreckt ungefähr 1,14 mm) Die Eigenschaften der nach der obigen Arbeite-

hergestellt. 30 weise erhaltenen Monofile nennt die folgende Tabelle,

Tabelle IV

Auswirkung von Lithiumbromid als Zusatzmittel auf hochfeste, bei hohen Streckverhältnissen bearbeitete Poly-(hexamethylenadipamid)-Monofile

Probe Gesamt- Fadendurchstreck- messer, verstreckt

verhältnis ^^

Zug- Modul

festigkeit

kg/cm» kg/cm«

Dehnung Bemerkungen

i/o

A A A A fi B B

5,5	0,447 bis 0,457	8718	59 762	15,5
5,5	0,450 bis 0,462	8367	61027	14,0
6,0	0,460 bis 0,465	8507	57 371	14,5
6,0	0,437 bis 0,442	9703	58 707	16,5
5,5	0,558 bis 0,558	8718	70 308	13,5
5,5	0,531 bis 0,556	8859	64 824	13,0
5,5	0,528 bis 0,551	9140	56106	24,0
*5,5*	0,551 bis 0,571	8859	59 918	27,2
*5,5*	0,556 bis 0,574	8367	55 543	24.5

während 1V* Std. keine Streckbrüche

während 1V₈ Std. keine Streckbrüche

während 1V« Std. keine Streckbrüche

während 1V2 Std. keine Streckbrüche

während 1 Std. mehrere Streckbrüche

während IV2 Std. keine Streckbrüche

während IV2 Std. keine Streekbrüche, Knotenfestigkeit 29153 kg/cm?

wahrend IVs Std. keine Streckbrüche, Knotenfestigkeit 3094 kg/cm²

während IV* Std. keine Streckbrüche, Knotenfestigkeit 4078 kg/cm*

Die oben beschriebenen, verstreckten Monofile von 0,46 bis 0,56 mm sind hohlraumfrei, während aus nichtmodifiziertem Poly-(hexamethylenadipamid) hergestellte, bei entsprechenden Bedingungen behandelte Fäden nicht hohlraumfrei sind. Darüber hinaus ergeben sich beim Behandeln der aus nichtmodifiziertem Poly-(hexamethylenadipamid) hergestellten Fäden häufig Streckbrüche.

Die obigen, hochfesten Monofile haben eine besondere Eignung als Reifencord ergeben.

Anstelle von Poly-(hexamethylenadipamid) können mit bis zu 20 %> Comonomeren modifizierte

Polymere von Hexamethylenadipamid verwende werden. Geeignete Comonomere sind e-Caproamid Hexamethylensebacamid, Hexamethylensuberamid Hexamethylenazelamid, Hexamethylendodecandio amid, omega-Undecanoamid, Hexamethylen-iso phthalamid und Terephthalamid.

Aus den Polyamidmassen gemäß der Erfinduni

lassen sich hohlraumfreie, hochfeste Monofils voi großem Durchmesser bilden, die sich z. B. für Reiß

ίο verschlüsse und Cord für Kraftfahrzeugreifen eig nen.

Claims

Patentanspruch:

Hohlraumfreie Monofils aus Poly-(hexamethylcnadipamid) mit einer Intrinsic-ViskositHt von über 0,4, gekennzeichnet durch einen %. Gehalt von 1,0 bis 10 °.Ό, bezogen auf das Gesamtgewicht des Monofils, aiiLithiuu:ri.'k>ri<l,Lilhiumbromid oder Lithiumiodid.