DE1669420A1

DE1669420A1 - Verfahren zur Verbesserung der Anfaerbbarkeit von geformten Gebilden aus Poly-ss-lactamen

Info

Publication number: DE1669420A1
Application number: DE19671669420
Authority: DE
Inventors: Wilhelm Dr Happe; Ernst Dr Hoeroldt
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1967-01-20
Filing date: 1967-01-20
Publication date: 1971-06-03
Also published as: FR1554953A

Description

FARBWERKE HOECHST AG., vormals Meister Lucius &. Brüning Aktenzeichen: P l6 69 420.5 - HOE 67/F O₃O (Fw 52'iO)

Frankfurt (Main)-Höchst den - Dr.Cz/St 11. Marx 1970

Verfahren zur Verbesserung der Anfärbbarkelt von geformten Gebilden aus Poly-ß-laetamen

Polyamidfasern des Handels, beispielsweise auf Basis von Polymerisaten aus Caprolactam oder von Polykondensaten aus aliphatischen Diaminen und Diolen, können nach bekannten Färbeverfahren mit Farbstoffen der verschiedensten Farbstoffklassen, wie Dispersions-, saure-, Chrojnierungs-, Metallkomplex-, Reaktiv-, Direkt-, Schwefel-, Küpen-, Azo- oder basischen Farbstoffen gefärbt werden.

Die zur Herstellung von Fasern geeigneten Poly-ß-la.ctame haben jedoch z. T. wesentlich höhere Molekulargewichte als handelsübliche, zur Faserherstellung verwendete Polyamide und das Farbstoffaufnahmevermögen sov/ie die Echtheiten der Färbungen auf derartigen PoIyß-lactamfasern bzw. -geweben entsprechen nicht immer voll den Forderungen der Praxis.

Rs wurde nun gefunden, daß man die Anfärbbarkeit von geformten Gebilden z. B. von Fäden, Geweben und Gewirken aus Poly-ß-lactamen insbesondere gegenüber sauren Farbstoffen in vorteilhafter Weise vorbessern kann, wenn man Polymerisaten, Copolymerisaten oder Polymerengemischen aus ß-Lactamen der allgemeinen Formel

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R R

H—C C R"

I i H N C = O

worin R einen gegebenenfalls verzweigten Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, einen Aryl-, Aralkyl- oder Cycloalkylrent, und R^v und R" Wasserstoffatome, gegebenenfalls verzweigte Alkylreste mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Aryl-, Aralkyl- oder Cycloalkyl res te bedeuten, wobei die Reste R, R^J und R" zusätzliche Substituenten enthalten können, vor oder nach dem Verformen eine Halogenphosphorverbindung der allgemeinen Formel

X-A-

X-A
X-A

P /"O - A - X 7

I ο

O-CH<

- X

(j5) oder

Of-P

0 -

- X A-X

worin X Fluor-, Brom- oder Chloratome und A gleiche oder verschiedene Alkylenreste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeuten, oder ein Gemisch davon einverleibt, diese gegebenenfalls verformt und verstreckt und die so modifizierten Formkörper gegebenenfalls unter Nachverstreckung einer thermischen Behandlung unterzieht.

Die verfahrensgemäß zur Anwendung gelangenden Halogenphosphorverbindungen sind nach bekannten Verfahren (Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, ¹K Auflage, Band XIl/l, Seite V\J und Band XIT/2» Seite 69 und 336) zugänglich. So lassen sich beispielsweise durch Umsetzung Phosphor-(III)-halogeniden mit Kpoxyalkanen bzw. Halogenalkylepoxyalkanen Phosphorigsäure-triester herstellen, die bei er-

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BAD

ib6942ü - 3 -

höhter Temperatur unter intramolekularer Umwandlung (Michaelis-Arbusov) in die Phosphonsäure-Derivate der Formel (2) bzw. (3) übergehen. Die Phosphorsäure-tris-halogenalkylester vom Typ der Formel (^) werden bei der Anlagerung von Epoxyalkanen an Phosphoroxyhalogenide erhalten. Für die Inkorporierung in die Poly-ßlactame nach den vorliegenden Verfahren geeignete Halogenphosphorverbidungen sind z. B. 2-Chloräthan-phosphonsäure-bis-(2-chloräthylester), 2-Bromnthan-phosphonsäure-bis-(2-bromäthylester), 2-Chlorpropan-phosphonsäure-bis-(2-chlorpropylester), 1,3-Dichlorisopropan-phosphonsäure-bis-(l,3-dichlorisopropylester), l-Brom~j5-chlorisopropan-phosphonsäure-bis-(l-brom-3-chlorisopropylester), Phosphorsäure-tris-(l,3-dichlorisopropylester) oder Phosphorsäure-tris-(l-brom-3-chlorisopropylester).

Das Mischungsverhältnis von Poly-ß-lactam zu Halogenphosphorverbindung kann verfahrensgemäß in weiten Grenzen schwanken. Im allgemeinen werden die Polymeren, Copolymeren oder Polymerengemische aus ß-Lactarnen der Formel (l) mit 1 bis J50 Gewichtsprozent, vorzugsweise mit 5 bis 15 Gewichtsprozent einer Halogenphosphorverbindung der Formel (2), (J>) oder (4) oder einem Gemisch davon vereinigt. Als besonders wirksam hat sich der Zusatz von 1,3-Dichlorisopropan-phosphonsäure-bis-(l,3-dichlorisopropylester) der Formel

ClCH

^CH - P
ClCHg j,

CH ,Cl

ο - ch:

erwiesen.

Für die Modifizierung mit den vorstehend gekennzeichneten Halogenphosphorverbindungen nach dem vorliegenden Verfahren lassen sich beispielsweise folgende Poly-ß-lactame als solche oder als Copolymere sowie deren Polymerenmischungen verwenden:

BAOORfQINAL

Poly-4-methyl-azetidin-2-on; PoIy-J,4-dimethyl-azetidin-2-on,· Poly-4-äth3'-l-azetidin-2-on; Poly-4-phenyl-azetidin-2-onj Poly-4-(p-methyl-phenyl)-azetidin-2-on; Poly-4-(p-Chlorphenyl)-azetidin-2-on; Poly~4-n-propyl-azetidin-2-on; Poly-3>-dimethyl-4-methyl azetidin-2-on; PoIy-J,J-dimethyl-4-phenyl-azetidin-2-on; Poly-4-isopropyl-azetidin-2-on. Gegebenenfalls können auch Polymere aus den eis- und trans-Formen der Monomeren als solche oder nach Auftrennung der Racemate in ihrer optisch aktiven Form versponnen werden, z. B. das Polymerisat, Copolymerisat oder Polymerengemisch aus eis- und trans-J,4-Dimethyl-azetidin-2-on.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann zweckmäßig so durchgeführt werden, daß man die Polymeren, Cepolymeren oder Polymerengemische aus ß-Lactamen der Formel (1) mit der Halogenphosphorverbindtug vereinigt und diese Mischung in geeigneter Weise zu geformten Gebilden weiterverarbeitet. Andererseits ist es auch möglich, die fertigen geformten Gebilde aus Poly-ß-lactamen mit der Halogenphosphorverbindung vor\Färbung zu imprägnieren.

die Schmelzpunkte der als Ausgangsmaterial Verwendung findenden Poly-ß-lactame zum Teil über J00° C liegen, erfolgt die Faserherstellung fast ausnahmslos aus der Lösung dieser hochmolekularen Stoffe. Man geht dabei so vor, daß man das feste Polymerenmaterial mit der Halogenphosphorverbindung verrührt und daraus eine geeignete Spinnlösung herstellt oder aber das Polymerisat erst löst

an
und den Zusatz>der Halogenphosphorverbindung mit dieser Lösung vermischt. Nachdem die Spinnlösung blasenfrei ist, was nach einem üblichen Entgasungsverfahren oder aber auch durch eine kurze Lagerzeit im allgemeinen nach einigen Stunden der Fall ist, kann der Spinnprozeß erfolgen. Eine vorherige Filtration der Spinnlösung ist zweckmäßig. ^; -

Als Lösungsmittel kommen grundsätzlich alle anorganischen oder organischen Säuren in Betracht, in denen sich die Polymeren in ausreichender Menge lösen, z. B-. Schwefelsäure, Phosphorsäure, Salpeter·

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BAD ORIGINAL ~^~

säure, Essigsäure oder Ameisensäure. Ebenso sind auch Hexafluor-.-iceton-hydratj Fluorathyclrat. Trifluoräthanol'geeignet. Vorzugsweise wird konzentrierte Ameisensäure verwendet. *) oder eine Lösung von Gd (sCN )" in Methanol

Die Konzentration der Spinnlösung an Polymeren hängt von der Eigenviskosität der Polymeren bzw. dem Molekulargewicht und der MoIekulargewlehtsverteilung ab. Zum Verspinnen geeignete' Lösungen enthalten zweckmäßig 15 bis 30 Gewichtsprozent des Poly-ß-lactams, vorzugsweise in konzentrierter Ameisensäure gelöst. Die Viskosität der Spinnlösung kann zwischen 4o und 800 Sekunden bei 20° C betragen, gemessen nach der üblichen Kugelfallmethode (Stahlkugeln, DIM 5-401; 0 2,5 mm; Sorte + 5; SKP). Die relative Viskosität der verwendeten Polymeren, gemessen an einer 1 $igen Lösung in konzentrierter Schwefelsäure bei 20° C kann zwischen 2 und 300 liegen.

Die Spinnlösungen können mit Hilfe der zum Naßspinnen gebräuchlichen Apparaturen versponnen werden. Das Fällbad besteht im allgemeinen aus V/asser und kann im Gleich- oder Gegenstrom zur Fadenrichtung fließen. In den Fällen, bei denen die Koagulationskraft des Wassers allein nicht ausreicht, den aus der Spinndüse austretenden Faden auszufällen, werden wäßrige Salzlösungen als Fällmedien benutzt. Als Salze kommen z. B. unter anderen Natriumchlorid, Kaliumchlorid, Zinkchlorid, Zinksulfat, Natriumsulfat In Frage. Die Salzkonzentrationen können je nach Koagulationsgrad des Polymeren zwischen 0,1 und 50 % schwanken. Erfindungsgemäß zur Anwendung gelangende Lösungen aus Poly-ß-lactam und Halogenphosphorverbindung lassen sich vorteilhaft in 16 $ige wäßrige Natriumchloridbäder zu guten.Fäden verspinnen. Die Temperatur des Fällbades kann zwischen 5 und 50° C gewählt werden, der Einfachheit halber wird vorzugsweise bei der jeweils herrschenden Raumtemperatur versponnen. Die Länge der Fällimmersionsstrecke kann in weiten Grenzen variiert werden und beträgt vorzugsweise 45 - l)o c'rn.

Das koagulierte Fadenbündel wird mit einer Geschwindigkeit von 1-50 m/min, vorzugsweise 1 -10 m/min, durch das Fällbad abgezogen. Nach V«?rlai;sen des Fällbades werden die Fäden auf das 3- bis 15-fache ihrer ursprünglichen Länge verstreckt. Die Verstreckung

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~⁶- ι b b y 4 2 ü

der Fäden wird in üblicher Weise in einem wäßrigen Streckbad oder an der Luft vorgenommen, wobei die Temperatur des Wassers zwischen 20 und 90° C schwanken kann. Mit Vorteil kann der Spinnfaden gegebenenfalls einer kurzzeitigen thermischen Behandlung unter geringer Nachverstreckung unterzogen werden. Dabei läßt man den Faden zweckmäßigerweise über drei hintereinandergeschaltete, etwa 80° bis 300° C, vorzugsweise 150° bis 25Ö°C heiße Galetten laufen. Die Verweilzeit auf den Galetten ist vom Fadentiter abhängig und kann 0,1 bis JO Sekunden, vorzugsweise 0,3 bis 6 Sekunden betragen. Die so erhaltenen Fäden sind bereits trocken und können ohne Wartezeit weiterverarbeitet werden. Sie besitzen einen Kochschrumpf unterhalb, von 15 %.

Will man das vorliegende Verfahren auf bereits fertige Formkörper aus Poly-ß-lactamen anwenden, so hat es sich als zweckmäßig erwiesen, die Spinnfäden, Gewebe oder Gewirke vor dem Färben mit einer wäßrigen Emulsion, die Ibis 5» vorzugsweise 2 Gewichts-= Prozent einer Halogenphosphorverbindung der Formeln (2), (3) oder (h) bzw. ein Gemisch davon enthält, zu imprägnieren. Das so präparierte Material wird nach dem Trocknen zur Fixierung der aufgebrachten Halogenphosphorverbindung etwa T bis 5 Minuten, vorzugsweise -2 Minuten, bei Temperaturen von etwa 1Go° bis 2 23°C, vorzugsweise 200 bis 21o°c thermosoliert.

In den nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen geformten Gebilden aus Polymerisaten, Copolymerisaten oder Polymerengemischen aus ß-Lactamen der Formel (l) ist die Halogonphosphorverbindung fest verankert und kann weder durch Kochwäsche noch durch Extraktion mit siedenden organischen Lösungsmitteln, z. B. Methylenchlorid, merklich herausgelöst werden.

Die in der erfindungsgemäßen Weise modifizierten Formkörper aus

s i o h Poly-ß-lactamen können mit bekannten Farbstoffen, dieyztim Färben von Polyamidmaterialien bewährt haben, in üblicher Weise gefärbt werden.

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Als Beispiele für Parbstoffklassen, die zur Färbung von Poly-ßlactamcn geeignet sind, seien genannt: Dispersions-,, Säure-, Chrcinlerungs-, Mctallkomplex-, Metallkomplexdispersions-, Reaktiv-, Direkt-, Schwefel-, Küpen-, Azo- oder basische Farbstoffe. Die besten Ergebnisse werden jedoch bei der Verwendung von anionischen Farbstoffen erzielt.

Durch die Inkorporierung von Halogenphosphorverbindungen des durch die Formeln (2), (3) oder (4) gekennzeichneten Typs in Poly-ßlactamen werden beim Färben dieser Materialien saure Färbungen von hoher Farbintensität und echter als auf normalen, unbehandelten Polyamiden erhalten.

Bekanntlich soll die Waschtemperatur für Textilien aus handelsüblichen Polyamidfäden 6o° C nicht übersteigen. Man kann sich daher in diesen Fällen auch mit einer ausreichenden Echtheit der gefärbten Fäden oder Gewebe bei 6o° C Waschtemperatur begnügen.

Aufgrund des Faseraufbaues u nd der hohen Erweichungspunkte von Poly-ß-lactamen können demgegenüber die daraus gefertigten Textilien ohne Schaden bei Kochtemperatur gewaschen v/erden.

Es ist nun ein besonderer Vorteil der vorliegenden Erfindung, daß auf geformten Gebilden, beispielsweise Fäden, Geweben oder Gewirken, aus Poly~-ß-lactamen, die anch dem beanspruchten Verfahren mit Halogenphosphorverbindungen präpariert sind, Färbungen von ausgezeichneter Kochwasch-, Schweiß- und Lichtechtheit erzielt werden können _r

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Beispiel 1

Einer Lösung von l4o Gewichtsteilen Poly-4-methyl-azetidin-2-on der relativen Viskosität 4,2 (gemessen an einer Lösung von 0,1g Polymerisat in 10 ml konzentrierter Schwefelsäure bei 20° C) in 360 Gewichtsteilen 98 #iger Ameisensäure wird mit 14 Gewichtsteilen l^-Dichlorisopropan-phosphonsäure-bis-il^-dichlorisopropylester)-Umsetzungsprodukt aus Phosphortrichlorid und Epichlorhydrin · versetzt. Die Mischung wird bis zur Bildung einer homogenen Lösung etwa 3 Stunden bei Zimmertemperatur gerührt und dann unter Druck filtriert. Die Viskosität der so erhaltenen Spinnlösung ermittelt nach der Kugelfallmethode (Stahlkugeln 0 2,5 mm) bei 20° C, beträgt l66 Sekunden. Nun wird die Spinnlösung aus einem Autoklaven mit 1,3atm. (Stickstoff) durch eine Gold/Platindüse mit 60 öffnungen von 70 /U Durchmesser in ein wäßriges Fällbad mit einem Natriumchloridgehalt von l6 Gewichtsprozent versponnen, und mit einer Geschwindigkeit von 3 m/min über Walzentrios abgezogen. Die Fällimmersionsstrecke ist tÖ5cm lang, die Temperatur des Bades beträgt 21 ⁰C. Anschließend wird der Spinnfaden in einem wäßrigen Streckbad um das Vierfache seiner ursprünglichen Länge verspreckt, gewaschen und unter geringer Nachverstreckung über 3 hinterelnandergeschaltete, mindestens 230° C heiße Galetten mit 17 m/min laufen gelassen und dann auf Spulen aufgewickelt. Der so thermofixierte Endlosfaden ist völlig trocken und besitzt eine Reißfestigkeit von 3,6 g/den bei einer Bruchdehnung von l8 %:

Zur Herstellung von Färbungen wird das Frdenmaterial zunächst mit einer Waschlauge, die pro Liter Wasser 1 g Soda und 0,5 g des Um*- setzungsproduk-tes von etwa 10 Mol Äthylenoxyd mit 1 Mol Nonylphenol enthält, 30 Minuten bei 95° C vorgewaschen und anschließend in einem Färbebad (Flottenverhältnis l:4o), das Jeweils 2 Gewichtsprozent eines Farbstoffes oder Farbstoffmischung der nachstehend aufgeführten Formeln enthält, unter Zusatz von 3 Gewichtsprozent Essigsäure (30 £ig) 1 Stunde bei 98⁰ C gefärbt:

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CH,

HO-C-N

<^~Vn = N

γ^αι

COONa

N = N-NaO

H-CO-CH₂Cl

CH

NH

CH, - CO - HN ·/' \\

N/ \ H0-/\

SO₃Na

30-,Na

VN-CO-CH₃ CH₃

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I b b y 4 2 ü

ι- S(XNa

Mischung aus 2 Gewichtsteilen

1 Gewichtsteil

0 NH

SO₃Na

NH-CO-CH-

Die intensiv gefärbten Proben wurden nach DIN 5^ Oil einer Kochwäsche bei 95° C unterzogen. Eine sichtbare Abnahme der Farbintensität der Färbungen konnte dabei nicht festgestellt werden. Die Licht- und alkalische Schweißechtheit der Färbungen erwies sich als gut. Auch bei der 6-stUndigen Extraktion der gefärbten Ware mit siedendem Methylenchlorid trat kein Herauslösen des Farbstoffes ein. Demgegenüber war die Vergleichsfärbung eines ohne den Phosphonsäuren esterzusatz versponnenen Fadens von geringer Farbtiefe. Bei der Bestimmung der Waschechtheit dieser Färbung nach DIN 5^ OH wurde der Farbstoff zum größten Teil herausgewaschen.

Beispiel 2

Zum Verspinnen werden jj8 Gewichtsteile eines Copolymerisatea aus 70 Gewichtsprozent 4-Methyl-azetidin-2-on und J>o Gewichtsprozent

-11-

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16B9A2Ü

- li -

3,^-Dirnethyl-azetidin-2-on (technisches Isomerengemisch mit ca. 65 Gewichtsprozent des trans- und 35 Gewichtsprozent des cis-Isomeren) der relativen Viskosität 8,57 (gemessen an einer Lösung von 0,1g Copolymerisat in 10 ml konzentrierter Schwefelsäure bei 20° C) in 162 Gewichtsteilen 98 foiger Ameisensäure unter Zusatz von 5*7 Gewichtsteilen 1,3-Dichlorisopropanphosphonsäure-bis-(l,5-dichlorisopropylester) gelöst. Nach der Druckfiltration beträgt die Viskosität der so erhaltenen Spinnlösung, gemessen nach der Kugelfallmethode (Stahlkugeln 0 2,5 mm) bei 2o° C, 2ol Sekunden. Die Spinnlösung wird nun mit einem Druck von 2,3atin. durch eine Gold/Platindüse mit 60 Öffnungen von 80/U Durchmesser in ein 115cm langes Fällbad gepreßt, das aus einer l6 gewichtsprozentigen wäßrigen Natriumchlorldlösung von20 ⁰C besteht. Das koagulierte Fadenbündel wird mit einer Geschwindigkeit von 10 m/min abgezogen, die Fäden werden in einem wäßrigen Streckbad um 400 % ihrer ursprünglichen Länge verstreckt und nach dem Waschen mit Wasser direkt aufgespult. Die Festigkeit des so hergestellten Fadens beträgt 3,8 g/den bei einer Bruchdehnung von 19 %·

Nachdem man für das Färben den so erhaltenen Faden entsprechend den Angaben in Beispiel 1 einer Vorwäsche unterzogen hat, wird die Ware in einem Färbebad, das 2 Gewichtsprozent des Farbstoffes der Formel

COOC₀H.

enthalt, unter Zusatz von J> Gewichtsprozent Essigsäure (50 #) 1,5 Stunden bei 9ö°C gefärbt. Die erzielte tiefblaue Färbung war

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von ausgezeichneter Wasch- und Lichtechtheit.

Beispiel

Eine Lösung aus 26 Gewichtsteilen Poly-4-methyl-azetidin-2-on der relativen Viskosität 15,4- (gemessen an einer Lösung von 0,1g Polyamid in 10 ml konzentrierter Schwefelsäure bei 20° C) und 17^· Gewichtsteilen 98 $!iger Ameisensäure wird mit 3,6 Gewichtsteilen des Umsetzungsproduktes aus Phosphortribromid und Epichlorhydrin der Formel

ClCH,

<ί

BrCH,

CH -

P
0

CH₂Cl

0 - C

versetzt und ^bIs zum Einstellen einer homogenen Lösung bei Zimmertemperatur gerührt. Die filtrierte Spinnlösung hat eine Visr kosität» gemessen nach der Kugelfallmethode (Stahlkugeln 0 2,5 nun) bei 20° C, von 153 Sekunden. Die Lösung wird unter den in Beispiel 1 angeführten Bedingungen versponnen und mit dem Farbstoff der Formel

0 NH,

gefärbt. Die Vergleichsfärbung auf einem Faden, den man ohne Phosphonsäureesterzusatz hergestellt hatte war deutlich schwächer und von geringer Echtheit.

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ORiGINAt.

Beispiel 4

100 Gewichtsteile eines Gewirkes aus Poly-4-methylazetidin-2-on werden mit einer wäßrigen Emulsion, die 20 g/l von I,j5-Dichlorisopropan-phosphonsäure-bis-Ci^-dichlorisopropylester)enthält,
auf dem Foulard imprägniert. Der Abquetscheffekt beträgt ca.
8o %, Danach wird die imprägnierte Ware bei 80° C getrocknet,
anschließend 2 Minuten bei 200° C therrnosoliert und schließlich 10 Minuten bei 60° C gewaschen. Die Färbung des so präparierten Poly-ß-lactam-Gewirkes läßt sich gemäß den Angaben von Beispiel 2 durchführen.

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BAD

Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zur Verbesserung der Anfärbbarkelt von geformten Gebilden aus Poly-ß-lactamen, dadurch gekennzeichnet, daß ir^n Polymerisaten, Copolymerisaten oder Polymerengemischen aus ß-Lactamen der allgemeinen B'ormel

H— C C R"

H N C = 0

(D,

worin R einen gegebenenfalls verzweigten Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, einen Aryl-, Aralkyl- oder Cycloalkylrest, une R¹ und R" Wasserstoffatome, gegebenenfalls verzweigte Alkylreste mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, oder Aryl-., Aralkyl- oder Cycloalkylreste bedeuten, wobei die Reste R, R* und R" zusätzlich Substituenten enthalten können, vor oder nach dem Verformen eine Halogenphosphcrverbindung der allgemeinen Formel

X - A - P /Ό - A - Xj (2),

X - Av

' /CH - P A -.A ₀

0 -

0 - CH

A-X

-X

A-X - X

oder

-15-

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Unterlagen (Art l § I Abs. ?. Nr. I Satz 3 des Ändwuneeg·». v./IJJ, t»i<sr

worin X Fluor-, Brom- oder Chloratome und A gleiche oder verschiedene Alkylenreste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeuten, oder ein Gemisch davon einverleibt, diese gegebenenfalls verformt und verstreckt und so modifizierten Formkörper gegebenenfalls unter Nachverstreckung einer thermischen Behandlung unterzieht.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Poly-ß-lactame in Substanz ader in Lösung mit einer Halogenphosphorverbindung der Formel (2", Cb oder .4 oder einem Gemisch davon vor dem Verspinnen vereinigt.

3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Poly-ß-lactame mit 1 bis 30 Gewichtsprozent, vorzugsweise 5 bis 15 Gewichtsprozent einer Halogenphosphorverbindung der Formel (2), (3) oder (4) oder einem Gemisch davon vereinigt.

4. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3* dadurch gekennzeichnet, daß man die thermische Nachbehandlung von Spinnfäden aus modifizierten Poly-ß-lactamen bei Temperaturen von etwa 8o° bis 5.00⁰C, vorzugsweise 150 ° bis 25O°C, und einer Verweilzeit von etwa 0,1 bis 30 Sekunden, vorzugsweise von(^5 bis 6 Sekunden, durchführt.

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man fertige Formkörper aus Poly-8-Iactamen mit einer Halog-^phosphorverbindung der Formel (2), (3) oder (4) oder einem Gemisch davon imprägniert.

6. Verfahren nach Anspruch 1 und 5* dadurch gekennzeichnet, daß man

die Imprägnierung der fertigen Formkörper mit einer wäßrigen Emulsion durchführt, die etwa .1 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise

2 Gewichtsprozent einer EaLogenphospho rverbindung der Formel (2), (3) oder (4) oder ein Gemisch davon enthält.

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7. Verfahren nach Ansprüchen 1,5 und 6, dadurch gekennzeichnet, daß man die präparierten Formkörper etwa 1 bis 5 Minuten, vorzugsweise 2 Minuten, bei Temperaturen von etwa l8o° bis

22o° C, vorzugsvieise 2oo° bis 21o° C thermosoliert.

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