DE1668539B2 - Verfahren zur herstellung fuer lebensmittel geeigneter polysaccharide und polysaccharid-derivate sowie die verwendung der hergestellten produkte - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung für Lebensmittel geeigneter Polysaccharide und Polysaccharid-Derivate von Glukose oder Maltose durch Mischen und Erhitzen von Glukose oder Maltose mit einem sauren Katalysator bei einem Druck von zwischen IO-⁵ und 100 Torr sowie die Verwendung der so hergestellten Polysaccharide oder Polysaccharid-Derivate von Glukose und/oder Maltose als Zusätze für Nahrungsmittel oder Süßstoffe.

Die erfindungsgemäß hergestellten Produkte sind als Ersatzstoffe ohne Nährwert für Kohlenhydrat-Zucker sowie Mehl- und Stärkeprodukte in Lebensmitteln nützlich.

Für die Herstellung von Lebensmitteln, die für Personen geeignet sind, die ihre Zufuhr von Kohlehydraten oder Kalorien oder beidem einschränken müssen, sind bereits viele Substanzen vorgeschlagen worden. Im allgemeinen müssen die Substanzen, die den Lebensmitteln zugesetzt werden sollen, ohne nennenswerten kalorischen Wert und ohne Nährwert sein. Darüber hinaus müssen die diätetischen Lebensmittel, die mit diesen Bestandteilen hergestellt werden, in Struktur, Geschmack und Aussehen mit kalorienhaltigen Lebensmitteln übereinstimmen. Selbstverständlich dürfen die Bestandteile nicht toxisch sein. Für die genannten Zwecke sind bereits die verschiedensten Materialien vorgeschlagen worden, die aber alle nicht in allen Richtungen befriedigend sind.

Wird ein synthetischer Süßstoff, wie Saccharin oder Cyclamat in diätetischen Lebensmitteln anstelle von Zucker verwendet, so müssen die anderen physikalischen Eigenschaften — von der Süße abgesehen — die normalerweise dem Lebensmittel von dem Zucker gegeben wird, durch andere Bestandteile (außerdem synthetischen Süßstoff) verliehen werden. Die zusätzlichen Bestandteile, die bisher vorgeschlagen worden sind, sind oftmals selbst Nährmittel und erhöhen infolgedessen in unerwünschter Weise den kalorischen Wert der Lebensmittel anstelle des Zuckers, den sie ersetzen sollen. Die Bestandteile können außerdem die Struktur und die Qualität der Lebensmittel verändern, so daß diese unansehnlich oder unbekömmlich werden. Schließlich können diese zusätzlichen Bestandteile die Lebensmittel farblich und geschmacklich nachteilig beeinflussen.

Erfindungsgemäß werden Produkte hergestellt, die bei Verwendung in diätetischen Nährmitteln diesen die physikalischen Eigenschaften verleihen, die normalen, zuckerhaltigen Lebensmitteln eigen sind, ohne den Nährwert der Lebensmittel zu erhöhen. Die diätetischen Lebensmittel enthalten künstliche Süßstoffe, die den Geschmack des Zuckers ersetzen, während die erfindungsgemäß hergestellten Bestandteile den Lebensmitteln die übrigen physikalischen Eigenschaften (außer Süße), die von Zucker hervorgerufen werden, verleihen.

Natürliche Nahrungsmittel, insbesondere Backwaren, enthalten im allgemeinen außer den Zuckern, s'ark nährende Kohlenhydrate, die dem Gebäck bzw. der Backware ihre Konsistenz verleihen und den Hauptteil dieser Lebensmittel ausmachen. In Kuchen und Brot ist das Mehl, welches in der Backmischung vorhanden ist, der Hauptbestandteil des fertigen gebackenen Teiges. Infolgedessen müssen Personen, die ihre Kohlenhydrat- und/oder Kalorienzufuhr einschränken müssen, ihren Verbrauch an derartigen Lebensmitteln weitgehend einschränken. Versuche, die Stärke oder das Mehl in Backwaren zu ersetzen, sind bisher ohne Erfolg geblieben, weil die Substanzen, die man als Ersatzstoffe für Mehi verwendet hat, häufig die ohysikalischen Eigenschaften der Backware so verändern, daß Aussehen und Geschmack derselben nachteilig verändert werden.

Die erfindungsgemäß vorgeschlagenen sowie erfindungsgemäß herstellbaren Bestandteile für diätetische Lebensmittel können dagegen auch als Ersatz für Mehl oder andere stärkehaltige Materialien verwendet werden, ohne daß Struktur und Geschmack der Lebensmittel darunter leiden.

Es ist bekannt, daß man Glukosepolymere herstellen kann, indem man Glukose in Gegenwart von sauren Katalysatoren erhitzt. Glukosepolymere, die mit Hilfe bekannter Verfahren hergestellt werden, sind für Lebensmittel nicht geeignet, wenn nicht die nichteßbaren, sauren Katalysatoren, die bei der Polymerisation verwendet worden sind, entfernt werden. Lassen sich die nichteßbaren, sauren Katalysatoren nicht vollständig genug entfernen, so sind die Glukosepolymere, die sie enthalten, überhaupt nicht für Lebensmittel geeignet. Eine weitere Schwierigkeit, die sich im Zusammenhang mit den bekannten Verfahren ergibt, liegt in der Tatsache, daß die erzeugten Polymere häufig aus wäßrgen oder nichtwäßrigen Reaktionsmedien abgetrennt werden müssen, bevor sie für die Herstellung kalorienarmer Lebensmittel verwendet werden können. Die meisten bekannten Verfahren erfordern die Verwendung eines wäßrigen Reaktionsmediums. Darüber hinaus sind die Polyglukosen, die mit Hilfe der bekannten Verfahren hergestellt werden, oftmals stark gefärbt und auch aus diesem Grund ohne weitere Reinigung für Lebensmittel nicht geeignet.

Die bekannte Arbeitsweise ist beispielsweise in der US-PS 27 19 179 dargestellt, in der die Herstellung

höherer Polysaccharide durch Erhitzen von Saccharid in einem flüssigen Medium in Gegenwart eines sauren Katalysators bei einer Temperatur von -30° C bis 110⁰C und einem Druck von IfJ-⁵ bis 100Torr beschrieben ist Das erfindungsgemäße Verfahren unterscheidet sich in erfinderischer Weise von dem Verfahren dieser US-PS. Erfindungsgemäß ist die Anwendung zusätzlicher Trennstufen, in welchen die Polymere zur Gewinnung eßbarer Polyglukosen und Polymaltosen von dem sauren Polymerisationskatalysator und von dem flüssigen Reaktionsmedium abgetrennt werden müssen, wie gemäß dem bekannten Verfahren nicht notwendig. Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens können eßbare Polyglukosen und Polymaltosen, die nach Wunsch entweder wasserunlöslich oder wasserlöslich sind, direkt hergestellt werden.

Aus der US-PS 19 99 380 sind Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher und wasserunlöslicher harzartiger Produkte durch Mischen und Erhitzen einer Hexose mit einer organischen Dicarbonsäure oder einem Anhydrid einer organischen Dicarbonsäure bei einer 170°C nicht überschreitenden Temperatur bzw. bei einer Temperatur unter 175⁰C bekannt. Gemäß diesen Verfahren wird mit großen Mengen dibasischer organischer Säuren oder deren Anhydriden und unter Atmosphärendruck gearbeitet. Die dabei erhaltenen Produkte besitzen thermoplastische Eigenschaften und werden in Lacken und imprägnierenden Verbindungen verwendet. Unter den in der US-PS 19 99 380 angegebenen Bedingungen werden dunkle, klebrige und schwer zu handhabende Teerprodukte erhalten, die jedoch nicht als nichtnährende Kohlehydrat-Ersatzstoffe in Lebensmitteln verwendet werden können.

Die gemäß dem Verfahren dieser US-PS erhaltenen Produkte sind hauptsächlich Glukoseester — was durch die Löslichkeit in Alkoholen bestätigt wird — die nur in Lacken und imprägnierenden Verbindungen Verwendung finden können.

Andere Verfahren zum Polymerisieren geschmolzener Glukose und Maltose, z. B. das in der US-PS 24 36 967 beschriebene, sind nur für die Herstellung löslicher Polyglukosen und Polymaltosen geeignet. Im Gegensatz zu den erfindungsgemiiß hergestellten Produkten müssen diese löslichen Produkte einer weiteren Bearbeitung unterworfen werden, bevor sie zur Verwendung in Nahrungsmitteln geeignet sind. Bei der weiteren Bearbeitung handelt es sich um die Entfernung der sauren Katalysatoren, die bei diesen älteren Verfahren verwendet werden. Bei beiden Verfahren können die erzeugten Produkte stark gefärbt sein, sie erfordern dann eine weitere Behandlung, bevor man sie für diätetische Nahrungsmittel verwenden kann.

Erfindungsgemäß lassen sich die Bestandteile, die den Lebensmitteln erfindungsgemäß zugesetzt werden, leicht und wirtschaftlich herstellen und erfordern diese Produkte keine oder nur geringe Reinigung, bevor sie den diätetischen Lebensmitteln zugese tzt werden

Die erfindungsgemäß hergestellten Bestandteile für diätetische Lebensmittel sind für den Verbraucher nicht schädlich, verleihen den Lebensmitteln keine unnatürliche Farbe und bewahren die physikalischen Eigenschaften der Lebensmittel auch bei langer Lagerzeit und in Verbindung mit anderen Nahrungsmitteln.

Aus der US-PS 28 76 104 sind diätetische gefrorene Nahrungsmittelgemische bekannt, die zwischen 5 und 30Gew.-% des Gemisches an einem nichtnährenden Glucosepolymeren als gefrierpunkterriiedrigendes Mittel, das aus Stärke durch Depolymerisation und anschließende Wärmepolymerisation zu dem Ausmaß, daß zwischen 40 und 67% Feststoffe in Wasser bei 21,1°C eine Viskosität von 20 bis 100 Poise aufweisen, erhalten wurde, und Saccharin oder Cyclamat als Süßstoffe enthalten.

In der US-PS 28 76 105 werden trockene Süßstoffgemische mit geringem Kaloriengehalt, die mindestens 20Gew.-% des in der US-PS 28 76 104 beschriebenen Glucosepolymeren, bis zu 30 Gew.-% eines Gummis, bis

ίο zu 2OGew.-°/o eines wasserlöslichen Cellulose-Derivates, eine kleine Menge eines oberflächenaktiven Mittels und ein Alkalicyclamat bzw. ein AlkalicyclamaWSaccharin-Gemisch enthalten, und in der US-PS 28 76 106 werden feste diätetische Nahrungsmittelgemische,.die 3 bis 85 Gew.-% des Gemisches an in der b'S-PS 28 76 104 beschriebenen Glucosepolymeren und 0,005 bis 5 Gew.-% eines Gemisches aus Saccharin und Cyclamat enthalten, beschrieben.

Die in diesen Patentschriften eingesetzten Glucosepolymeren werden gemäß dem in der US-PS 25 63 014 beschriebenen Verfahren in Gegenwart eines sauren Katalysators wie Salzsäure oder Borsäure und bei Atmospharendruck aus Stärke hergestellt. Saure Katalysatoren dieser Art neigen jedoch dazu, Glucose und Maltose zu zersetzen und damit dunkelgefärbte Produkte zu bilden, was durch das Arbeiten bei Atmosohä-endruck und in Gegenwart von Luft noch begünstigt wird. Werden daher gemäß diesem Verlahren Glucose und Maltose eingesetzt, so werden dunkelgefärbte Produkte erhalten. Das gemäß der US-Patentschrift eingesetzte Ausgangsmaterial, das ein geringes Dextroseäquivalent aufweist und bereits eine große Anzahl von natürlichen Stärkeacetat-Bindungen enthält, liefert darüber hinaus Polymere, welche eine große Zahl von gegenüber Enzymen empfindliche Bindungen enthalten, damit gegenüber enzymatischer Spaltung weniger stabil und somit kalorienreicher sind, als erfindungsgemäß herstellbare Produkte.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man ein trockenes Anhydrid oder Hydrat von d-Glucose oder d-Maltose bei Temperaturen von 140— 180°C und einem Druck zwischen ΙΟ-⁵ und 100 Torr schmilzt und unter Ausschluß von Wasser und Luft in Gegenwart von 0,1 — 10 Mol-% einer wenig flüchtigen, für Lebensmittel geeigneten organischen Polycarbonsäure oder deren Anhydrid im geschmolzenen Zustand polykondensiert und gleichzeitig das während des Schmelzens und der Polykondensation gebildete Wasser unter den vorstehenden Temperatur- und Druckbedingungen entfernt. Bei dem Verfahren werden eßbare, d. h. für Lebensmittel geeignete Säuren als Katalysatoren, Polymerisationsaktivatoren bzw. Vernetzungsmittel verwendet. Auf diese Weise wird die bisher notwendige Entfernung der sauren Katalysatoren oder überschüssiger Säure aus den Polykondensaten vor ihrer Verwendung in diätetischen Nahrungsmitteln ausgeschaltet. Die mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens erzeugten Polyglucosen oder Polymaltosen rufen in den diätetischen Nahrungsmitteln, denen sie zugesetzt werden, keine unnatürlichen Verfärbungen hervor.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist auch von der Verfahrenstechnik her bekannten Verfahren überlegen, weil die Herstellung der Polyglucosen und Polymaltosen durch Schmelzpolykondensation in einem wasserfreien Medium durchgeführt wird, wodurch der Nachteil der Abtrennung der Polymeren aus einem Reaktionsmedium ausgeschaltet wird:

Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es möglich, 2 Arten von Polyglucose und Polymaltose gleichzeitig nebeneinander oder getrennt voneinander herzustellen, indem man die Anfangssäurekonzentration, die Reaktionsdauer und die Reaktionstemperatu' s entsprechend einstellt

Die erfindungsgemäß herstellbaren beiden Arten von Polyglucose bzw. Polymaltose sind lösliche Polyglucose bzw. Polymaltose, die zum Ersatz von Zucker in diätetischen Nahrungsmitteln dienen können, wenn der Süiieffekt mit synthetischen Süßstoffen erreicht wird, sowie unlösliche Polyglucose bzw. Polymaltose, in welcher der saure Polykondensationsaktivator als vernetzter Anteil enthalten ist Die unlösliche Form der Polymeren kann als Mehl- oder Stärkeersatz in diätetischen Nahrungsmitteln eingesetzt werden.

Unter Polyglucose, Polymaltose und Polysaccharid werden im vorliegenden Zusammenhang polymere Materialien verstanden, in welchen der Hauptteil der monomeren Einheiten aus Glucose, Maltose oder anderen Sacchariden besteht Außerdem fallen unter den Begriff polymere Materialien, in welchen die Glucose-, Maltose- oder Saccharideinheiten mit Einheiten verestert sind, die sich von Polycarbonsäuren ableiten, die als Polykondensationsaktivatoren verwendet werden.

Die Ausgangsmaterialien für das Polykondensationsschmelzverfahren sind Maltose oder Glucose. Die Zucker werden dem Verfahren in Form trockner Anhydride oder trockner entwässerter Feststoffe unterworfen und sollen in gepulverter Form vorliegen.

Die Säuren, die erfindungsgemäß als Katalysatoren, Vernetzungsmittel oder Polykondensationsaktivatoren eingesetzt werden, können beliebige wenig flüchtige organische Polycarbonsäuren sein. Insbesondere werden Zitronensäure, Fumarsäure, Weinsäure, Bernsteinsäure, Maleinsäure, Adipinsäure, Oxalsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure, Itaconsäure oder Terephthalsäure verwendet. Die Anhydride von Maleinsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Itaconsäure und Phthalsäure können φ ebenfalls verwendet werden. Nicht eßbare Säuren sind, obwohl chemisch für die Durchführung des Verfahrens geeignet, für die Herstellung eßbarer Polyglucosen oder Polymaltosen nicht brauchbar. Die Auswahl des sauren Katalysators muß daher unter dem Gesichtspunkt der Nicht-Toxizität für den menschlichen Körper erfolgen. Anorganische Säuren sind für die Verwendung als Katalysatoren bei der wasserfreien Schmelzpolykondensation nicht geeignet, weil sie bei der Herstellung der unlöslichen Polyglucosen und Polymaltosen nicht als Vernetzungsmittel dienen können. Monocarbonsäuren sind ebenfalls nicht als Vernetzungsmittel wirksam; außerdem sind sie als Katalysatoren bei der wasserfreien Schmelzpolykondensation nicht so wirksam wie Polycarbonsäuren. Die ausgewählte Säure muß verhältnismäßig wenig flüchtig sein, weil stärker flüchtige Säuren während des Erhitzens und Schmelzens der zu polykondensierenden Mischung zu stark verdampfen. Die Polycarbonsäuren, die erfindungsgemäß eingesetzt werden, werden bei der Polykondensation weitgehend, jedoch nicht ganz vollständig von der Polyglucose oder Polymaltose verestert, wobei sich Polyglucoseester oder saure Polymaltoseester bilden. Diese Tatsache läßt sich durch die Restazidität der Polyglucosen und Polymaltosen nach der Dialyse und Wiedergewinnung der in dem <>5 Verfahren benutzten Säure nach Hydrolyse des Produktes beweisen. Die Einverleibung der Säureanteile in die Polyglucosen oder Polymaltosen beeinflußt deren Verwendbarkeit für die menschliche Ernährung nicht

Die Säureanteile dienen als Vernetzungsmittel zwischen verschiedenen Polyglucose- oder Polymaltosemolekülen in der. unlöslichen Polykondensaten, wogegen in den löslichen Polykondensaten der Säureteil zum Verestern nur eines Polymermoleküls dient

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden trockne gepulverte Glucose oder Maltose mit der entsprechenden Menge Säure vermischt, das so gewonnene Gemisch wird unter vermindertem Druck aufgeschmolzen, wobei die Schmeizbedingungen unter Ausschluß von Wasser so lange aufrechterhalten werden, bis Polykondensation in dem gewünschten Umfang eingetreten ist; die einzelnen polymeren Produkte werden dann abgetrennt

Die wasserfreie Schmelzpolykondensation muß bei einem Druck zwischen 1O^-5 und 100 Torr durchgeführt werden. Ein Unterdruck in dieser Größenordnung kann durch Verwendung einer Vakuumpumpe, eines Dampfdüsenejektors, eines Aspirators oder anderer Mittel erreicht werden. Das Vakuum ist notwendig, um Luft bei der Polykondensation auszuschließen und um das Hydratwasser und das bei der Polykondensationsreaktion freigesetzte Wasser zu entfernen. Auch aus der Umgebung des Polykondensationsgemisches sollte Luft ausgeschlossen werden, um eine Verfärbung der bei der Polykondensation gebildeten Polyglucosen oder Polymaltosen zu verringern. Es hat sich als günstig erwiesen, einen schwachen Strom von Stickstoffgas über die Polykondensatschmelze zu leiten, um so Luftausschluß und Entfernung des Wassers zu erreichen. Wird ein Stickstoffstrom verwendet so braucht nicht im Hochvakuum gearbeitet zu werden, aber auch in diesem Fall sollten Drücke über 100 mm Hg vermieden werden.

Die Reaktionsdauer und die Reaktionstemperatur sind kritische Veränderliche bei dem erfindungsgemäßen Verfahren. Die Temperatur für die Schmelzpolykondensation liegt zwischen etwa 140 und 180⁰C. Die genaue Temperatur für die wasserfreie Schmelzpolykondensation hängt von dem Anfangsverhältnis von Glucose oder Maltose zu der eingesetzten Säure, der Reaktionszeit und dem Verhältnis von löslichen Polyglucosen oder Polymaltosen zu unlöslichen vernetzten Polyglucosen oder Polymaltosen, das in dem Endprodukt vorliegen soll, ab.

Die Herstellung eines Gemisches mit hohem Anteil an löslichen Glucose- oder Maltosepolymeren erfordert im allgemeinen eine Säurekonzentration zwischen 0,1 und 10 Molprozent, vorzugsweise zwischen 2 und 7,5 Molprozent. Wird die Säu-xmenge erhöht, so steigt das Ausmaß der Vernetzung an und damit auch der Anteil der wasserunlöslichen Polyglucose oder Polymaltose. Ist die Säurekonzentration unnötig hoch, so ergeben sich Probleme bezüglich der Neutralisation der überschüssigen Säure, die dann in dem Endprodukt vorhanden ist. Es ist für den Fachmann leicht erkennbar, daß die für eine bestimmte Polykondensation benötigte Säuremenge, die Polykondensationsdauer und die Polykondensaüonstemperatur sowie die Art des gewünschten Endproduktes voneinander abhängige Faktoren sind. Die Bestimmung der Säuremenge muß daher im Hinblick auf die übrigen Faktoren vorgenommen werden.

Die Reaktionstemperatur sollte bei der Herstellung von löslichen Polyglucosen oder Polymaltosen durch Schmelzpolykondensation so niedrig wie möglich sein, weil das Ausmaß der Verfärbung, der Karamelisierung

und des Abbaues sich mit steigender Temperatur erhöht. Wird die Polykondensationstemperatur erhöht, so nimmt die Polykondensationsdauer bis zur Vervollständigung des Verfahrens ab. Vorzugsweise führt man das Verfahren daher bei einer Polykondensationstemperatur von etwa 160⁰C und einer Reaktionsdauer von etwa 8 Stunden oder bei einer Temperatur von etwa 14O⁰C und einer Reaktionsdauer von etwa 24 Stunden durch, wobei etwa das gleiche Ausmaß der Polykondensation erreicht wird. ι ο

Bei der Herstellung von unlöslichen Polyglucosen oder Polymaltosen kann das Anfangsmolverhältnis von Glucose oder Maltose zu Säure zwischen etwa 1 :1 und 20 :1 liegen. Wird das Anfangsverhältnis Glucose oder Maltose zu Säure erhöht, so erhöhen sich auch die für die Polykondensation benötigte Temperatur und die Dauer der Polykondensation. Bei einem Molverhältnis von Glucose oder Maltose zu Säure zwischen etwa 1 :1 und etwa 5 :1 erhält man unlösliche Polyglucosen oder Polymaltosen in einer Menge zwischen 80 und 90%; bei Molverhältnissen über etwa 5 :1 verringert sich der Gehalt an unlöslichen Polyglucosen. Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung von unlöslichen Polyglucosen oder Polymaltosen wendet man vorzugsweise Molverhältnisse von Glucose oder Maltose zu Säure zwischen etwa 12:1 und etwa 20:1 an. Diese Verhältnisse werden trotz der erforderlichen hohen Reaktionstemperatur und der verhältnismäßig langen Reaktionsdauer bevorzugt, weil die Gesamtausbeute an löslichen und unlöslichen Polyglucosen oder Polymaltosen bei diesen Zucker zu Säure-Verhältnissen zwischen etwa 90 und 99% liegt. Bei Anwendung dieser höheren Verhältnisse ist es möglich, in einem Reaktionsgemisch eine Ausbeute zwischen etwa 50 und 60% an unlöslichen Polyglucosen oder Polymaltosen und zwischen etwa 40 und 50% lösliche Polyglucose oder Polymaltose zu erreichen. Wasserlösliche Polyglucose oder Polymaltose kann von den entsprechenden unlöslichen Verbindungen durch Extraktion mit Wasser und anschließendes Zentrifugieren abgetrennt werden. Ein weiterer Vorteil der Durchführung der Umsetzung bei hohen Molverhältnissen von Glucose oder Maltose zu Säure ergibt sich aus der Tatsache, daß die entstehenden Produkte geringer oder gar keiner Neutralisation bedürfen.

Eine chemische Reinigung ist für die Produkte, die mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens hergestellt werden, im allgemeinen nicht notwendig. Werden unlösliche oder lösliche Glucosen oder Maltosen zusammen hergestellt, so kann eine Trennung notwendig sein.

Für gewisse Anwendungszwecke ist eine Neutralisation der Polyglucosen oder Polymaltosen vorteilhaft Sollen die Polyglucosen in diätetischen Nahrungsmitteln verwendet werden, die Vollmilch enthalten, so kann überschüssige Säure, die in nicht neutralisierten Polyglucosen vorhanden ist, zu einer Gerinnung der Milch führen. Im Falle von löslichen Polyglucosen oder Polymaltosen können die Lösungen derselben direkt neutralisiert werden. Diese Neutralisation kann durch Zugabe von Carbonaten des Kaliums, Natriums, Calciums oder Magnesiums zu den Polyglucose- oder Polymaltose-Lösungen erreicht werden. Werden Natrium- und Kaliumcarbonate zusammen verwendet, so benutzt man eine physiologisch ausgeglichene ausbalaneierte Mischung. Der Alkaligehalt einer typischen Polyglucose-Lösung, die auf einen pH-Wert von etwa 5 bis 6 eingestellt worden ist, beträgt etwa 03 bis 1,0%.

Andere Materialien, die zur Einstellung des pH-Wertes von löslichen Polyglucose- oder Polymaltose-Lösungen verwendet werden können, sind 1-Lysin, d-Glucosamin, N-Methylglucamin und Ammoniumhydroxid. Die ersten beiden der genannten Verbindungen sind natürliche Stoffe, so daß gegen ihre Verwendung als Bestandteil in diätetischen Nahrungsmitteln keine Bedenken bestehen sollten. Die letztgenannte Verbindung wird vom Körper schnell in Form von Harnstoff wieder ausgeschieden, so daß auch gegen sie keine Bedenken bei der Verwendung in diätetischen Nahrungsmitteln bestehen sollten. N-Methylglucamin wird als löslich machendes Mittel in Pharmazeutika verwendet und ist daher auch für diätetische Nahrungsmittel unbedenklich. Andere Methoden zur Verringerung der Azidität von Polyglucose- oder Polymaltose-Lösungen bestehen in der Dialyse und im Ionenaustausch; diese Methoden werden erfindungsgemäß bevorzugt angewandt.

Für bestimmte Anwendungszwecke ist eine Entfärbung der erfindungsgemäß hergestellten löslichen und unlöslichen Polyglucosen und Polymaltosen angebracht. Lösliche Polyglucose oder Polymaltose kann entfärbt werden, indem man Lösungen der Substanzen mit Ak'ivkohle oder Knochenkohle zusammenbringt oder die Lösungen mit einem festen Adsorptionsmittel aufschlämmt oder die Lösungen durch ein Bett solcher Adsorptionsmittel leitet. Lösliche und unlösliche Polyglucosen und Polymaltosen können auch mit Natriumchlorit oder ähnlichen Materialien, die für das Bleichen von Mehl verwendet werden, gebleicht werden. Die unlösliche Polyglucose ist vor dem Bleichen ein gelbes Pulver, das in vielen Fällen überhaupt nicht gebleicht zu werden braucht.

Soll die unlösliche Polyglucose als Mehlersatz in diätetischen Nahrungsmitteln verwendet werden, so kann sie gemahlen oder anderweitig mechanisch zerkleinert werden, so daß sie eine Konsistenz erhält, die der von Weizenmehl entspricht. Als Weizenmehlersatz sollte das Material vorzugsweise eine Feinheit haben, die einer lichten Maschenweite von 0,044 mm entspricht.

Die Lösungen von löslicher Polyglucose oder Maltose sind praktisch geschmacklos; die unlösliche Polyglucose ist vor dem Bleichen ein praktisch geschmackloses gelbes Pulver.

Die meisten erfindungsgemäß hergestellten Polyglucosen weisen durchschnittliche Molekulargewichte zwischen etwa 3000 und etwa 36 000 auf, wobei die löslichen Polyglucosen durchschnittliche Molekulargewichte zwischen etwa 3000 und etwa 18 000 und die unlöslichen Polyglucosen solche zwischen etwa 3000 und etwa 36 000 aufweisen.

Die experimentell bestimmten durchschnittlichen Molekulargewichte der erfindungsgemäß hergestellten Polyglucosen liegen zwischen etwa 2000 und etwa 24 000, wobei die meisten Werte im Bereich zwischen 4000 und etwa 12 000 liegen. Die Bestimmung der durchschnittlichen Molekulargewichte erfolgte mit Hilfe der modifizierten reduzierenden Endgruppenmethode nach I s b e 11 (J. Res. NatL Bur. Standards 24,241 [1940]). Diese Methode beruht auf der Reduktion eines alkalischen Kupferzitrat-Reagenzes. Die durchschnittlichen Molekulargewichtswerte werden auf der Basis der Standardisierung mit Gentiobiose berechnet, und zwar unter der Annahme, daß äquimolare Mengen Polyglncose und Gentiobiose annähernd die gleiche Reduktionskraft aufweisen und eine reduzierende Endgruppe pro Molekül besitzen. Die auf diese Weise bestimmte

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durchschnittliche Molekulargewichtszahl ist offensichtlich eine irreführend niedrige Zahl, weil diese Methode das niedrige Ende der Molekulargewichtsverteilung von Polykondensationsprodukten mit breitem Molekulargewichtsverteilungsbereich begünstigt. Bei Anwendung der modifizierten reduzierenden Endgruppenmethode zur Bestimmung des durchschnittlichen Molekulargewichtes eines handelsüblichen klinischen Dextrans mit bekanntem durchschnittlichen Molekulargewicht von 40 000±3000 ergab sich nur eine durchschnittliche Molekulargewichtszahl von 25 600. Es wurde daher als zulässig erachtet, die mit Hilfe der modifizierten reduzierenden Endgruppenmethode bestimmte durchschnittliche Molekulargewichtszahl mit wenigstens 1,5 zu multiplizieren. Die in den folgenden Beispielen angegebenen durchschnittlichen Molekulargewichtszahlen sind daher als scheinbare durchschnittliche Molekulargewichte bzw. scheinbare durchschnittliche Molekulargewichtszahlen bezeichnet; sie sind in der hier beschriebenen Weise bestimmt worden. Die scheinbaren durchschnittlichen Molekulargewichtszahlen werden als aM„ bezeichnet.

Die Bindungen, die in den Polyglucosen vorherrschend vorliegen, sind 1-6-Bindungen; es können aber auch andere Bindungen vorkommen. In den löslichen Polyglucosen ist jede Säureeinheit mit einer oder mehreren Polyglucoseeinheiten verestert. Ist die Säureeinheit mit mehr als einer Polyglucoseeinheit verestert, so tritt eine Vernetzung auf.

Synthetische Polyglucosen, die mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens hergestellt werden können, werden durch Stärke abbauende Enzyme, wie Ainylo-(1,4) glucosidasen, Amylo-l,4;l,6)-glucosidasen, Amylo-(l,4)-dextrinasen und Amylo-(l,4)-maltosidasen sowie von oc- und /9-Glucosidasen, Sucrase und Phosphorylase nicht abgebaut.

Die löslichen Polyglucosen und Polymaltosen eignen sich dazu, diätetischen Nahrungsmitteln, in welchen der Zucker durch künstliche Süßstoffe ersetzt worden ist, die übrigen Eigenschaften außer Süße zu verleihen, die ihnen sonst von dem natürlichen Zucker verliehen werden. Typische Verwendungszwecke für die löslichen Polyglucosen sind kalorienarme Gelees, Konfitüren, Konserven, Marmeladen und Früchteaufstriche; diätetische gefrorene Eßwaren, wie Eiscreme, Eismilch, Fruchteis und Wassereis, Backwaren, wie Kuchen, Keks, Torten sowie andere Nahrungsmittel, die Weizenmehl oder anderes Mehl enthalten, in Fondant, Konfekt und Kaugummi, in Getränken, z. B. nichtalkoholischen, »weichen« Getränken und Wurzelextrakten, in Sirup, in Überzügen, Soßen und Puddings, in Salatsoßen sowie als Mittel zur Volumenvergrößerung in trocknen kalorienarmen Süßmitteln, wie Cyclamat oder Saccharin enthalten.

Die unlöslichen Polyglucosen können als Mehlersatz in Kuchen, Keks, Brot, Torten und anderen Backwaren verwendet werden, wobei Mais-, Reis- oder Kartoffelmehl, aber auch Graham-, Roggen-, Soja-, Hafer- oder Bohnenmehl ersetzt werden können. Die unlöslichen Polyglucosen eignen sich auch zur Verwendung ii treibmittelfreien (hefefreien) Nahrungsmitteln, wi< Spaghetti und Nudeln, oder als Bindemittel füi Fleischteige und Kartoffelbrei sowie für andere Zwecke bei denen Mehl ais Bestandteil mitverwendet wird.

Werden die Polyglucosen und Polymaltosen gemäi der Erfindung diätetischen Nahrungsmitteln zugesetzt so behalten diese — verglichen mit den mit natürlicher Bestandteilen hergestellten Produkten — die gleicher

ίο geschmacklichen und appetitanregenden Qualitäten Der Kaloriengehalt der diätetischen Nahrungsmitte wird aber durch die Verwendung der erfindungsgemä Ben Produkte anstelle natürlicher Zucker und Stärker erheblich vermindert.

Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiel« näher erläutert. Die Beispiele 1 bis 11 betreffen die Herstellung der Polyglucosen bzw. Polymaltosen, dit Beispiele 12 bis 19 deren Anwendung. Aufgrund der ir diesen Beispielen für bestimmte diätetische Nahrungs mittel gegebenen Mengen an Polyglucosen kann leich bestimmt werden, welche Polyglucose- oder Polymalto· semengen in anderen Nahrungsmitteln als den beschrie benen einzusetzen sind. Die Herstellung der Produkts erfolgte in üblicher Weise.

Beispiel 1

2,5% Zitronensäure enthaltende lösliche Polyglucose durch Schmelzpolykondensation

Eine innige Mischung aus 500 g pulvriger, wasserfreier Glucose und 12,8 g fein gemahlener Zitronensäure wurde in eine flache Schale aus rostfreiem Stahl gebracht und in einem Vakuumofen bei 16O⁰C und einem Druck von 0,1 Torr 8 Stunden erhitzt, wonach die Polykondensation im wesentlichen beendet war. Das hellgelbe Produkt war vollständig wasserlöslich und

enthielt nur eine Spur an nicht umgesetzter Glucose. Die

folgenden Daten konnten für das Polykondensat

bestimmt werden:

Reduktionswert (RV)=T,Q (Hagedorn-Jensen-Jo-

dometrische Methode),

scheinbares durchschnittliches Molekulargewicht

(aM„) = 9100,

pH-Wert (5%ige wäßrige Lösung) = 2,9,

Säureäquivalent = 9,6 mg NaOH/g,

optische Drehung= +63,6° (c= 1, Wasser),

Viskositätszahl [η] = 0,053 dl/g.

Beispiel 2

6% Zitronensäure enthaltende Mischung aus löslicher und unlöslicher Polyglucose

Ein Ansatz aus 320 g Dextrosemonohydrat und 20 g gepulverter Zitronensäure wurde sorgfältig vermischt, in einen Kolben gebracht und unter Rühren bei einem Druck von 14 Torr aufgeschmolzen. Die Schmelze wurde 25 Stunden bei 170⁰C gehalten. Das rohe Polykondensat wurde gemahlen und durch Extraktion mit Wasser in lösliche und unlösliche Polyglucosen getrennt Folgende Daten wurden beobachtet:

	Rohpolykondensat	Unlösliche	Lösliche
		Polyglucose	Polyglucose
Ausbeute (%)	100	68	32
RV_	5.1	2,6	5,1
aMn	6100	10 500	6000
pH (5%)	Z75	2,65	2,6
Säureäquivalent (mg NaOH/g)	12.8	12,8	12,0

Beispiel 3

3,75% Fumarsäure enthaltende lösliche
Polyglucose

Eine Mischung aus 275 g Dextrosemonohydrat und 10 g Fumarsäure wurde in einem Kolben ohne Rühren aufgeschmolzen und dann 17 Stunden bei einem Druck von 23 Torr bei 160⁰C gehalten. Das schwachgelbgefäjjpte Polykondensat wies einen /?V-Wert = 7,7 und ein aM„=5100 auf. Der pH-Wert einer 5%igen wäßrigen Lösung betrug 2,6, das Säureäquivalent lag bei 19,2 mg NaOH/g. Die optische Drehung betrug +60,2° (c=\, Wasser) und der Gardner-Faibindex war 2,5 (10% Gew./V wäßrige Lösung).

Beispiel 4

5% Bernsteinsäure enthaltende lösliche
Polyglucose

Eine gemahlene Mischung aus 19(1 g Glucose und 10 g Bernsteinsäure wurde in einer Glasschale in einem Vakuumofen bei 140⁰C 24 Stunden bei einem Druck von 0,2 Torr erhitzt, bis die Polykondensation im wesentlichen vollständig war. Das wasserlösliche Pojykondensat wies einen RV-Wert= 14,2 und ein a~M„=2630 auf. Der pH-Wert der 5%igen wäßrigen Lösung lag bei 3,1, das Säureäquiva.lent betrug 11,2 mg NaOH/g. Das Rohmaterial hatte einen Gardner-Farbindex von 10(10% Gew./V-Lösung).

Beispiel 5

7,5% Adipinsäure enthaltende lösliche
Polyglucose

Ein Ansatz aus 306 g Dextrosehydrat wurde mit 22,5 g Adipinsäure vermischt und unter Rühren in einem Kolben 12 Stunden bei 153⁰C und einem Druck von

19 Torr behandelt. Es wurde ein Stickstoffstrom von

10 ml pro Minute eingeleitet. Das vollständig wasserlösliche Polykondensat wies einen RV-Wert = 25,7, ein aM„= 1550, einen pH-Wert (5%ige wäßrige Lösung)=^, ein Säureäquivalent = 2:0 mg/NaOH/g und eine optische Drehung von +49,3° (C= 1, Wasser) auf.

Beispiel 6
5% Weinsäure enthaltende lösliche Polyglucose

Eine Mischung aus 380 g gepulverter Glucose und

20 g gepulverter Weinsäure wurde in einer Glasschale in einem Vakuumofen aufgeschmolzen und 4,5 Stunden bei 142° C und 0,2 Torr gehalten. Das so erhaltene Produkt enthielt 68% nichtdialysierbaresJOlykondensat mit einem R i^-Wert=6,5 und einem aA/„=7500. Die Viskositätszahl [η] betrug 0,04 dl/g.

Beispiel 7
Schmelzpolykondensation von Maltose mit

5% Zitronensäure

Eine Mischung aus 300 g Maltose-Monohydrat und 5% Zitronensäure wurde in einem Kolben aufgeschmolzen. Die Schmelze wurde 7 Stunden bei 16O⁰C und

11 Torr gehalten. Das Produkt war vollständig wasserlösliche Polymaltose mit einem RV-Wert= 19,6 (Maltosestandard) und einem aM„=2200. Der pH-Wert der 5%igen wäßrigen Lösung betrug 3,2 und das Säureäquivalent lag bei 18,4 mg NaOH/g, während die optische Drehung +1193° (c=l, Wasser) betrug und der Gardner-Farbindex bei 7,5 (10% GewW-Lösung) lag.

Beispiel 8

Schmelzpolykondensation von Glucose mit
5% Maleinsäureanhydrid

Eine Mischung aus 500 g gepulverter Glucose und 12,8 g fein gemahlenem Maleinsäureanhydrid wurde etwa 6 Stunden in einer Glasschale im Vakuumofen bei etwa 140⁰C und einem Druck von 0,4 Torr ernitzt. Etwas von dem Maleinsäureanhydrid ging aus der

ίο Mischung durch Sublimation verloren. Das schwachgelbe Polymere, das sich bildete, war vollständig in Wasser löslich und wies ein Säureäquivalent von 1,6 mg HaOH/g, einen R V-Wert = 15, ein aM„ = 2000 und einen pH-Wert in 5%iger Lösung von 2,9 auf. Die optische Drehung lag bei +68° Cc=I, Wasser) und der Gardner-Farbindex betrug 2 (10%ige wäßrige Lösung, Gew./V.). Nach etwa 24stündiger Dialyse gegen laufendes Leitungswasser konnten 49% nichtdialysierbares Polykondensat gewonnen werden, welches folgende Daten aufwies: #V=8,5, aM„=5200, pH (5%ige wäßrige Lösung) = 6,5, optische Drehung=+ 59,2° (c= 1, Wasser).

Beispiel 9

Schmelzpolykondensation von Glucose mit

5% Bernsteinsäureanhydrid

Eine innige Mischung aus 300 g gepulvertem Dextrosemonohydrat und 15,8 g fein gemahlenem Bernsteinsäureanhydrid wurden in einen Kolben gebracht und rasch bei einer Temperatur zwischen 160 und 165° C bei einem Druck von 100 Torr aufgeschmolzen. Das rasche Schmelzen, welches etwa 45 Minuten erforderte, war notwendig, um den Verlust des Anhydrids aus der Mischung durch Sublimation zu verringern. Danach wurde die Temperatur auf 142° C gesenkt, und der Druck wurde auf 26 Torr erniedrigt. Die Mischung wurde unter diesen Bedingungen 16 Stunden belassen, und danach war die Polykondensation im wesentlichen abgeschlossen. Das gelbe Produkt war vollständig wasserlöslich. Die folgenden Daten wurden für das Polykondensat bestimmt: RV= 27,5, aM„=1240, pH (5%ige wäßrige Lösung) = 2,8, Säureäquivalent =14,4 mg NaOH/g, optische Drehung=+52° (c=\, Wasser), Gardner-Farbindex = 7 (10%Gew./V. wäßrige Lösung).

Wurde anstelle von Bernsteinsäureanhydrid Adipinsäureanhydrid verwendet, so erhielt man ebenfalls ein vollständig wasserlösliches Polykondensat, welches im übrigen ähnliche Eigenschaften aufwies.

Beispiel 10

Schmelzpolykondensation von Glucose mit
5% Itaconsäureanhydrid

Eine innige Mischung aus 300 g gepulvertem Dextro semonohydrat und 15,8 g feingemahlenem Itaconsäure anhydrid wurden in einen Kolben gebracht und bei eine

Temperatur zwischen 160 und 165° C und einen Drucl von 100 Torr 45 Minuten geschmolzen. Das rasch« Schmelzen war notwendig, um den Verlust de: Itaconsäureanhydrids aus der Mischung durch Sublima tion zu verhindern. Danach wurde die Temperatur au 142° C gesenkt und der Druck auf 26 Torr erniedrigi Die Mischung wurde unter diesen Bedingungei 16 Stunden gehalten. Danach war die Polykondensatioi im wesentlichen abgeschlossen. Das so erhaltene gelb

Ib bö

Produkt war vollständig wasserlöslich. Die folgenden Daten wurden für das Polymere bestimmt: R V= 15,5, aM„=2420, pH (5%ige wäßrige Lösung) = 2,85, Säureäquivalent = 13,2 mg NaOH/g, optische Drehung = +55,2°, Gardner-Farbindex (10% Gew./V. wäßrige Lösung) = 4,5.

Beispiel 11

Schmelzpolykondensation von Glucose mit
5% Phthalsäureanhydrid

Eine innige Mischung aus 300 g gepulvertem Dextrosemonohydrat und 15,8 g fein gemahlenem Phthalsäureanhydrid wurde in einen Kolben gebracht und 45 Minuten bei einer Temperatur zwischen 160 und 165° C bei einem Druck von 100 Torr geschmolzen. Das rasche Schmelzen war notwendig, um den Verlust des Anhydrids aus der Mischung durch Sublimation zu verhindern. Danach wurde die Temperatur auf 142⁰C gesenkt und der Druck auf 26 Torr erniedrigt. Die Mischung wurde unter diesen Bedingungen 16 Stunden gehalten. Danach war die Polykondensation im wesentlichen abgeschlossen. Das so erhaltene gelbe Produkt war vollständig wasserlöslich. Die folgenden Daten wurden^ für das Polykondensat bestimmt: R V= 14,2, aM„ = 2360, pH (5%ige wäßrige Lösung) = 2,7, Säureäquivalent = 14,4 mg NaOH/g, optische Drehung = 60,3° (c=\, Wasser), Gardner- Farbindex =5,5 (10% Gew./V. wäßrige Lösung).

Beispiel 12
Kuchen

weiteren Gefäß wurden Mehl, unlösliche Polyglucose, das restliche Backpulver und das Natriumbicarbonat vermischt. Dann wurden alle Bestandteile vereinigt und 10 Minuten gerührt und geschlagen, bis eine homogene, cremige Mischung entstanden war. Dieser Kuchenteig wurde in eine Form gegossen und 20 bis 25 Minuten bei 210° C gebacken.

Beispiel 13
Pudding

Aus den folgenden Bestandteilen wurde ein Pudding hergestellt:

Lösliches Polyglucosezitrat,
erfindungsgemäß hergestellt
Maisstärke
Calciumcyclamat
Saccharin-Natrium

Künstliches Vanillearoma-Konzentrat
Natriumchlorid
Vollmilch

6,0 g
2,5 g
0,240 g
0,023 g

0,02 g
0,05 g
45,0 g

Alle Bestandteile außer der Milch wurden gut vermischt. Die Milch wurde mäßig erhitzt, während die vermischten Bestandteile zugesetzt wurden. Anschließend ließ man die Mischung 10 bis 15 Minuten gelinde kochen. Die Mischung wurde in Puddingform gegossen und zum Abkühlen und Verfestigen abgestellt.

Beispiel
Bonbons

14

Unter Verwendung der erfindungsgemäß hergestell- 35
ten Produkte wurde ein Kuchen mit den folgenden Aus den folgenden Bestandteilen wurden harte

Bestandteilen hergestellt: Bonbons hergestellt:

Oleomargarine	12g
Magermilch	15g
Volleipulver	25 g
Wasser	90 g
Salz	0,6 g
Lösliches, entfärbtes
Polyglucosezitrat	25,5 g
Gebleichtes Kuchenmehl	24,6 g
Unlösliches Polyglucose
(Feinheit entsprechend einer
lichten Maschenweite
von 0,044 mm)	24,0 g
Natriumbicarbonat	0,5 g
Backpulver	2,0 g
Calciumcyclamat	0,783 g
Saccharin-Natrium	0,093 g
Künstliches Vanillearoma	0.1g

Lösliches Polyglucoseadipat,
gemäß Erfindung hergestellt

Wasser

Calciumcyclamat

Saccharin-Natrium

Zitronensäure
Himbeeraroma

Himbeerfarbstoff FDC

45 g

20 g
0,90 g
0,09 g
0,3 g
0,06 g
0,01g

Das Volleipulver wurde mit 75 g Wasser vermischt und eine Stunde abgestellt In einem anderen Gefäß wurden Oleomargarine, Milch, Salz, lösliche Polyglucose und 1 g Backpulver vermischt Die Mischung aus Wasser und Volleipulver wurde vorsichtig in kleinen Mengen nach und nach zugesetzt, wobei nach jeder Zugabe gut verrührt wurde. Anschließend wurde das restliche Wasser und das Vanillearoma zugesetzt Das Gemisch wurde 5 Minuten gerührt Diese Mischung wurde mit Sacccharin-Natrium und Calciumcyclamat die in einer kleinen Menge Wasser gelöst waren, versetzt Die Mischung wurde gut verrührt In einem Polyglucose und Wasser wurden gemischt. Die Mischung wurde auf 140"C erhitzt, um die Polyglucose löslich zu machen. In einem getrennten Gefäß wurden Natriumcyclamat und Saccharin-Natrium zu einer kleinen Menge Wasser zugesetzt In einem dritten Gefäß löste man in einer kleinen Menge Wasser Zitronensäure, das Himbeeraroma und den Himbeerfarbstoff FDC Die Polyglucose- und Wassermischung wurde auf 110° C abgekühlt Danach wurden die Mischung der Süßstoffe und Wasser und die Mischung von Aromen, Zitronensäure, Farbstoffe und Wasser der Polyglucose- und Wassermischung zugesetzt Das so erhaltene Gemisch wurde auf eine mit Mineralöl bestrichene Platte gegossen, »\uf der es sich teilweise verfestigen kann. Nach der Verfestigung wurde das Gemisch in einen Fruchtdropsrahmen gegossen, dei dem Produkt die gewünschte Bonbonform gab.

Wurde anstelle von löslichem Polyglucoseadipai lösliches Polyglucosesuccinat oder lösliches Polygiucosefumarat verwendet so erhielt man entsprechende Produkte.

15
Beispiel 15

Ahornsirup

Mit den folgenden Bestandteilen wurde ein Ahornsirup hergestellt:

Beispiel 18
Kalorienarme Salatsoße

Aus den folgenden Bestandteilen wurde eine diätetische Salatsoße hergestellt:

Lösliches Polyglucosezitrat	9,0 g
Wasser	8,0 g
Ahorn-Extrakt	0,08 g
Natriumcyclamat	0,45 g
Saccharin-Natrium	0,05 g

Die Süßstoffe wurden in Wasser gelöst und mit der Polyglucose und dem Ahorn-Extrakt versetzt. Die Mischung wurde zu einem Sirup erhitzt

Beispiel 16

Diätetisches kohlensäurehaltiges Getränk

Aus den folgenden Bestandteilen wurde ein kohlensäurehaltiges Getränk hergestellt:

Calciumcyclamat	0,456 g
Saccharin-Natrium	0,040 g
Zitronensäure	0,9 g
Erdbeeraroma	0,9 g
Lösliches Polyglucosezitrat	30,0 g
Wasser	30,0 g

3° Die Bestandteile wurden vereinigt und mit 237,7 g

kohlensäurehaltigem Wasser zu einem Getränk vermischt.

Beispiel 17

Diätetisches Eis

Aus den folgenden Bestandteilen wurde ein Speiseeis hergestellt:

Vollmilch

Sahne (4O°/oig)

Lösliches neutralisiertes

Polyglucosezitrat

Natriumcarboxymethylcellulose Calciumcyclamat

Gelatine

Künstliches Vanillearoma

57,4 g 57,4 g

39,2 g 0,78 g 0,25 g 0,3 g 0,52 g

Die Bestandteile wurden vollständig vermischt, und die Mischung wurde in geeigneten Formen gefroren.

Calciumcyclamat	02 g
Trockner Senf	iag
Essig	36,0 g
Tomatensoße	4,0 g
Lösliches Polyglucosezitrat	14,0 g
Natriumchlorid	3,0 g
Unlösliche Polygiucose
(mit einer Feinheit
entsprechend einer lichten
Maschenweite von 0,074 mm)	8,0 g
Paprika	1,0 g
Zwiebelpulver	1,0 g
Knoblauchpulver	1,0 g
Schwarzer Pfeffer	1,0 g
Zitronensaft
(natürliche Stärke)	6,0 g
Wasser	72,3 g
Pectin (von de. η zur
Gelbildung 1 Gew.-Teil für
150 Gew.-Teile Zucker benötigt
wird, d. h. ein Pectin mit einem
Gelierungsgrad von 150)	1,3 g

Die trocknen Bestandteile wurden vereinigt und unter beständigem Rühren dem Wasser zugesetzt. Nach Beendigung dieser Arbeit wurden Zitronensaft, Essig und Tomatensoße zugesetzt Die erhaltene Mischung wurde gerührt, bis sie vollständig homogen war.

Beispiel 19
Trocknes, kalorienarmes Süßmittel

Ein trocknes, kalorienarmes Süßmittel wurde aus folgenden Bestandteilen hergestellt:

40 Calciumcyclamat
Saccharin-Natrium
Lösliche Polyglucose

10,0 g

1,0 g

189,0 g

Die Bestandteile wurden in einem Mischer bis ein vollständig homogenes, trocknes Pulver vorlag, vermischt. Ein gestrichener Teelöffel dieses Gemisches entsprach in der Süßkraft einem gestrichenen Teelöffel Zucker (Saccharose).

Die Verwertung der Erfindung kann durch gesetzliehe Bestimmungen, insbesondere das Lebensmittelgesetz, beschränkt sein.

Claims (3)

Paten tansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung für Lebensmittel geeigneter Polysaccharide und Polysaccharid-Derivate von Glucose oder Maltose durch Mischen und Erhitzen von Glucose oder Maltose mit einem sauren Katalysator bei einem Druck von zwischen ΙΟ-⁵ und 100Torr, dadurch gekennzeichnet, daß man ein trockenes Anhydrid oder Hydrat ι ο von d-Glucose oder d-Maltose bei Temperat.i/en von 140—180⁰C und einem Druck zwischen in-⁵ und 100 Torr schmilzt und unter Ausschluß von Wasser und Luft in Gegenwart von 0,1 — 10 Mol-% einer wenig flüchtigen, für Lebensmittel geeigneten organischen Polycarbonsäure oder deren Anhydrid im geschmolzenen Zustand polykondensiert und gleichzeitig das während des Schmelzens und der Polykondensation gebildete Wasser unter den vorstehenden Temperatur- und Druckbedingungen entfernt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Molverhältnis und Glucose oder Maltose zu organischer Polycarbonsäure von 12 :1 bis 20 :1 anwendet.

3. Verwendung der gemäß Anspruch 1 hergestellten Polysaccharide oder Polysaccharidderivate von Glucose und/oder Maltose als Zusätze für Nahrungsmittel oder Süßstoffe.

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