DE1645435B2 - Verfahren zur herstellung von polyesterimiden - Google Patents

Verfahren zur herstellung von polyesterimiden

Info

Publication number
DE1645435B2
DE1645435B2 DE19661645435 DE1645435A DE1645435B2 DE 1645435 B2 DE1645435 B2 DE 1645435B2 DE 19661645435 DE19661645435 DE 19661645435 DE 1645435 A DE1645435 A DE 1645435A DE 1645435 B2 DE1645435 B2 DE 1645435B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
acid
mixtures
tris
hydroxyethyl
isocyanurate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19661645435
Other languages
English (en)
Other versions
DE1645435A1 (de
DE1645435C1 (de
Inventor
John Fray. Schenectady Shef fer Howard Eugene Burnt Hills Zalewski Edmund Joseph Rotterdam NY Meyer (V St A )
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SI Group Inc
Original Assignee
Schenectady Chemicals Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27038618&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=DE1645435(B2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Schenectady Chemicals Inc filed Critical Schenectady Chemicals Inc
Publication of DE1645435A1 publication Critical patent/DE1645435A1/de
Publication of DE1645435B2 publication Critical patent/DE1645435B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE1645435C1 publication Critical patent/DE1645435C1/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/303—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups H01B3/38 or H01B3/302
    • H01B3/306—Polyimides or polyesterimides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/64—Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63
    • C08G18/6415—Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63 having nitrogen
    • C08G18/6438—Polyimides or polyesterimides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/14—Polyamide-imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/16—Polyester-imides
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/307—Other macromolecular compounds
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/308—Wires with resins
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/42—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes polyesters; polyethers; polyacetals
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B7/00—Insulated conductors or cables characterised by their form
    • H01B7/02—Disposition of insulation
    • H01B7/0208—Cables with several layers of insulating material
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T29/00—Metal working
    • Y10T29/49—Method of mechanical manufacture
    • Y10T29/49002—Electrical device making
    • Y10T29/4902—Electromagnet, transformer or inductor
    • Y10T29/49071—Electromagnet, transformer or inductor by winding or coiling
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/294—Coated or with bond, impregnation or core including metal or compound thereof [excluding glass, ceramic and asbestos]
    • Y10T428/2942—Plural coatings
    • Y10T428/2947—Synthetic resin or polymer in plural coatings, each of different type
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31565—Next to polyester [polyethylene terephthalate, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678—Of metal
    • Y10T428/31681—Next to polyester, polyamide or polyimide [e.g., alkyd, glue, or nylon, etc.]

Description

Aus der britischen Patentschrift 973 377 ist bereits bekannt Polyesterimide in der Weise herzustellen, daß man die Umsetzungsprodukte aus 2 Mol eines cyclischen Anhydrids einer mehrbasischen aromatischen Carbonsaure und 1 Mol eines Diamins bzw deren Komponenten im angegebenen Molverhaltnis, mit mehrwertigen Alkoholen, ζ B Athylenglykol oder Glyzerin, und mit mehrbasischen Carbonsauren bzw deren Alkylestern, ζ B Terephthalsauredimethylester, umsetzt Die Hitzebeständigkeit und die Dauerbiegefestigkeit dieser Polyesterimide sind jedoch fur bestimmte Einsatzzwecke, ζ B fur Drahtlacke, nicht immer ausreichend
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Polyesterimide herzustellen, die eine bessere Dauerbiegefestigkeit und Hitzebeständigkeit aufweisen Diese Aufgabe wird durch das erfindungsgemaße Verfahren gelost
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Polyestenmiden durch die Umsetzung von
a) 5 bis 50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Endprodukt, eines Umsetzungsproduktes aus 1,92 bis 2,08 Mol eines cyclischen Anhydrids einer aromatischen Tn- oder Tetracarbonsaure mit ortho-standigen Carboxylgruppen und aus 1 Mol eines Diamins, oder dessen Komponenten im angegebenen Molverhaltnis, mit
b) 4,4 -Benzophenondicarbonsaure und/oder Terephthalsäure und/oder Isophthalsäure, oder deren Alkyldiestern, Alkylmonoestern oder Saurehalogeniden, oder mit Gemischen, in denen bis zu 50 Aquivalentprozent dieser Dicarbonsäuren durch eine andere Di- oder Polycarbonsaure oder deren Anhydrid ersetzt sind, und mit
c) einem oder mehreren mehrwertigen Alkoholen, wobei die Komponenten unter b) und c) in solchen Mengenverhältnissen verwendet werden, daß auf 1 Äquivalent der Di- und Polycarbonsäuren 1 bis 1,6 Äquivalente der mehrwertigen Alkohole entfallen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man als mehrwertigen Alkohol Tns-(2-hydroxy-
HOOC
35 athyl)-isocyanurat oder dessen Gemische mit mehrwertigen Alkoholen, die mindestens zu 20 Aquivalentprozent aus Tns-(2-hydroxyathyl)-isocyanurat bestehen, verwendet
Nach einer bevorzugten Ausfuhrungsform des erfindungsgemaßen Verfahrens verwendet man solche Gemische mehrwertiger Alkohole, die mindestens zu 50 Aquivalentprozent aus Tns-(2-hydroxyathyl)-isocjanurat bestehen, da ein höherer Anteil des Tns-(2-hydroxyathyl)-isocyanurat sich besonders vorteilhaft auf die Hitzebeständigkeit und die Hitzeschockeigenschaften der nach dem erfindungsgemaßen Verfahren hergestellten Polyesterimide auswirkt
Nach einer weiteren bevorzugten Ausfuhrungsform des erfindungsgemaßen Verfahrens verwendet man Gemische mehrwertiger Alkohole, die neben zweiwertigen Alkoholen nur Tns-(2-hydroxyathyl)-isocyanurat als einzige Komponente mit drei Hydroxylgruppen enthalten
Cyclische Anhydride einer aromatischen Tn- oder Tetracarbonsaure mit ortho-standigen Carboxylgruppen, die als Ausgangsstoffe verwendet werden sind Trimelhthsaureanhydrid,Pyromellithsauredianhydrid, 2,2',3,3' - Benzophenon - tetracarbonsauredianhydnd, 2,3,6,7 - Naphthalin - tetracarbonsauredianhydnd und 3,3',4,4 - Diphenyl - tetracarbonsauredianhydnd Geeignete Diamine sind Methylendianilm, Benzidin, 3,3 - Diaminodiphenyl, 1,4 - Diaminonaphthahn, p-Phenylendiamin, α,ίο-Nonamethylendiamin, 4 4 -Diaminodiphenylather, 4,4 - Dimethylheptamethylendiamin - 1 7 Diammodiphenylketon Bis - (4 - aminophenyl) - a,n - ρ - xylol m - Phenyleridiamin Xylylendiamin, Hexamethylendiamin, Athylendiamin, 4,4 -Dicyclohexylmethandiamin und Diaminodiphenylsulfon Insbesondere geeignet sind aromatische Diamine, wie Methylendianilm und Oxydianihn
Man kann wie bereits bekannt ist, aus 1,92 bis 2,08 Mol eines der genannten cyclischen Anhydride und 1 Mol eines der genannten Diamine ein Umsetzungsprodukt bilden, das im Falle des Tnmellithsaureanhydnds und des Oxydianihns bzw des Methylendianihns die folgende Strukturformel
COOH
in welcher R ein Sauerstoffatom bzw eine Methylengruppe ist hat und dieses fur die Herstellung der Polyesterimide nach dem erfindungsgemaßen Verfahren benutzen, oder auch die beiden Komponenten dieses Umsetzungsproduktes im angegebenen Molverhaltnis als solche einsetzen Die nach dem erfindungsgemaßen Verfahren hergestellten Polyesterimide enthalten in bezug auf das Endprodukt 5 bis 50 Gewichtsprozent, und insbesondere 30 bis 35 Gewichtsprozent, des obigen Umsetzungsproduktes bzw dessen Komponenten im angegebenen Molverhaltnis
Bis zu 50 Aquivalentprozent der Terephthalsäure, Isophthalsäure oder 4,4 -Benzophenondicarbonsaure können durch eine andere Di- oder Polycarbonsaure oder deren Anhydrid, ζ B durch Adipinsäure ortho-Phthalsaureanhydnd, Hemimelhthsaure, Tnmesinsaure, Trimelhthsaure, Succinsaure, Tetrachlorphthalsaureanhydnd Hexachlorendomethylen-tetrahydrophthalsaure, Maleinsäure oder Sebacinsäure, ersetzt werden Wenn diese modifizierende Saure nur zwei Carboxylgruppen in lmidbildender Stellung besitzt, dann wird die modifizierende Saure vorzugsweise nach der Reaktion des Tnmellithsaureanhydrids (oder eines anderen der genannten cyclischen Anhydride) mit dem Methylendianilm (oder einem anderen der als geeignet angegebenen Diamine) zugegeben
Auch Gemische aus Terephthalsäure, Isophthalsäure und 4 4 -Benzophenondicarbonsaure können eingesetzt werden Die Terephthalsäure, Isophthalsäure oder 4,4 -Benzophenondicarbonsaure werden
gewöhnlich in Form ihrer Dimethylester zur Reaktion gebracht, z. B. als Dimethylterephthalat, 4,4'-Dimethylbenzophenon-dicarboxylat oder Dimethylisophthalat. obwohl auch die freien Säuren oder die Säurehalogenide, wie Terephthalsäurechlorid, oder andere Alkylester, wie Äthyl- oder Butylester, oder Halbester, wie Monomethylterephthalat, verwendet werden können.
Als mehrwertiger Alkohol werden erfindungsgemäß Tris-(2-hydroxyäthyl)-isocyanurat oder dessen Gemische mit mehrwertigen Alkoholen, die mindestens zu 20 Äquivalentprozent aus Tris-(2-hydroxyäthyl)-isocyanurat bestehen, verwendet. Solche mehrwertigen Alkohole, die im Gemisch mit dem Tris-(2-hydroxyäthyl)-isocyanurat verwendet werden können, sind z. B. Äthylenglykol, Glyzerin, Pentaerythrit, 1,1, 1-Trimethyloläthan, 1,1,1-Trimethylolpropan, Sorbit, Mannit, Dipentaerythrit, Butandiol-1,4, Trimethylenglykol, Propylenglykol, Pentandiol-1,5, Neopentylenglykol, Buten-2-diol-l,4, Butin-2-diol-l,4, 2.2,4, 4-Tetramethyl-1,3-cyclobutandiol, H ydrochinon-di- ^-hydroxyäthyläther und 1,4-Cyclohexandimethanol.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von Polyesterimiden werden bekannte Umsetzungsmethoden angewandt. Normalerweise wird die zu Polyesterimiden führende Polykondensation der verwendeten Komponenten in Gegenwart der gleichen Lösungsmittel durchgeführt, die üblicherweise Bestandteile von Drahtlacken sind. Solche Lösungsmittel sind z. B. N-Methylpyrrolidon, Dimethylacetamid, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxyd, N-Methylcaprolactam, Xylol, Kresolsäure, p-Kresol, ein Gemisch von m- und p-Kresol und Dimethylsulfon. Weiterhin können Gemische von Lösungsmitteln eingesetzt werden, so z. B. Mischungen von N-Methylpyrrolidon mit Dimethylacetamid und/ oder Dimethylformamid oder eine Mischung von N-Methylpyrrolidon, Dimethylacetamid und Toluol im Verhältnis 6:3:4 oder eine Mischung von N-Methylpyrrolidon und Xylol. Die Umsetzung kann in bekannter Weise, z. B. mit Bleioxyd, katalysiert werden.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Polyesterimide sind insbesondere zur Verwendung in Drahtlacken geeignet. Für diesen Verwendungszweck können sie in bekannter Weise durch Zusatz von Polyisocyanaten, Alkyltitanaten, Metallsikkativen, Phenolharzen und/oder Melamin-Formaldehydharzen weiter modifiziert werden. Bei der Verwendung als Drahtlacke liefern die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Polyesterimide Beschichtungen mit überlegenen Flexibilitätsund Hitzebeständigkeitseigenschaften, wie dies dem Vergleichsversuch 1 zu entnehmen ist.
Die folgenden Beispiele dienen des weiteren zur Erläuterung der Erfindung.
Beispiel 1
5
Zu 192 g (1 Mol) Trimellitsäureanhydrid in 300 ml N-Methylpyrrolidon wurden 100 g (0,5 Mol) Oxydianilin, gelöst in 300 ml N-Methylpyrrolidon, zugegeben. Unter exothermer Reaktion wurde eine klare Lösung erhalten. Anschließend wurden 99 g Tris-(2-hydroxyäthyl)-isocyanurat, 165 g Äthylenglykol, 388 g Dimethylterephthalat und 0,0345 g Bleioxyd zugefügt. Das Reaktionsgemisch wurde auf 2300C erhitzt, wobei ein orangefarbener Festkörper ausfiel. Es wurde so lange (ungefähr 48 bis 72 Stunden) erhitzt, bis die Lösung wieder klar wurde.
Beispiel 2
Zu 192 g Trimellithsäureanhydrid in 150 g N-Methylpyrrolidon wurde bei 93° C langsam eine Lösung von 100 g Oxydianilin in 150 g N-Methylpyrrolidon zugegeben, und anschließend wurde eine Lösung von 254 g Dimethylterephthalat 103 gÄthylenglykol, 120g Tris-(2-hydroxyäthyl)-isocyanurat und 0,15 g Bleioxyd zugefügt, über einen Zeitraum von 24 Stunden wurde die Temperatur auf 2270C erhöht, bis die Viskosität des Ansatzes bei einem Feststoffanteil von 30% den Wert M erreicht hatte. Dabei destillierten Methanol und Xylol ab.
Vergleichsversuch 1
Das Produkt gemäß Beispiel 2 wurde mit 1800 g Kresolsäure auf einen Feststoffgehalt von 24% verdünnt.
840 g der 24% igen Lösung,
8 g Tetraisopropyltitanat,
56 g einer 40% igen Lösung des gemischten cycl· sehen Trimeren des 2,4- und 2,6-Tolylendiisocyanats, in welchem die drei freien Isocyanatgruppen mit m-Kresol blockiert sind, in Kresolsäure und
25 g einer 40% igen Lösung von Phenol/Formaldehydharz in Kresolsäure wurden auf 120° C erhitzt und dann abgekühlt.
Anschließend wurde damit ein Kupferdraht überzogen und im Drahtturm bei 4000C in üblicher Weise getrocknet. Zum Vergleich wurde ein handelsüblicher, mit Tetrabutyltitanat und Zinkoctoat modifizierter Polyesterimid-Drahtlack auf Basis von Glyzerin, Terephthalsäure, Trimellithsäureanhydrid und Methylendianilin herangezogen.
Kegel nach dem Abziehen
Dauerbiegefestigkeit bei 80°C
Hitzeschock, 15% Dehnung, 200 C ..
Hitzeschock. 15% Dehnung, 2500C ..
Durchschlagtemperatur in C
AIEE Nr. 57-Hitzedauertest bei 2600C
Emerson-Kratzlest (kg)
^esterimid gemäß Beispiel 2 Handelsüblicher Polyesterimid
gut (2 x ) gut (2 x )
gut (144 Stunden) versagt nach
96 Stunden
gut (1 x ) gut (2 x )
gut (4 x ) —
312 290
290 127
6,5 5,5
Beispiele 3 bis 8
Das Verfahren der folgenden Beispiele 3 bis 8 war identisch mit dem des Beispiels 2. Die halbe Menge des N-Methylpyrrolidons wurde mit dem Trimellithsäureanhydrid und der Rest mit dem Methylendianilin oder Oxydianilin zugegeben.
4 Beispiel ■' 5 6 7 8
3 384 288 192 192 96
768 600 400 300 300 200
800 199 148,5 — — —
396 — — 100 100 50
— 776 1020 254 388 340
1016 260 282 103 130 94
416 396 540 120 198 180
480 200 300 50 100 100
200 0,6 0,9 0,15 0,3 0,3
0,9
Trimellithsäureanhydrid
N-Methylpyrrolidon
Methylendianilin
Oxydianilin
Dimethylterephthalat
Äthylenglykol
Tris-(2-hydroxyäthyl)-isocyanurat
Xylol
Bleioxyd
Zur Feststellung der Eigenschaften der gemäß Beispiel 3 bis 8 hergestellten Polyesterimide wurde wie im Vergleichsversuch 1 mit dem Produkt gemäß Beispiel 2 verfahren.
3 2x — ix 4 Beispiel 6 2x 7 2x 8 2x
300 4X 264 264
Kegel nach dem Abziehen 122 2x 3x 5x 5x
Dauerbiegefestigkeit bei 8O0C (Std.) .. 461 — 224 312 300 303
Hitzeschock, 15% Dehnung, 200° C ... <9 — > 5x 170 170 108
Durchschlagtemperatur in 0C — 310 — — > 2141
AIEE Nr. 57-Hitzedauertest bei 260°C — 465 <6,5 <9 <9
AIEE Nr. 57-Hitzedauertest bei 240° C — 816
Emerson-Kratztest (kg) ..' —
Beispiele 9 bis 12
Das Verfahren wurde genau wie in den Beispielen 2 bis 8 durchgeführt, mit der Ausnahme, daß im Beispiel 11 die Reihenfolge der Zugabe der Stoffe so geändert wurde, daß das Methylendianilin der letzte Bestandteil war, der zugegeben wurde, d.h., die Polyimidbildung erfolgte nicht vor Zugabe der polyesterbildenden Verbindungen:
Beispiel
10
11
Trimellithsäureanhydrid
Kresolsäure
N-Methylpyrrolidon
Methylendianilin
Dimethylterephthalat
Dimethylbenzophenondicarboxylat
Äthylenglykol
Tris-(2-hydroxyäthyl)-isocyanurat .
Xylol
Bleioxyd
768
192 .
800 160
396 99
1016 254
416 60
480 240
200 —
0,9 0
192 160
254
240
0,15
230 49,5
523 444 0,3
Die Eigenschaften der so hergestellten Polyesterimide wurden wie in den Beispielen 3 bis 8 festgestellt.
Kegel nach dem Abziehen
Dauerbiegefestigkeit bei 80 C (Std.)
Hitzeschock, 15% Dehnung, 2000C
Durchschlagtemperatur, C
AlEE Nr. 57-Hitzedauertcst bei 260 C (Std. Hitzedauertest in C
(extrapoliert auf 20 000 Stunden)
Emerson-Kratztest (kg)
Beispiel 10 11 12
5 3 x 3 x 3 x
2 X gut gut gut
gut 168 168 168
168 3 x 3 x 2 x
1 x 300 350 380
300 600 660 878
130
180 bis 190 8 8 6.5
9

Claims (3)

Patentansprüche: 20
1. Verfahren zur Herstellung von Polyesteramiden durch die Umsetzung von
a) 5 bis 50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Endprodukt, eines Umsetzungsproduktes aus 1,92 bis 2,08 Mol eines cyclischen Anhydrids einer aromatischen Tri- oder Tetracarbonsäure mit ortho-ständigen Carboxylgruppen und aus 1 Mol eines Diamins, oder dessen Komponenten im angegebenen Molverhältnis, mit
b) 4,4'-Benzophenondicarbonsäure und/oder Terephthalsäure und/oder Isophthalsäure, oder deren Alkyldiestern, Alkylmonoestern oder Säurehalogeniden, oder mit Gemischen, in denen bis zu 50 Äquivalentprozent dieser Dicarbonsäuren durch eine andere Di- oder Polyearbonsäure oder deren Anhydrid ersetzt sind, und mit
c) einem oder mehreren mehrwertigen Alkoholen, wobei die Komponenten unter b) und el in solchen Mengenverhältnissen verwendet werden, daß auf 1 Äquivalent der Di- und Polycarbonsäuren 1 bis 1,6 Äquivalente der mehrwertigen Alkohole entfallen, dadurch gekennzeichnet, daß man als mehrwertigen Alkohol Tris-(2-hydroxyäthyl)-isocyanurat oder dessen Gemische mit mehrwertigen Alkoholen, die mindestens zu 20 Äquivalentprozent aus Tris-(2-hydroxyäthyl)-isocyanurat bestehen, verwendet.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Gemische mehrwertiger Alkohole verwendet, die mindestens zu 50 Äquivalentpro/ent aus Tris-(2-hydroxyäthvl)-isocyanurat bestehen.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Gemische aus Tris-(2-hydroxyäthyl)-isocyanurat und zweiwertigen Alkoholen verwendet.
109 528/390
DE1645435A 1965-05-20 1966-04-23 Verfahren zur Herstellung von Polyesterimiden Expired DE1645435C1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US45747465A 1965-05-20 1965-05-20
US63331367A 1967-02-13 1967-02-13

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE1645435A1 DE1645435A1 (de) 1970-06-18
DE1645435B2 true DE1645435B2 (de) 1971-07-08
DE1645435C1 DE1645435C1 (de) 1983-04-21

Family

ID=27038618

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1645435A Expired DE1645435C1 (de) 1965-05-20 1966-04-23 Verfahren zur Herstellung von Polyesterimiden

Country Status (2)

Country Link
US (1) US3425866A (de)
DE (1) DE1645435C1 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2522386A1 (de) * 1975-05-21 1976-11-25 Chem Fab Dr Wiedeking Gmbh Elektroisolierlack

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3646374A (en) * 1970-03-20 1972-02-29 Schenectady Chemical Thermosetting polyester and polyester-imide resin for electrical insulation
US3927695A (en) * 1973-05-21 1975-12-23 Union Carbide Corp Silicone rubber hose
US4330956A (en) * 1979-10-22 1982-05-25 Mccarthy John T Dual coated wire trolling line
JPS56106974A (en) * 1980-01-31 1981-08-25 Dainichi Seika Kogyo Kk Electrical insulation paint
DE3121306A1 (de) * 1981-05-29 1982-12-23 Dr. Beck & Co Ag, 2000 Hamburg Verfahren zur herstellung waessriger hitzehaertbarer elektroisolierlacke und deren verwendung
DE3137385A1 (de) * 1981-09-19 1983-04-07 Dr. Beck & Co Ag, 2000 Hamburg Verfahren zur herstellung waessriger hitzehaertbarer elektroisolierlacke und deren verwendung
DE4201376C1 (de) * 1992-01-20 1993-01-28 Herberts Gmbh, 5600 Wuppertal, De
WO2013096238A1 (en) 2011-12-20 2013-06-27 U.S. Coatings Ip Co. Llc Coating process with self-crosslinkable composition for electrical steel sheet
CN104592888B (zh) * 2015-02-05 2017-01-25 江苏亚威变压器有限公司 干式电力变压器用高防潮性漆包线漆
CN104616743B (zh) * 2015-02-05 2017-01-25 江苏亚威变压器有限公司 干式电力变压器用高疏水性漆包线
CN104592887B (zh) * 2015-02-05 2017-09-15 江苏亚威变压器有限公司 干式电力变压器用高防潮性漆包线漆制备工艺
CN104592886B (zh) * 2015-02-05 2017-02-22 江苏亚威变压器有限公司 干式电力变压器

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3088948A (en) * 1963-05-07 Production of tris
US2557625A (en) * 1947-01-10 1951-06-19 American Cyanamid Co Polymeric tri-beta-hydroxyethyl cyanurate
GB775082A (en) * 1954-12-10 1957-05-22 Gen Electric Improvements relating to electrical conductors insulated with polyesters
NL95640C (de) * 1954-12-10
US3174950A (en) * 1961-01-23 1965-03-23 Upjohn Co Polyurethanes from tris(beta-hydroxyethyl)isocyanurate and diphenylmethane diisocyanate
US3190770A (en) * 1961-04-24 1965-06-22 Shawinigan Resins Corp Metal conductor coated with polyester outer layer and polymide inner layer
GB961624A (en) * 1961-05-10 1964-06-24 Spencer Chem Co Improvements in or relating to isocyanurate compounds
US3342780A (en) * 1961-06-16 1967-09-19 Schenectady Chemical Reaction product of a dibasic polycarboxylic acid and tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate
FR1339547A (fr) * 1961-06-16 1963-10-11 Schenectady Chemical Nouveaux polyesters utilisables comme revêtements de fils conducteurs métalliques
US3201276A (en) * 1961-08-16 1965-08-17 Schenectady Varnish Company In Insulated conductor having undercoat of isocyanurate modified polyester and overcoat of polyethylene terephthalate
AT287304B (de) * 1961-11-02 1971-01-25 Beck & Co Gmbh Dr Verfahren zur Herstellung von neuen Esterimidharzen
BE638676A (de) * 1962-10-16
US3312573A (en) * 1963-05-06 1967-04-04 Schenectady Chemical Non-linear overcoat for coated electrical conductor
NL6410442A (de) * 1963-10-04 1965-04-05
DE1440862B2 (de) * 1963-11-18 1971-06-24 Dr Beck & Co AG, 2000 Hamburg Isolierter elektrischer leiter

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2522386A1 (de) * 1975-05-21 1976-11-25 Chem Fab Dr Wiedeking Gmbh Elektroisolierlack

Also Published As

Publication number Publication date
US3425866A (en) 1969-02-04
DE1645435A1 (de) 1970-06-18
DE1645435C1 (de) 1983-04-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1645435B2 (de) Verfahren zur herstellung von polyesterimiden
GB1082181A (en) Polyester-polyimide wire enamel
DE2760319C2 (de)
DE2439386C3 (de) Wäßriger Einbrennlack und dessen Verwendung als Drahtlack
DE2439385C3 (de) Wäßrige Einbrennlacke
DE2743229A1 (de) Pulverbeschichtungsmasse
GB738660A (en) Improvements in and relating to oil-modified acidic polyester-ethoxyline resinous reaction products
DE1495174C2 (de) Verfahren zur Herstellung von hitzehärtbaren Polyesterharzen, die neben Estergruppen und fünfgliedrigen Imidringen innerhalb der Ketten noch Amidgruppen enthalten
DE1795637C3 (de) Verwendung von Polyesterimiden für die Elektroisolierung
DE1928934C3 (de) Modifizierte Polyesterimide-Drahtlacke
EP0502858B1 (de) Drahtlacke sowie verfahren zum kontinuierlichen beschichten von drähten
EP0167962B1 (de) Ungesättigte Polyester
EP0941273B1 (de) Verfahren zur herstellung carboxyl- und hydroxylgruppenhaltiger polyesterimide und deren verwendung in drahtlacken
DE1067549B (de) Lackloesungen, insbesondere Einbrenn- bzw. Drahtlacke
AT275872B (de) Verfahren zur Herstellung eines hitzebeständigen, insbesondere für elektrische Isolierungen geeigneten, modifizierten Polyester-Polyimids
DE1795596C3 (de) Bis-Trimellithsäureimid des 4,4&#39;- Diaminodiphenylmethans
DE1494419A1 (de) Verwendung von Polyesterimidharzen zur Herstellung von Einbrennlacken
DE1494536B2 (de) Hochhitzebestaendige elektroisolierlacke insbesondere draht lacke
DE1814497C3 (de) Stickstoffhaltige Polykondensate und deren Verwendung für isolierende Überzüge auf elektrischen Leitern
DE1645349A1 (de) Verfahren zur Herstellung von harzartigen Polyestern
DE1082314B (de) Elektrische Leiter mit Polyesterharz-Isolierungen und Verfahren zu ihrer Herstellung
AT314696B (de) Verfahren zur Herstellung eines Drahtlackes
DE1720321B2 (de) Wasserlösliche Esterimidharze
DE1795826C2 (de) Verwendung von Polyesterimiden für die Einbrennisolierung auf elektrischen Leitern
AT278123B (de) Elektrischer Leiter mit zwei Isolierschichten

Legal Events

Date Code Title Description
8381 Inventor (new situation)

Free format text: MEYER, JOHN FRAY, SCHENECTADY, US SHEFFER, HOWARD, EUGENE, BURNT HILLS, US ZALEWSKI, EDMUND JOSEPH,ROTTERDAM, N.Y., US