DE1644815C3

DE1644815C3 - Mischung auf Basis von Umsetzungsprodukten von Zerewitinoff-aktiven Verbindungen mit N- Alkoxymethylispcyanaten

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Publication number: DE1644815C3
Application number: DE19681644815
Authority: DE
Inventors: Hans Prof. Dr. 5090 Leverkusen Holtschmidt; Heinrich Dr. 5090 Leverkusen Meckbach; Guenter Dr. 5000 Koeln Oertel; Josef Dr. Pedain; Bernd Dr. 4150 Krefeld Peltzer; Karl Friedrich Dr. Zenner
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1968-01-29
Filing date: 1968-01-29
Publication date: 1975-11-20
Also published as: FR2000912B1; CH507355A; DE1644815B2; BE727487A; DE1644815A1; AT292876B; NL6901369A; FR2000912A1; GB1249194A

Description

erhaltenen Lack- und überzugsmittel sind vernet2:bar 60 und aus Isocyanaten der Formel

und können vorzugsweise bei erhöhter Temperatur ^ q ^-^ NfO

und'oder 2üugabc saurer Katalysatoren ausgehärtet

werden. worin R einen Alkyl- oder Alkenylresl, vorzugsweise

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit mit I bis 12 C-Atome;-!, bedeutet und Polyalkoholen.

eine Mischung auf Basis von Umsetzungsprodukten 65 Polyaminen und Aminoalkoholen mit einem MoIe-

von Zerewitinoffaktive Wasserstoffatome aufweisenden kulargewicht unter 600, hergestellt werden.

Verbindungen mit N-Alkoxymcthylisocyanaten, die Als erfindungsgemäß zu verwendende Isocyanate

zur Herstellung von Lacken, überzügen und Folien seien beispielsweise folgende genannt:

Methoxymelhylisocyanat. Äthoxymethylisocyanat, Isopropoxymethylisocyanat, Butoxy-, Pentoxy- und Hexyloxymethylisocyanat, Allyloxymethylisocyanat, Decvloxymethylisocyanat, Dodecyloxymethylisocyanat Mcthoxymethylisocyanai ist bevorzugt.

Als Reaktionspartner Tür diese Isocyanate kommen Polyhydroxy!-, Polyamino- und Amino-Hydroxylverbindungen mit Molekulargewichten unter 600 in Fra^lie. Die Verbindungen sollen gegenüber Isocyanaten vorzugsweise biiunktionell sein, also mindestens eine sekundäre oder primäre Amino- und eine Hydroxylgruppe, oder zwei primäre oder sekundäre Aminogruppen oder Hydroxylgruppen enthalten. Trifunktionelle und tetrafunklionelle Verbindungen sind ebenfalls geeignet. Hydroxyl- und Aminogruppen sollen vorzugsweise aliphatisch gebunden sein. Vorzugsweise sollen mindestens zwei dieser Gruppen _mjt N-Alkoxymethylisocyanaten zur Reaktion gebracht werden. Primäre und sekundäre Aminogruppen sollen vorzugsweise vollständig umgesetzt werden.

Außerdem können z. B. noch Äther-, Thioäther-, Carboxyl-, Carbonester-, Carbonamide Suifonamid-, Urethan- und HarnstofTgruppierungen im Molekül der niedermolekularen Polyhydroxyl-, Polyamino- oder Amino-Hydroxylverbindungen enthalten sein.

Als Beispiele seien genannt: Äthylenglykol, 1,2- und i,3-Propandiol, 1,3- und 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol, 2,2-Dimethylpropandiol, Trimethylolpropan, Glycerin, Sorbit, Mannit, Ätheralkohole wie Di-, Tri- oder Oktaäthylen- und -propylenglykol, Thiodiglykol, Hydrochinon-di-zf-hydroxyathylather. In Frage kommen auch Monoacetylglycerin, Maleinsäure-dihydroxy - äthylester, Phthalsäure - di - hydroxyäthylester, Adipinsäure-di-hydroxyhexybster, Essigsäuredi-hydroxyäthylamid, Phthalsäure-di-(N-methyl-N- [i - hydroxy) - äthylamid, Adipinsäuretetrahydroxyäthyldiamid, Methansulfonsäure - di - hydroxyäthylamid, N- Methyl -di-äthanolamin. Triäthanolamin, Bis-(2-Hydroxyäthyl)-oley!amin. Amino-Hydroxy-Verbindungen wie Aminoäthanol, Aniinopropanol. Bis-(2 - hydroxypropyl) - amin, Aminobutanol, ferner Äthylen-diamin, Ν,Ν'-Dimethyläthylendiamin, Tetramethylendiamin, Hexamethylendiamin, Trimethylhexamethylendiamin-(l,6), Diprcpylentrianiin, Tripropylentetramin, Pentaüthylenhexamin.

Die verwendeten Hydroxyl-Amino-Hydroxyl- und Aminoverbindungen müssen strukturell nicht einheitlich sein. Es ist sogar oft vorteilfaft, Isomerengemische für die Umsetzung mit den N-Alkoxymethylisocyanaten einzusetzen, um bessere Löslichkeitsverhältnisse zu erreichen. Als Reaktionspartner Tür die Alkoxymethyiisocyanale sind aus gleichem Grund auch Aminoverbindungen geeignet, die man aus chlorierten Paraffinkohlenwasstoffgemischen durch Umsetzung mit Ammoniak erhält. Die daraus erhältlichen N-Alkoxymethylharnstoffe haben den Vorzug, in aromatischen Lösungsmitteln wie Xylol löslich zu sein.

Die Herstellung der Umsetzungsprodukte aus einem Polyamin, eine Polyalkohol oder einem Aminoalkohol mit einem Molekulargewicht unter 600 und einem N-Alkoxymethylisocyanat kann in Substanz, in Lösung, Suspension oder Emulsion vorgenommen werden, x. B. bei Temperaturen von 0 bis 150° C. Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel eignen sich allgemein gegenüber Isocyanaten inerte Veibindungen, wie Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Xylol, Cyclohexan oder Benzin, chlorierte Kohlenwasserstoffe wie Chiorbenzol oder CCl₄, Äther wie Diäthyl- und Diphenyläther, Ester wie Äthyl- und Butylacetat, Ketone wie Aceton oder Methyl-butyl-keton, Dialkylcarbonamide wie Dimethylformamid, Sulfone wie Tetramethylensulfon, Sulfoxide wie Dimethylsulfoxid oder Nitrile wie Acetonitril. Die N-Alkoxymethylharnstoffe können aber auch in Lösungsmitteln, die Hydroxylgruppen enthalten wie Alkohol oder Wasser, hergestellt werden. Nach der Umsetzung mit N-AIk-

oxymethylisocyanaten kann noch eine weitere Modifizierung erfolgen. Beispielsweise können noch freie OH-Gruppen mit Diisocyanaten, wie Toluylendiisocyanat, zu; Reaktion gebracht werden. In den folgenden Formeln werden zur Veranschaulichung einige erfindungsgemäß verwendete Umsetzungsproduktc aus einem Polyamin, einem Polyalkohol oder einem Aminoalkohol mit einem Molekulargewicht unter 600 und einem N-Alkoxymethylisocyinat dargestellt.

CH_-1O-CH₂-NH-COO-CH₂

CH₂-OCO-NH-Ch₂-OCH₃

CH₁-CH₂ C-CH₂-0OC-NH-(CH₂),, NH-COO-CH₂-C-CH₂-CHj

CH₁O-CH₂-NH-COO-CH₂

CH₂-OCO-NH-CH₂-OCh,

CH₂-OCO-Nh-CH₂-OCH₃ COO-CH₂-C-CH₂-CH₃

CH₂-OCO-NH-CH₂-OCh.,

(CH₂I₄

CH₂-OCO-NH-CH₂- OCH₃ COO — CH₂-C-CH₂-CH₃

CH₂-OCO - NlI-CH₂ OCH₃

NH-CO-O-CH₂-CH₂-CH-O-CO-NH-CH₂-OCh,

(CH₂), CH,

NH-CO-O-CH,-CH,-CH-O-CO-NH-CH₂-OCH₃

I
CH₃

NH-CO-NH-CH₂-OCH₃

i
CH,

CH₂ CH₃ NH-CO-O-Ch₁-CH₁-N-CO-NH-CH₂-OCH₃

^ ■ ■

NH-CO-O-CH₂-CH₂-N-CO-NH-Ch₂-OCH₃

CH₁ CH₁

I "

NH-CO-NH-CH₂-OCH₃

CO-NH-(CH₂I₆-NH-CO-O-CH₂-Ch₁-N-CO-NH-CH₂-OCH₃ Ö CH₂

(CH₂J₄ CH₂- NH- CO -NH -CH₂- OCH₃

CO-NH-(CH₁U-NH-CO-O-CH₂-CH₂-N-CO-NH-CH₂-OCh₃

CH₂- NH — CO — NH -CH₂- OCH₃ CH₂- OCO-NH -CH₁- OC₄H₉

NH-CO- 0-CH₁-C-CH₁-OCO-Nh-CH₁-OC₄H₁, CH₂-OCO-NH-CH₂-OC₄H₉

CH₂

CH₂-OCO-NH-CH₁-OC₄H₉ NH-CO-O-CH₂-C-CH₂-OCO-Nh-CH₂-OC₄H₉ CH₂-OCO-NH-CH₂-OC₄H₉

CH, CH₃

CH₃-O-CH₂NH CO-O-CH-(CH₂I₂- OCO -f V COO -(CH₂I₂-CH-OCO NH-CH₁-OCH₃ CH₃O-CH₂-NH COO-CH-(CH₂),-OCO \ i^LCOO -(CH₂I₂ CHOCO NH CH₂-OCH₃

CH,

OCO — NH—(CH₂I₁₁-NH-CO-O-(CH₂),-OCO-NIl-CH₂-OCH.,

(CH₂),

OCO — NH—(CH₂^-NH-CO-Ο—(CH₂J₂-OCO-NH-CH₂-OCh₃

Die in den erfinduiigsgemäßen Mischungen enthallenen Hydroxylgruppen und/oder Carboxylgruppen und/oder Carbonamidgruppen aufweisenden Polykondensationsprodukte sind an sich bekannt. Geeignet sind Polyäther, Polyester, Polyesteramide, Polyamide, sofern Hydroxyl- und/oder Carboxyl- |₅ und/oder Carbonamidgruppen im Molekül enthalten sind. Polyäther und Polyester sind bevorzugt. In der folgenden Aufzählung werden einige spezielle Beispiele derartiger Verbindungen aufgeführt.

Genannt seien beispielsweise lineare oder verzweigte Polyäther aus Alkylenoxiden und Polyolen, wie Äthylenoxid, Propylenoxid. 2.3-Butylenoxid und Butandiol, Trimethylolpropan, Glycerin, Pentaerythrit, Sorbit, ferner Polyäther aus Epichlorhydrin und dem Bis-(2,3-epoxypropyläther) des Diphenylolpropans, aus Trimethylenoxid, Tetrahydrofuran, 1,6-Hexandiol, Pentamethylenglykol, und Dekamethylenglykol, sowie aus hydroxyalkylierten Phenolen, wie z. B. O.O-Di-(/Miydroxyäthyl)-resorcin.

Genannt seien auch beispielsweise Polyester aus Polycarbonsäuren wie Adipinsäure, Bernsteinsäure, Maleinsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Tetrachlorphthalsäure, Hexahydrophthalsä ure, Hexachlorendomethylentetrahydrophthalsäure, Trimellitsäure, Pyromellilsäure und Polyalkoholen wie Äthylenglykol, 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol, 2,2-Dimethylpropandiol-(l,3), Diäthylenglykol, Di-/i-hydroxyäthyl-butandiol-( 1,4), Tripropylenglykol, Xylylenglykol, Glycerin, Trimethylolpropan, Pentaerythrit. Mannit und deren Hydroxyalkylierungprodukten; Polyester aus Hydroxypivalinsäure, Thioglykolsäure. <i-Hydroxydekansäure. Caprolacton und Diketen; Polyester aus den obengenannten Dicarbonsäuren und Polyphenolen wie Hydrochinon, 4.4-Dihydroxydiphenyl oder Bis-(4-hydroxy-phenyl)-sulfon; mit Fettsäuren modifizierte Polyester (»ölalkyde«) sowie natürlich vorkommende gesättigte und ungesättigte Polyester, ihre Abbauprodukte oder Umesterungsprodukte mit Polyolen wie Ricinusöl, Tallöl, Sojaöl, Leinöl; Polyester der Kohlensäure, die aus Hydrochinon, Diphenylyolpropan, p-Xylylenglykol, Äthylenglykol, 1,4-Butandiol oder 1,6-Hexandiol und anderen" Diolen durch übliche Kondensationsreaktionen z. B. mit Phosgen oder Diäthyl- bzw. Diphenylcarbonat oder aus cyclischen Carbonaten wie Glykolcarbonat oder Vinylidencarbonat durch Polymerisation in bekannter Weise erhältlich sind.

In Frage kommen auch beispielsweise Polyamide aus Diaminen wie Diaminodiphenylmethan und -propan. m-Xylylendiamin, Äthylendiamin, Tetramethy- 6· lendiamin oder 1,6-Hexamethylendiamin und Polycarbonsäuren der oben (bei den Polyestern) genannten Art oder dimeren Fettsäuren; ferner auch Polyamide aus Lactamen insbesondere aus 6-Caprolactam.

Genannt seien beispielsweise weiter Polyesteramide (5 aus den obengenannten Polycarbonsäuren, Polyalkoholen und Polyaminen; sowie aus Polycarbonsäuren. Polyalkoholen und Aminoalkoholen wie Äthanolamin, 4-Aminobutanol-(l), 6-Aminobutanol-(l), Diäthanolamin oder Aminophenolen.

Die hochmolekularen Ausgangsmaterialien für die erfindungsgemäßen Lack- und überzugsmittel können linear oder verzweigt sein und weisen ein Molekulargewicht über 600, z. B. von 600 bis 500000, vorzugsweise von 600 bis 100000 auf.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Lack- und überzugsmittel geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Lösen oder Verdünnen der einzelnen Komponenten in geeigneten Lösungs- oder Verdünnungsmitteln, gegebenenfalls unter Vermischung mit zumindest einem Melamin- oder Harnstofformaldehydharz, Vermahlung mit Pigmenten und Versetzen mit Katalysatoren oder Hilfsstoffen.

Als gegebenenfalls mitzuverwendende Katalysatoren eignen sich Säuren wie beispielsweise p-Toluolsulfonsäure, Phosphorsäure oder Maleinsäure. Mit ihrer Hilfe gelingt es, unlösliche Lackfilme bei 20 bis 200°C herzustellen. Ihre Verwendung ist aber nicht zwingend notwendig, besonders dann nicht, wenn man ein carboxylgruppenhaltiges Polykondensationsprodukt einsetzt oder bei höheren Temperaturen, bevorzugt bei 100 bis 250⁰C, einbrennt. Die Lackansätze sind trotz Säurezusatz überraschenderweise mehrere Monate lagerstabil.

Die erfindungsgemäßen Lack- und Überzugsmittelmischungen werden durch Tauchen, Spritzen, Aufgießen, durch Sprühen oder Streichen auf beliebige Substrate aufgebracht. Als Unterlage geeignet sind besonders Metalle wie Aluminium, Zinn, Eisen, Kupfer, sowie Papier, Holz, Glas, Kunststoffe oder Textilien. Durch die folgenden Beispiele wird die Erfindung näher erläutert. Die in den Beispielen genannten Teile und Prozente beziehen sich auf das

Gewicht. . .

Beispiel 1

A. Man schmilzt 268 Teile Trimethylolpropan und tropft bei 70° C 348 Teile Methoxymethylisocyanat ein. Nach 30 Minuten ist die Reaktion beendet. Nun fügt man noch 168 Teile 1,6-Hexamethylendiisocyanat tropfenweise zu und rührt bei 100° C 1 Stunde nach. Dann ist kein freies NCO mehr vorhanden. Man verdünnt mit 392 Teilen Butanol und 392 Teilen Xylol und erhält eine 50%ige Lösung (Vernetzer A).

B. Man vermischt 400 Teile eines Polyesters (8% OH) aus Phthalsäure und Trimethylolpropan mit 100 Teilen eines Polyesters (6,5% OH) aus Adipinsäure, Trimethylolpropan und Äthandiol und löst die Mischung 50%ig in Xylol/Butanol 1 :1. 77 Teile der Mischung verrührt man mit 23 Teilen Vernetzer A (die Mischung enthält dann 5% [gebundenes] Methoxymethylisocyanat) und 2 Teilen Maleinsäure, vermischt intensiv mit 25 Teilen Titandioxid und spritzt Lackfilme auf 0,25 mm starke, saubere Eisenbleche. Man brennt bei 180" C ein und erhält weiße, glänzende, kratzfeste Lackierungen von sehr guter Nagelhärte. Die Elastizität nach E r i c h s e η beträgt 8,3 mm bei einer Dicke der Lackierung von etwa 70 μ.

509 647/68

C. Vergleichsversuch

Das gleiche Polyestergemisch, wie oben angegeben, wird 50%ig in Äthylglykolacetat gelöst. 95 Teile der Mischung werden mit .5 Teilen Methoxymethylisocyanat umgesetzt, so daß die Lösung ebenfalls einen Gehalt von 5% (gebundenem) Melhoxymethylisocyanat hat. Man vermischt mit 2 Teilen Maleinsäure und 25 Teilen Titandioxid, spritzt Lackfilme auf Eisenblech und brennt 30 Minuten bei 180"C ein. Man erhält ebenfalls weifte, hochglänzende sehr harte, gegen Lösungsmittel gut beständige Lackierungen, die aber bei einer Dicke der Schicht von 70 μ nur eine Elastizität nach E rich sen von 1,4 mm haben.

Beispiel 2

A. Man löst in 768 Teilen Tripropylenglykol 134 Teile Trimethylolpropan und tropft bei 70C 957 Teile Methoxymethylisocyanat ein. Die Reaktion ist nach 2 Stunden beendet. Man gewinnt ein farbloses öl (Vernetzer B).

B. Durch Kondensation von Hexantriol-( 1,2.6), Phthalsäure und Adipinsäure erhält man einen Polyester mit einem OH-Gehalt von 8,8%. 100 Teile dieses Polyesters schmilzt man bei 100^cC mit 51 Teilen Maleinsäureanhydrid zusammen und gibt 50 Teile Essigsäureäthylester zu. Die Lösung enthält keine freien OH-Gruppen mehr und hat die Säurezahl von 150.

C. 100 Teile dieser Lösung vermischt man mit 70 Teilen Vernetzer B. verdünnt mit 50 Teilen Xylol, spritzt die erhaltene klare Lacklösung auf ein sauberes Tiefziehblech und brennt 1 Stunde bei 150'C ein. Man erhält einen kratzfesten Klarlaek mit ausgezeichneter Haltung auf dem Blech. Seine Elastizität nach Erichs en beträgt 9.2 mm bei einer Dicke der Lackierung von »0 ·ι.

Beispiel 3

A. Durch Umsetzung von 310 Teilen Äthandiol mit 870 Teilen Methoxymethylisocyanat ohne Lösungsmittel bei 70 C erhält man ein wachsartiges weißes Produkt (Vernetzer C).

B. Man löst 100 Teile Polycaprolaciam in 500 Teilen Ameisensäure und versetzt je 60 Teile dieser Lösung mit 1. 2. 3 und 9 Teilen Vernelzer C. Man rührt bei 20 C. bis eine klare Lösung entstanden ist, und gießt Filme auf Glasplatten, die man bei 150"C in 30Minuten einbrennt. Man erhält überzüge, die sich als Folien ablösen lassen und in Ameisensäure nur noch quellen, sich aber nicht mehr lösen.

Beispiel 4

A. Man löst in 450 Teilen Bulandiol-( 1.3) 134 Teilt Trimethylolpropan und tropft bei 50 bis 70 C 1130 Teile Methoxymethylisocyanat ein. Das Rc aktionsprodukt ist ein dünnflüssiges farbloses ö (Vernetzer D).

B. 10 Teile Vernetzer D vermischt man mit 10 Teiler eines schwach verzweigten, flüssigen Polyesters (5,2^ü/₍

ίο OH) aus Adipinsäure. Äthandiof, Trimethylolpropar und Phthalsäure, mischt in einer Kugelmühle 10 Teilt Titandioxid zu und trägt das lösungsmittelfrcic Lack· bindemittel mit Gummiwalzcn auf gereinigte blankt Bleche auf. Nach dem Einbrennen bei Ί 30 C ir 30 Minuten erhält man glänzende, hochelastische Lackierungen von sehr guter Wasserfestigkeit unc Lösungsmittclbeständigkeit.

Beispiel 5

100 Teile eines Polyäthers (11,5% OH) aus Tri methylolpropan und Propylenoxid vermischt mai mit 50 Teilen Vernetzer D (s. Beispiel 4). gibt 100 Teilt Titandioxid zu und spritzt den lösungsmittelfreici Lack nach intensivem Durchmischen auf ein saubere:

Tiefziehblech. Man brennt 30 Minuten bei 150 C ein und erhält Lacküberzüge, deren Elastizität be einer Schichtdicke von 60 _:Λ),3 mm beträgt.

Beispiel 6

30 Teile eines unverzweigten Polycarbonats mit de OH-Zahl31, das man aus Hydroxyäthylhcxandio und Diphenylcarbonat erhält, vermischt man mi 10 Teilen Vernetzer B (aus Beispiel 2). Das farblose lösungsmitielfreie öl wird auf Glas gestrichen unc

bei 220^DC in 5 Minuten ausgehärtet. Man erhäl einen trockenen, weichen, elastischen überzug vor ausgezeichneter Beständigkeit gegen Alkali.

Beispiel 7

Eine handelsübliche sekundäre Acetylcellulose mi' einem OH-Gehalt von 1.8"·«, wird mit verschiedener N-Alkoxymethylurethanen und -harnstoffen vermisch: und eingebrannt. Dabei wurden zu jeweils H)O Teiler einer 10%igen Acetylcellulose-Lösung in Aceton cir

Teil des entsprechenden Reaktionsproduktes dei N-Alkoxymethylisocyanate gegeben. Die Lösunger wurden auf Glasplatten aufgestrichen, cingcbranni und die Beständigkeit der entstehenden Lackfilme gegenüber siedendem Aceton und Pyridin untersucht

In der folgenden Tabelle sind die einzelnen Vernetzer angegeben sowie die Einbrenntemperatur, bei der nach 30 Minuten die geforderte Lösungsmittelbcständigkeit erreicht wurde.

(Umset/ungsproduki von

Eingesetzter Vernetzer mit)

2 CH, -0-CH₂-NCO + H₂N-CH₂-CH₁ -NH, 2C₂H₅ -0-CH₂-NCO-)- H₂N- CH₂-CIU-NH, 2n-C,ll- 0--CH₂-NCO + Η,Ν-CH,- CH, NH, 21-C₁H- ■() CH, NCO - H, N - - C]L CH, NH, l'nl. in sieJ

Aceton ab

I Cl

90
I IO
KH)

UnI. in sied.

Pyridin ab

I Cl

100

120
110

1"¹Il

Fortsetzung 12

Hingesetzter Vernetzer (Umsetzungsprodukl von mit)

CH-CH₂-O-CH₂-NCO 4- H₂N-CH₂-CH₂-NH₂

CH₃
2 /~J>—CH₂-CH₂-CH₂-O-CH₂-NCO + H₂N-CH₂-CH₂-NH₂

CH₂-CH₂ 2CH₃-O-CH₂-NCO + ΗΝ' NH

V_ri2 ν- Mj

2CH₃-O-CH₂-NCO + CH₃-NH-CH₂-CH₂-NH-Ch₃ 2CH₃-O-CH₂-NCO + H0-(CH₂ti—OH 2C₂H₅-O-CH₂-NCO + HO-(CH₂^-OH 2n-C₃H₇O—CH₂-NCO + H0-fCH₂fe—OH

CH-CH₂-O-CH₂-NCO 4- HO-(CH₂I₃-OH CH₃

2 Fi-C₁₂H₂₅ Ο—CH₂-NCO + HO-(CH₂^-OH 3CH₃-O-CH₂-NCO + Trimethylolpropan 3CH₃-O-CH₂-NCO + Hexantriol 2CH₃-O-CH₂-NCO 4- Pentaerythrit 4CH₃-O-CH₂-NCO 4- Pentaerythrit

3 CH₃-O-CH₂-NCO + Sorbit 5CH₃-O-CH₂-NCO 4- Sorbit 3CH₃-O-CH₂-NCO 4- Mannit UnI. in sied.
Aceton ab

110

120

110

160

UnI. in sie Pyridin a

( C)

130

120

90	100
140	150
150	160
160	160

180

160	160
160	180
160	170
150	160
150	170
150	170
150	150
50	17C

Claims

ι ^z

9 aeeienct ist, dadurch gekennzeichnet, daß sie besteht

Patentanspruch · * aus mindestens einem Polykondensationsprodukt mit ^P einem Molekulargewicht über 600, das Hydroxyl-Mischung auf Basis von Umsetzungsprodukten gruppen und/oder Carboxyl^uppen und/ο.der Carvon Zerewitinoffaktive Wasserstoffatome aufwei- 5 bonamidgruppen en^ll?alt mindestens c.nem Umsetsenden Verbindungen mit N-Alkoxymethyliso- zungsprodukt aus einem Polyamm einem PoIycyanaten, die zur Herstellung von Lacken, über- alkohol oder einem Aminoalkohol "»«""η Molezügen und Folien geeignet ist, dadurch ge- kulargewicht unter 600 und einem N-Alkoxymethyhsokennzeichnet, daß sie besteht aus min- cyanat. sowie gegebenenfalls mmde.iens einem MeI-destens einem Polykondensationsprodukt mit ,o aminformaldehyd und/oder Harnstofformaldehydharz einem Molekulargewicht über 600, das Hydroxyl- und den üblichen Lackzusatzen Pigmenten, Verlaufgruppen und/oder Carboxylgruppen und/oder Car- mitteln, sauren Katalysatoren, Füllstoffen und Lobonamidgruppen enthält, mindestens einem Um- sungsmitteln.

Setzungsprodukt aus einem Polyamin, einem Poly- Der Vorte.l der erfindungsgemaßen Lack- und

alkohol oder einem Aminoalkohol mit einem .5 überzugsmittel hegt aber auch vor allem .η .hrer

Molekulargewicht unter 600 und einem N-AIkoxy- großen Variationsbreite. Durch die Verwendung vcr-

methylisocyanat, sowie gegebenenfalls mindestens schiedener N-Alkoxymethylurethane und -harnstoffe,

einem Melaminformaldehyd und/oder Harnstoff- die sehr leicht und in großer Zahl zugänglich sind,

formaidehydharz und den üblichen L; ckzusätzen, und in wechselnden Anteilen zugemischt werden

Pigmenten, Verlaufmitteln, saun:n Katalysatoren, 20 können, kann man mit wenigen hochmolekularen

Füllstoffen und Lösungsmitteln. Polykondensationsprodukten eine breite Palette von

Lack- und überzugsmittel herstellen und deren

Eigenschaften (wie z. B. Härte, Elastizität, Chemikalienbeständigkeit und Einbrenntemperatur) je nach 25 Bedarf und Zweckmäßigkeit variieren. Besonders

Durch die deutsche Auslegeschrift 1244410 ist hervorzuheben ist, daß auch sehr spröde, harte bereits bekannt, vernetzbare Kunststoffe mit Hilfe Lackharze nach der Vermischung mit den Umvon N-Alkoxymethylisocyanaten herzustellen, indem Setzungsprodukten von N-Alkoxymethylisocyanaten man Polymerisations-, Polykondensation«- und Poly- gemäß Erfindung zu vernetzten, hochelastischen Lackadditionsprodukte mit einem Molekulargewicht über 30 filmen ausgehärtet werden können. Dabei ist vorteil-600, die Zexewitinoffaktive Wasserstoffatome im Mole- haft, daß die N-Alkoxymethylurethane und -harnkül enthalten, mit N-Alkoxy-methylisocyanaten zur stoffe mit d":n üblichen Lackbindemitteln im allge-Reaktion bringt. Auf diese Weise können zwar ver- meinen sehr gut verträglich sind,
netzbare Lacke und überzugsmittel erhalten werden, In 100 Teilen der erfindungsgemaßen Lack- und wobei das Verfahren gemäß dieser DT-AS gegenüber 35 Überzugsmittelmischungen sind in der Regel als anderen bekannten Verfahren wesentliche Vorteile Vernetzer 2 bis 85 Teile mindestens eines Umsetzungsbietet, es ist aber zur Herstellung von Lacken noch produktes aus einem Polyamin, einem Polyalkohol nicht in jeder Beziehung zufriedenstellend. Zum Bei- oder einem Aminoalkohol mit einem Molekularspiel gestattet es nicht, ein Hydroxylgruppen ent- gewicht unter 600 und einem N-Alkoxymethylisohaltendes Lackbindemittel, das in einem gegenüber 40 cyanat enthalten. 15 bis 98 Teile bestehen aus min-Isocyanaten reaktiven Lösungsmittel (wie beispiels- destens einem hochmolekularen, ein Molekulargeweise Wasser oder Alkohol) vorliegt oder solche wicht über 600 aufweisenden Polykondensations-Lösungsmittel in merkbaren Anteilen enthält, in der produkt, das Hydroxylgruppen und oder Carboxylvorgesehenen Weise in den vernetzbaren Zustand zu und/oder Carbonamidgruppen enthält. Außerdem überführen. Auch ist eine wesentliche Beeinflussung 45 können gegebenenfalls ein oder mehrere Lösungsder Eigenschaften des Lackbindemittels wie z. B. eine mittel bis zu 60 Teilen in der Mischung enthalten sein. Elastifizieirung durch die Umsetzung mit Alkoxy- Die Umsetzungsprodukte aus einem Polyamin. einem methylisocyanaten nicht im gewünschten Umfang Polyalkohol oder einem Aminoalkohol mit einem erreichbar. Molekulargewicht unter 600 und einem N-Alkoxy-Uberraschenderweise wurde nun gefunden, daß diese 50 methylisocyanat (N-Alkoxymethylurethane oder Nachteile vermieden werden, wenn ein Polyalkohol, -harnstoffe) können zum Teil durch ein oder mehrere ein Polyamin oder ein Aminoalkohol mit einem Melamin-und. oder HarnstofTormaldehydhar/e ersetzt Molekulargewicht unter 600 mit einem N-Alkoxy- sein.

methylisocyanat umgesetzt wird und das Reaktions- N-Alkoxymethyl-urethane und -harnstoffe sind z.B.

produkt anschließend mit dem Lack- oder Überzugs- 55 durch Kondensation entsprechender Urethane und

bindemittel, einem Hydroxylgruppen und/oder Carb- Harnstoffe mit Formaldehyd und Monoalkoholen

oxylgruppen und/oder Carbonamidgruppen aufwei- zugänglich. Im Sinne der Erfindung linden jedoch

senden Polykondensationsprodukt mit einem Mole- solche Verbindungen Verwendung, die in der Mehrzahl

kulargewicht über 600, vermischt wird. Die dadurch nach dem erwähnten Verfahren nicht zugänglich sind