DE1644815A1

DE1644815A1 - Lack- und UEberzugsmittel

Info

Publication number: DE1644815A1
Application number: DE19681644815
Authority: DE
Inventors: Peltzer Dr Bernd; Oertel Dr Guenter; Holtschmidt Prof Dr Hans; Meckbach Dr Heinrich; Pedain Dr Josef; Zenner Dr Karl-Friedrich
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1968-01-29
Filing date: 1968-01-29
Publication date: 1971-02-11
Also published as: AT292876B; DE1644815C3; NL6901369A; FR2000912B1; FR2000912A1; GB1249194A; BE727487A; DE1644815B2; CH507355A

Description

FARBENFABRIKEN BAYER AG

LEVERKU S EN-Beyerwerk GM/schi Patent-Abteilung

25. Januar 1968

Lack- und Überzugsmittel

Durch die Deutsche Auslegeschrift 1 244 410 ist bereits bekannt, vernetzbare Kunststoffe mit Hilfe von K-Alkoxymethylisocyanaten herzustellen, indem man Polymerisations-, Polykondensations- und Polyadditionsprodukte mit einem Molekulargewicht über 600, die Zerewitinoff-aktive Wastierstoffatome im Molekül enthalten, mit N-Alkoxy-methylisocyanaten zur .Reaktion bringt. Auf diese Weise können zwar vernetzbare Lacke und Überzugsmittel erhalten werden, wobei das Verfahren gemäß dieser DAS gegenüber anderen bekannten Verfahren wesentliche Vorteile bietet, es 1st aber zur Herstellung von Lacken noch nicht in jeder Beziehung zufriedenstellend. Z.B. gestattet es nicht, ein Hydroxylgruppen enthaltendes Lackbindemittel,das in einem gegenüber Isocyanaten reaktiven Lösungsmittel (wie beispielsweise Wasser oder Alkohol) vorliegt oder solche Lösungsmittel in merkbaren Anteilen enthält, in der vorgesehenen Weise in den vernetzbaren Zustand zu überführen. Auch ist eine wesentliche Beeinflussung der Eigenschaften des Lackbindemittels wie z.B. eine Elastifizierung durch die Umsetzung mit Alkoxymethylisocyanaten nicht im gewünschten Umfang erreichbar.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß diese Nachteile ver-

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mieden werden, wenn ein Polyalkohol, ein Polyamin oder ein Aminoalkohol mit einem Molekulargewicht unter 600 mit einem N-Alkoxymethylisocyanat umgesetzt wird und das Reaktionsprodukt anschließend mit dem Lack- oder Iberzugsbindemittel, einem Hydroxylgruppen und/oder Carboxylguppen und/oder Carbonamidgruppen aufweisenden Polykondensationsprodukt mit einem Molekulargewicht über 600, vermischt wird. Die dadurch erhaltenen Lack- und Überzugsmittel sind vernetzbar und können vorzugsweise bei erhöhter Temperatur und/oder Zugabe saurer Katalysatoren ausgehärtet werden.

Die vorliegende Erfindung betrifft somit eine Lack- und Überzugsmittelmischung ,enthaltend mindestens ein Hydroxylgruppen und/oder Carboxylgruppen und/oder Carbonamidgruppen enthaltendes Polykondensationsprodukt mit einem Molekulargewicht über 600, mindestens ein Umsetzun^sprodukt aus einem Polyamin, einem Polyalkohol oder einem Aminoalkohol mit einem Molekulargewicht unter 600 und einem N-Alkoxymethylisocyanat, gegebenenfalls mindestens ein Melaminformaldehyd und/oder Harnstofformaldehydharz und gegebenenfalls die üblichen Lackzusätze, Pigmente, Verlaufmittel, saure Katalysatoren, Füllstoffe und Lösungsmittel.

Die vorliegende Erfindung betrifft darüberhinaus Folien, Überzüge und Lacke bestehend aus einem mit Umsetzungsprodukten aus einem Polyamin, Polyalkohol oder Aminoalkohol mit einem Molekulargewicht unter 600 und Alkoxymethylisocyanat gehärteten Polykondensationsprodukt mit einem Molekulargewicht über 600, das Hydroxylgruppen und/oder Carboxylgruppen und/oder Carbonamidgruppen enthält und das gegebenenfalls ein Melaminfortnaldehyd- und/oder Harnstoff- formaldehydharz und gegebenenfalls die üblichen Lackzusätze enthält. 009887/1917

Der Vorteil der erfindungsgemäßen Lack- und Überzugsmittel liegt aber auch vor allem in ihrer großen Variationsbreite. Durch die Verwendung verschiedener N-Alkoxymsthylurethane und -harnstoffe, die sehr leicht und in großer Zahl zugänglich sind, und in wechselnden Anteilen zugemischt werden können, kann man mit wenigen hochmolekularen Polykondensationsprodukten eine breite Palette von Lack- und Überzugsmitteln herstellen und deren Eigenschaften (wie z.B. Härte, Elastizität, Chemikalienbeständigkeit und Einbrenntemperatur) je nach Bedarf und Zweckmäßigkeit variieren. Besonders hervorzuheben ist, daß auch sehr spröde, harte Lackharze nach der Vermischung mit den Umsetzungsprodukten von N-Alkoxymethylisocyanaten gemäß Erfindung zu vernetzten, hochelastischen Lackfilmen ausgehärtet werden können. Dabei ist vorteilhaft, daß die N-Alkoxymethylurethane und -harnstoffe mit den üblichen Lackbindemitteln im allgemeinen sehr gut verträglich sind.

In 1üO Teilen der erfindungsgemäßen Lack- und Überzugsmittelmisc-.ungen sind in der Regel als Vernetzer 2-85 Teile mindestens eines Umsetzungsproduktes aus einem Polyamin, einem Polyalkohol oder einem Aminoalkohol mit einem Molekulargewicht unter 600 und einem N-Alkoxymethylisocyanat enthalten. 15-98 Teile bestehen aus mindestens einem hochmolekularen ,ein Molekulargewicht über aufweisenden Polykondensationsprodukt, das Hydroxylgruppen und/oder Carboxyl- und/oder Carbonamidgruppen enthält. Außerdem können gegebenenfalls ein oder mehrere Lösungsmittel bis zu 60 Teilen in der Mischung enthalten sein. Die Umsetzungsprodukte aus einem Polyamin, einem Polyalkohol oder einem Aminoalkohol mit einem Molekulargewicht unter 600 und einem N-Alkoxymethylisocyanat

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(N-Alkoxymethylurethane oder -harnstoffe) können zum Teil durch ein oder mehrere Melamin- und/oder Harnstofformaldehydharze ersetzt sein.

N-Alkoxymethyl-urethane und -harnstoffe sind z.B. durch Kondensation entsprechender Urethane und Harnstoffe mit Formaldehyd und Monoalkoholen zugänglich. Im Sinne der Erfindung finden jedoch solche Verbindungen Verwendung, die in der Mehrzahl nach dem erwähnten Verfahren nicht zu>. „njlich sind und aus Isocyanaten der Formel*

K-O-CH₂-NGO

worin h einen Alkyl- oder Alkenylrest, vorzugsweise mit 1-12 C-Atomen,bedeutet und Polyalkoholen, Polyaminen und Aminoalkoholen mit einem Molekulargewicht unter 600, hergestellt werden.

Als erfindungsgemäß zu verwendende Isocyanate seien beispielsweise folgende genannt:

Methoxymethylisocyanat, Äthoxymethylisocyanat, Isopropoxymethylisocyanat, Butoxy-, Pentoxy- und Hexyloxymethylisocyanat, Allyloxymetiiylisocyanat, Decyloxymethylisocyanat, Dodecyloxymethylisocyant. ψ Methoxymethylisocyanat ist bevorzugt.

Als Reaktionspartner für diese Isocyanate kommen Polyhydroxyl-, Polyamino- und Amino-Hydroxyl-Verbindun.'ren mit Molekulargewichten unter 600 in Frage. Die Verbindungen sollen gegenüber Isocyanaten vorzugsweise bifunktionell sein, also mindestens eine sekundäre oder pri raiire Amino- und eine Hydroxylgruppe, oder zwei primäre oder sekundäre Aminogruppen oder Hjdiacylgruppen «talten. Trifunktionell-e und tetrafunktionelle Verbindungen sind ebenfalls

geeignet. Hydroxyl- und Aminogruppen sollen vorzugsweise aliphatisch gebunden sein. Vorzugsweise sollen mindeste ms zwei dieser Gruppen

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mit N-Alkoxymethylisocyanaten zur Reaktion gebracht werden. Primäre und sekundäre Aminogruppen sollen vorzugsweise vollständig umgesetzt werden.

Außerdem können z.B. noch Äther-, Thioäther-, Carboxyl-, Carbonester-, Carbonamid-, Sulfonamid-, Urethan- und Harnstoffgruppierungen im Molekül der niedermolekularen Polyhydroxyl-, Polyamino- oder Amino-Hydroxyl-Verbindungen enthalten sein. Als Beispiele seien genannt:

Äthylenglykol, 1,2- und 1,3-Propandiol, 1,3- und 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol, 2,2-Dimethylpropandiol, Trimethylolpropan, Glycerin, Sorbit, Mannit, Ätheralkohole wie Di-, Tri- oder Oktaäthylen- und -propylenglykol, Thiodiglykol, Hydrochinondi-ß-hydroxyäthyläther. In Präge kommen auch Monoacetylglycerin, Maleinsäure-di-hydroxy-äthylester, Phthalsäure-di-hydroxyäthylester, Adipinsäure-di-hydroxyhexylester, Essigsäure-di-hydroxyäthylamid, Phthalsäure-di-(N-methyl-N-ß-hydr oxy)-äthylamid, Adipinsäuretetrahydroxyäthyldianid, Methaneulfonsäure-di-hydroxyäthylamid, N-Methyl-di-äthanolamin, Qüäthanolamin, Bis-(2-Hydroxyäthyl)-oleylamin, Araino-Hydroxy-Verbindungen wie Aminoäthanol, Aminopropanol, Bis-(2-hydroxypropyl)-amin, Aminobutanol, ferner Äthylen-diamin, Ν,Ν'-Dimethyläthylendiamin, Tetramethylendiamin, Hexamethylendiamin, Trimethylhexamethylendiamin-(1,6), Dipropylentriamin, Tripropylentetramin, Pentaäthylenhexamin.

Die verwendeten Hydroxyl-Amino-Hydroxyl- und Aminoverbindungen müssen strukturell nicht einheitlich sein. Es ist sogar oft vorteilhaft, Isomerengemische für die Umsetzung mit den N-Alkoxymethylisocyanaten einzusetzen, um bessere Löslichkeitsverhältnisse zu erreichen. Als Reaktionspartner

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für die Alkoxymethylisocyanate sind aus gleichem Grund auch Aminoverbindungen geeignet, die man aus chlorierten Paraffinkohlenwasserstoffgemischen durch Umsetzung mit Ammoniak erhält. Die daraus erhältlichen N-Alkoxymethylharnstoffe haben den Vorzug, in aromatischen Lösungsmitteln wie Xylol löslich zu sein.

Die Herstellung der Umsetzungsprodukte aus' einem Polyamin, einem Polyäkohol oder einem Aminoalkohol mit einem Molekular-

^ gewicht unter 600 und einem N-Alkoxymethylisocyanat kann in Substanz, in Lösung, Suspension oder Emulsion*vorgenommen werden, z.B. bei Temperaturen von 0-150⁰G. Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel eignen sich allgemein gegenüber Isocyanaten inerte Verbindungen, wie Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Xylol, Cydohexan oder Benzin, chlorierte Kohlenwasserstoffe wie Chlorbenzol oder CCl-, ilther wie Diäthyl—und Diphenylether, Ester wie Äthyl- und Butylacetat, Ketone wie Aceton oder Methyl-butyl-keton, Dialkylcarbonamide wie Dimethylformamid, Sulfone wie Tetramethylensulfon, Sulfoxide wie Dimethylsulfoxid oder Nitrile wie Acetonitril. Die

* N-Alkoxyme-ftiyi-harnstoffe können aber auch iqiiösungsmittela, die Hydroxylgruppen enthalten wie Alkohol oder Wasser, hergestellt werden. Nach der Umsetzung mit N-Alkoxymethylisocj-anaten kann noch eine weitere Modifizierung erfolgen. Beispielsweise können noch freie OH-Gruppen mit Diisocyanaten,wie Toluylendiisocyanat, zur Reaktion gebracht werden. In den folgenden Formeln werden zur Veranschaulichung einige erfindungagemäß verwendete Umsetzungsprodukte aus einem Polyamin, einem Polyalkohol oder einem Aminoalkohol mit einem Molekulargewicht unter «600 und einem N-Alkoxymethylisocyanat dargestellt.

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CH₀O-CH₀-NH-COO-CH₀ CH₀-OCO-NH-CH--OCH„

ά Δ I^ I Δ ο

CH₀-CH_o-C-CH_o-00C-NH-(CH_o)_c-NH-C00-CH-C-CH₀-CH₀

ο Δ ι Δ Δ Ό Δ ι Δ ο

CH₁₃O-CH₀-NH-COO-CH₀ CH₀-OCO-NH- CH₀ -OCH,

ό Ct Ct ώ Li ό

CH_O-OCO-NH-CH_O-OCH„

COO-CH₀-C-CH₀-CH₀

CH₀-OCO-NH-CH-OCh

CH-OCO-NH-CH_O-OCH_

Z Ct O

COO-CH₀-C-CH₀-CH₀

Zt , Ct O

Ch₀-OCO-NH-CH₀-OCH₀

U Ct O

NH- CO-O- CH₀- CH₀- CH-O- CO-NH- CH₀-OCH₀

I Ct Ct ι ώ

NH-CO-O-CH₀-CH₀-Ch-O-CO-NH-CH₀-OCH₀

Ct Ct \ Ct

CH₃

- 7 -009887/1917 ·

NH- CO-NH- CH₀-OCH₉

NH-CO-O-Ch₀-CH₀-N-CO-NH-CH₀-OCH₀ CH, ' ^{2 2} 2

NH- CO-O- CH₁,- CH_n-N- CO-NH- CH_n-OCH

CH₂

NH- CO-NH- CH₀-OCH₀

CO-NH-(CH_)_-NH-CO-O-CH₀-CH₀-N-CO-NH-CH₀-OCH₀

ι Ao ZZ. Zo

O CH

I I ²

(CH₀). CH₀-NH-CO-NH-Ch₀-OCH₀

ι Δ 4 Z Zo

CO-NH-(CH₀)^-NH-CO-O-CH₀-CH₀-N-CO-NH-CH₀-OCh₀

CH

I ²

CH₀-NH-CO-NH-CH₀-OCh

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CH-OCO-NH-CH₀-OC-H₀

NH-CO-O-CH₀-C-CH₀-OCO-NH-CH₀-OC-H_n Δ . Δ Δ 4 9

CH_O-OCO-NH-CH_O-OC.H

Ct Ct 4 y

CH-OCO-NH- CH₀-OC-H₀

ι Ct dt 4 y

NH-CO-O-CH₀-C-CH₀-OCO-NH-Ch₀-OC-H₀ CH₂-OCO-NH- CH₂-OC₄H₉

CH₃-O-CH₂-NH-CO-O-CH-(CH₂)₂-OCO COO-(CH₂)₂-CH-OCO-NH-CH -OCH₃

CH_r

CH,

CH₃ O-CH₂ - NH-COO-CH-(CH₂) ₂-OCO COO-(CH₂)₂-CHOCO-NH-CH₂-OCH₃

CH,

OCO-NH-(CH₀L-NH-CO-O-(CHJ₀-OCO-Nh-CH₀-OCH₀ ■ Zb Δ Δ Δ ο

OCO-NH-(CH₀) _-NH-CO-O-(CH_o)_o-OCO-NH-CH_o-OCH„ Δ Ο Δ Δ Δ ο

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Die in den erfindungsgemäßen Lack- und Überzugsmittelmischungen enthaltenen Hydroxylgruppen und/oder Carboxylgruppen und/oder
Carbonamidgruppen aufweisenden Polykondensationsprodukte sind an sie! bekannt. Geeignet sind Polyäther, Polyester, Polyesteramide,
Polyamide, sofern Hydroxyl- und/oder Carboxyl- und/oder Carbonamidgruppen im Molekül enthalten sind. Polyäther und Polyester sind bevorzugt. In der folgenden Aufzählung werden einige spezielle Beispiele

zweigte Polyäther, aus Alkylenoxiden und Polyolen, wie Äthylen-r oxid, Propylenoxid, 2,3-Butylenoxid und Butandiol, Trimethylolpropan, Glycerin, Pentaerythrit, Sorbit, ferner Polyäther aus
^ Epichlorhydrin und dem Bis-(2,3-epoxypropyläther) des Diphenylolpropans, aus Trimethylenoxid, Tetrahydrofuran, 1,6-Hexandiol,
Pentamethyienglykol, und Dekamet?iylenglykol, sowie aus hydroxyalkylierten Phenolen, wie z.B. 0,0-Di-(ß-nydroxyäthyl)-resorcin.

Genannt seien beispielsweise Polyester aus Polycarbonsäuren wie Adipinsäure, Bernsteinsäure, Maleinsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Tetrachlorphthalsäure, Hexahydrophthalsäure, Hexachlorendomethylentetrahydrophthalsäure, Trimellitsäure, Pyromellitsäure und Polyalkoholen wie Äthylenglykol, 1,4-Butandiol_f 1,6-Hexandiol» 2,2-Dimethylpropandiol-(i,3), Diäthylenglykol, Di-ß-hydroxyäthyl-butundiol-(1,4), Tripropylenglykol, Xylylenglykol, Glycerin, Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Mannit und deren
Hydroxyalkylierungsprodukten; Polyester aus Hydroxypivalinsäure, Thioglykolsäure, (^Hydroxydekansäure, Caprolacton und Diketen; Polyester aus den obengenannten Dicarbonsäuren und Polyph-inolen wie Hydrochinon, 4,4-Dihydroxydiphenyl oder Bis-(4-hydroxy-phenyl)-sulfon; mit Fettsäuren modifizierte Polyester ('Ölalkyde") sowie

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natürlich vorkommende gesättigte und ungesättigte Polyester, ihre Abbauprodukte oder Umesterungsprodukte mit Polyolen wie Ricinusöl, Tallöl, Sojaöl, Leinöl; Polyester der Kohlensäure, die aus Hydrochinon, Diphenylolpropan, p-Xylylenglykol, Athylenglykol, 1,4-Butandiol oder 1,6-Hexandiol und anderen Diolen durch übliche Kondensationsreaktionen z. B. mit Phosgen oder Diäthyl- bzw. Diphenylcarbonat oder aus cyclischen Carbonaten wie Glykolcarbonat oder Vinylidencarbonat durch Polymerisation in bekannter Weise erhältlich sind.

In Präge kommen auch beispielsweise Polyamide aus Diamine ¹ wie Diaminodiphenylmethan und -propan, m-Xylylendiamin, Äthylendiamin, Tetrametiiylendiamin oder 1 ,6-Hexamethylendiamin und Polycarbonsäuren der oben (bei den Polyestern) genannten Art oder dimeren Fettsäuren; ferner auch Polyamide aus Lactamen insbesondere aus 6-Caprolactam.

Genannt seien beispielsweise weiter Polyesteramide aus den obengenannten Polycarbonsäuren, Polyalkoholen und Polyaminen; sowie aus Polycarbonsäuren, Polyalkoholen und Aminoalkoholen wie Äthanolamin, 4-AminobutandL-( 1 ) , 6-Am i no but an öl· (1 ) , Diethanolamin oder Amiriophenolen.

Die hochmolekularen Ausgangsmaterialien für die erfindungsgemäßen Lack- und Überzugsmittel können linear oder verzweigt sein und weisen ein Molekulargewicht uber 600, z.B. von 600-500 000, vorzugsweise von 600 bis 100 000 auf.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Lack- und Überzugsmittel geschieht in üblicher Weise, z.-ü. durch Lösen oder Verdünnen der

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einzelnen Komponenten in geeigneten Lösungs- oder Verdünnungsmitteln, gegebenenfalls unter Vermischung mit zumindest einem Melamin- oder Harnstofformaldehydharz, Vermahlung mit Pigmenten und Versetzen mit Katalysatoren oder Hilfsstoffen.

Als gegebenenfalls mitzuverwendende Katalysatoren eignen sich Säuren wie Leispielsvei-se ρ-Toluolsulf onsäure, Phosphorsäure oder Maleinsäure. Mit ihrer Hilfe gelingt es, ur;ibsxiche Lackfilme bei 20-2JO^UC herzu^^ellen. Ihi-e Verwendung ist aoer nicht zwingend notwendig, 'besonders darin nicht, wenn ::ian ein Carboxylgruppenhaltiges Polykondensationsprodukt einsetzt oder bei höheren

⁾ ο

Temperaturen, bevorzugt bei 100 bis 250 C, einbrennt. Die Lackansätze sind trotz Skurezusatz überraschenderweise mehrere Monate lagerstabil.

Die erfindungs^emäßen Lack- und Überzugsmittelmischungen werden durch Tauchen, Spritzen, Aufgießen, durch Sprühen oder Streichen auf beliebige Substrate aufgebracht. Als Unterlage geeignet sind besonders Metalle wie Aluminium, Zinn, Eisen, Kupfer, sowie Papier, j Holz, Glas, Kunststoffe oder Textilien. Durch die folgenden Beispiele wird die Erfindung näher erläutert. Die in den Beispielen

genannten Teile und Prozente beziehen sich auf das Gewicht.

ι Beispiel 1

A) Man schmilzt 268 Teile Trimethylolpropan und tropft bei 7O⁰C

348 Teile Methoxymethylisocyanat ein. Nach 30 Minuten ist die Reaktion beendet. Nun fUgt man noch 168 Teile 1,6-Hexamethylendiisocyanat tropfenweise zu und rührt bei 100⁰C eine Stunde nach. Dann ist kein freies NCO mehr vorhanden. Man verdünnt mit 392 Teilen Butanol und 392 Teilen Xylol und erhält eine 50 #ige Lösung (Vernetzer A).

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B) Man vermischt 400 Teile eines Polyesters (8 $> OH) aus Phthalsäure und Trimethylolpropan mit 100 Teilen eines Polyesters (6,5 # OH) aus Adipinsäure, Trimethylolpropan und Äthandiol und löst die Mischung 50 $ig in Xylol/ Butanol 1:1. 77 Teile der Mischung verrührt man mit 23 Teilen Vernetzer A (die Mischung enthält dann 5 fi (gebundenes)Methoxymethylisocyanat) und 2 Teilen Maleinsäure, vermischt intensiv mit 25 Teilen Titandioxid und spritzt Lackfilme auf 0,25 mm starke, saubere Eisenbleche. Man brennt bei 180⁰C ein und erhält weiße, glänzende, kratzfeste Lackierungen von sehr guter Nagelhärte. Die Elastizität nach Erichsen beträgt 8,3 mm bei einer Dicke der Lackierung von ca. 70 /U.

C) Vergleichsversuch:

Das gleiche Polyestergemisch wie oben angegeben wird 50 #ig in Äthylglykolacetat gelöst. 95 Teile der Mischung werden mit 5 Teilen Methoxymethylisocyanat umgesetzt, so daß die Lösung ebenfalls einen Gehalt von 5 # (gebundenem) Methoxymethylisocyanat hat. Man vermischt mit 2 Teilen Maleinsäure und 25 Teilen Titandioxid, spritzt Lackfilme auf Eisenblech und brennt 30 Minuten bei 180⁰C ein. Man erhält ebenfalls weiße, hochglänzende sehr harte, gegen Lösungsmiteel gut beständige Lackierungen, die aber bei einer Dicke der Schicht von 70 μ nur eine Elastizität nach Erichsen von 1,4 mm haben.

Beispiel 2

A) Man löet in 768 Teilen Tripropylenglykol 134 Teile Trimethylolpropan und tropft bei 70⁰C 957 Teile Methoxymethylisocyanat ein. Die Reaktion ist nach 2 Stunden beendet. Man gewinnt ein farbloses Öl (Vernetzer B).

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B) Durch Kondensation von Hexantriol-(1,2,6), Phthalsäure und Adipinsäure erhält man einen Polyester mit einem OH-Gehalt von 8,8 fl, 100 Teile dieses Polyesters schmilzt man bei 100 C mit 51 Teilen Maleinsäureanhydrid zusammen und gibt 50 Teile Essigsäureäthylester zu. Die Lösung enthält keine freien OH-Gruppen mehr und hat die Säurezahl von 150.

C) 100 Teile dieser Lösung vermischt man mit 70 Teilen Vernetzer B, verdünnt mit 50 Teilen Xylol, spritzt die erhaltene klare Lacklösung auf ein sauberes Tiefziehblech und brennt eine Stunde bei 150⁰C ein. Man erhält einen kratzfesten Klarlack mit ausgezeichneter Haftung auf dem Blech. Seine Elastizität nach Erichsen beträgt 9»2 mm bei einer Dicke der Lackierung von 60 u.

Beispiel 3

A) Durch Umsetzung von 310 Teilen Ätharidiol mit 870 Teilen Methoxymethylisocyanat ohne Lösungsmittel bei 70 C erhält man ein wachsartiges weißes Produkt (Vernetzer C).

B) Man löst 100 Teile Polycaprolactam in 500 Teilen Ameisensäure und versetzt je 60 Teile dieser Lösung mit 1,2,3 und 9 Teilen Vernetzer C. Man rührt bei 20⁰C, bis eine klare Lösung entstanden ist, und gießt Filme auf G-lasplatten, die man Lei 15O⁰C in 30 Minuten einbrennt. Man erhält Überzüge, die sich als Folie ablösen lassen und in Ameisensäure -nur noch quellen, sich aber nicht mehr lösen.

Beispiel 4

A) Man löst in 450 Teilen Butandiol- (1,3) 134 Teile Trimethylolpropan und tropft bei 50-7O⁰C 1130 Teile Methoxymethylisocyanat

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ein. Das Reaktionsprodukt ist ein dünnflüssiges farbloses Öl (Vernetzer D).

B) 10 Teile Vernetzer D vermischt man mit 10 Teilen eines schwach verzweigten, flussigen Polyesters, (5,2 $ OH) aus Adipinsäure, Äthandiol, Trimethylolpropan und Phthalsäure, mischt in einer Kugelmühle 10 Teile Titandioxid zu und trägt das lösungsmittelfreie Lackbindemittel mit Gummiwalzen auf gereinigte blanke Bleche auf. Nach dem Einbrennen bei 130 C in 30 Minuten erhält man glänzende, hochelastische Lackierungen von sehr guter Wasserfestig- ^ keit und Lösun^smittelbeständigkeit.

Beispiel 5

100 Teile eines Polyethers (11 ,5 °/° OH) aus Trimethylolpropan und Propylenoxid vermischt man mit 50 Teilen Vernetzer D

(s. Beispiel 4), gibt 100 Teile Titandioxid zu und spritzt den lösungsmittelfreien Lack nach intensivem Durchmischen auf ein sauberes Tiefziehblech. Man brennt 30 Minuten bei 150 C ein und erhält Lacküberzüge, deren Elastizität bei einer Schichtdicke von 60u 9,3 mm beträgt.

Beispiel 6

30 Teile eines unverzweigten Polycarbonats mit der OH-Zahl 31, das man aus Hydroxyäthylhexandiol und Diphenylcarbonat erhält, vermischt man mit 10 Teilen Vernetzer B (aus Beispiel 2). Das farblose, lösungsmittelfreie Öl wird auf Glas gestrichen und bei 220⁰C in 5 Minuten ausgehärtet. Man erhält einen trockenen, weichen, elastischen Überzug von ausgezeichneter Beständigkeit gegen Alkali.

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Beispiel 7

Eine handelsübliche sekundäre Acetylcellulose mit einem OH-Grehalt von 1 ,8 $ wird mit verschiedenen N-Alkoxymethylufethanen und -harnstoffen vermischt und eingebrannt. Dabei wurden zu jeweils 100 Teilen einer 10 %igen Acetylcellulose-Lösung in Aceton ein Teil des entsprechenden Reaktionsproduktes der N-Alkoxymethylisocyanate gegeben. Die Lösungen wurden auf Glasplatten aufgestrichen, eingebrannt und die Beständigkeit der entstehenden Lackfilme gegenüber siedendem Aceton und Pyridin untersucht. In der folgenden Tabelle sind die einzelnen Vernetzer angegeben, sowie die Einbrenntemperatur, bei der nach 30 Miautet die geforderte Lösun.-smittelbeständigkeit erreicht wurde.

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Eingesetzter Vernetzer	mit )	I₂-NCO₊ »	Il	unl. in	unl. in
(Umsetzungsprodukt von	H₂N-CH₂-CH₂-NH₂	/CH-CH_n + HN HN	sied. Aceton ab	sied. Pyridin ab
2 CH₁₁-O-CH-NCO + O Lt	ti	+ CH₀-NH-CH₀-CH₀-NH-C *ο Δ Δ*	90⁰C	10O⁰C
2 C_OH_C-O-CH₀-NCO + Δ O Δ	It	**τιγ\ ι /~<χΐ \ c\xx** rWJ-+- CtI₀-f- Λ±1*	110⁰C	120⁰C
2 η-C_H_-O-CH₀-NCO + *Öl Lt*	II	π	10O⁰C	110⁰C
2 i-C„H_-O-CH_o-NCO + *öl £t*	^2CH3X J3H-CH_O-O-CH_O-NCO + " CH₃/	ft	110°C	12O⁰C
2 Q-CH₂-CH₂-CH₂-O-C₁	³ CH-CH₀-O-CH₀-NCO + " *M £ £*	HO⁰C	130⁰C
2 CH₀-O-CH₀-NCO •J Δ	2n-C,₀H_oc-0-CH₀-NCO + *Ii Δ0 Δ*	12O⁰C	-
2 CH₀-O-CH₀-NCO O Lt	HO⁰C	120⁰C
2 CH₀-O-CH₀-NCO + *ο Δ*	^H3 90 ⁰C	lOO'C
2 C_OH_C-O-CH₀-NCO + *Δ Ό Δ*	140⁰C	15O⁰C
2 H-C₃H₇O-CH₂-NCO +	t50°C	16O⁰C
160⁰C	160⁰C
160*C	18O⁰C
16O⁰C	160⁰C

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16^4815

Tabelle (Fortsetzung)

CH -O-CH -NCO + Trimethylolpropan &

+ Hexantriol + Pentaerythrit + Pentaerythrit + Sorbit
+ Sorbit
+ Mannit

"C

160⁰C

15O⁰C

150⁰C

15O⁰C

°C

150⁰C

180 °C

17O⁰C

160⁰C

170⁰C

150⁰C.

170^eC

- 18 -

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Claims

Patentansprüche;

1) Lack- und Überzugsmittelmischung enthaltend mindestens ein Hydroxylgruppen und/oder Carboxylgruppen und/oder Carbonamidgruppen enthaltendes Polykondensationsprodukt mit einem Molekulargewicht über 600, mindestens ein Umsetzungsprodukt aus einem Polyamin, einem Polyalkohol oder einem Aminoalkohol mit einem Molekulargewicht unter 600 und einem N-Alkoxymethylisocyanat, gegebenenfalls mindestens ein Melaminformaldehyd- und/oder Harnstofformaldehydharz und gegebenenfalls die üblichen Lackzusätze, Pigmente, Verlaufmittel, saure Katalysatoren, Füllstoffe und Lösungsmittel.

2) Lack- und Überzugsmittelmischung nach Anspruch 1, enthaltend als Polykondensationsprodukt einen Polyäther.

3) Lack- und Überzugsmittelmischung nach Anspruch 1, enthaltend als Polykondensationsprodukt einen Polyester.

4) Lack- und Überzugsmittelmischung nach Anspruch 1, enthaltend als Polykondensationsprodukt ein Polyesteramld.

5) Lack- und Überzugsmittelmischung nach Anspruch 1, enthaltend als Polykondensationsprodukt ein Polyamid.

6) Lack- und Uberzugsmittelmischunj nach Anspruch 1, enthaltend als Umsetzungsprodukt aus einem Polyamin, einem Polyalkohol oder einem Aminoalkohol und einem Alkoxymethylisocyanat ein solches Umsetzungsprodukt mit Methoxymethylisocyanat.

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7) Folien, Überzüge und Lacke bestehend aus einem mit Umsetzungsprodukten aus einem Polyamin, Polyalkohol oder Aminoalkohol mit einem Molekulargewicht unter 600 und Alkoxymethylisocyanat gehärteten Polykondensationsprodukt mit einem Molekulargewicht über 600, das Hydroxylgruppen und/oder Carboxylgruppen und/oder Carbonamidgruppen enthält und das gegebenenfalls ein Melaminformaldehyd- und/oder Harnstofformaldehydharz und gegebenenfalls die üblichen Lackzusätze enthält.

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