DE1643772A1 - Verfahren zur Herstellung neuer 4,4'-Dibrombenzilsaeureester und ihre Verwendung zur Bekaempfung von Sinnentieren und Insekten - Google Patents

Verfahren zur Herstellung neuer 4,4'-Dibrombenzilsaeureester und ihre Verwendung zur Bekaempfung von Sinnentieren und Insekten

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DE1643772A1
DE1643772A1 DE1968A0058077 DEA0058077A DE1643772A1 DE 1643772 A1 DE1643772 A1 DE 1643772A1 DE 1968A0058077 DE1968A0058077 DE 1968A0058077 DE A0058077 A DEA0058077 A DE A0058077A DE 1643772 A1 DE1643772 A1 DE 1643772A1
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    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/06—Unsaturated carboxylic acids or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/73—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of unsaturated acids
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Description

Im Hauptpatent Nr. (Anmeldung ^T ist ein Verfahren zur Herstellung des 4,4'-DibrombenzilsÀureisopropylesters und seine Verwendung, vorzugsweise als Bestand teil akarizider und insektizider Mittel zur BekÀmpfung von Spinnentieren und Insekten beschrieben worden.
Die vorliegende Erfindung betrifft nun weitere neue 4,4'-DibrombenzilsÀureester, Verfahren zu ihrer Herstellung, ferner akarizide und insektizide Mittel, die diese Ester als Wirkstoffe enthalten, Verfahren zur Herstellung dieser Mittel und Verfahren zur BekÀmpfung von Spinnentieren und Insekten unter Verwendung dieser weiteren neuen Wirkstoffe oder der diese enthaltenden Mittel.
Die neuen 4,4·-DibrombenzilsÀureester der allgemeinen Formel I
COOR
in der
K den Methyl-, Aethyl-, n-Propyl- oder einen Butylrest,
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einen Halogenalkylrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen unsubstituierten oder durch Halogen substituierten Alkenylrest mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen oder einen unsubstituierten oder durch Halogen substituierten Alkinylrest mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet,
werden erfindungsgemÀss erhalten, indem man eine Verbindung der allgemeinen Formel II
OH
COX
mit einer Verbindung der allgemeinen Formel III
R-Y
umsetzt, in welchen Formeln
X und Y mit Ausnahme eines, in einem der beiden enthaltenen Sauerstoffatoms bei der Reaktion sich abspaltende
Reste sind, und
R die unter Formel I angegebenen Bedeutungen hat.
In den allgemeinen Formeln II und III können die Symbole X und Y
a) beide die Hydroxylgruppe, oder
b) eines der beiden die Hydroxylgruppe und das andere ein Halogenatom, oder
c) eines der beiden die Gruppe O-Me, worin Me einen beweglichen, als Kation austretenden Rest darstellt, wie ein Metallatom, zum Beispiel ein Alkalimetall-
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atom oder das Aequivalent eines Erdalkalimetallatoms und das andere ein Halogenatom, oder
d) X die Hydroxylgruppe und Y die Daizogruppe bedeuten.
Es ist vorteilhaft, die Umsetzung in Gegenwart eines gegenĂŒber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungs- oder VerdĂŒnnungsmittels durchzufĂŒhren. Als solche kommen in Betracht: Kohlenwasserstoffe, halogenierte Kohlenwasserstoffe, Amide, wie zum Beispiel DialkylcarbonsĂ€ureamide, ferner Aether oder λ Ă€therartige Verbindungen oder fĂŒr den im Vorangehenden unter a) genannten Fall die entsprechenden Alkohole. Haben die Symbole X und Y die unter a) oder b) genannten Bedeutungen, so ist es notwendig, das Verfahren in Gegenwart einer wasserfreien SĂ€ure oder Base vorzunehmen. Als SĂ€uren kommen beispielsweise: HalogenwasserstoffsĂ€uren, SchwefelsĂ€ure, usw., und als Basen anorganische Basen, wie Alkali- und Erdalkalimetallhydroxide bzw. -oxide oder organische Basen, wie tertiĂ€re Amine in Betracht.
Bei einer bevorzugten AusfĂŒhrungsform des erfin- ℱ
dungsgemÀssen Verfahrens wird 4,4'-DibrombenzilsÀure mit einem reaktionsfÀhigen Ester eines niederen aliphatischen Alkohols in Gegenwart einer Base und eines inerten Lösungsmittels umgesetzt. Als reaktionsfÀhige Ester kommen in erster Linie die Ester der Chlor-, Brom- oder Jod-wasserstoffsÀure mit Methanol, Aethanol, n-Propanol oder Butanolen, mit Alkenolen, wie Allylalkohol, Methallylalkohol, mit Alkinolen, wie Propargylalkohol und mit den entsprechenden halogenierten Alkoholen, ferner Ester der SchwefelsÀure.
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insbesondere Dimethylsulfat und DiÀthyIsulfat, in Betracht.
Die neuen Ester der allgemeinen Formel I besitzen sehr gute akarizide und insektizide Eigenschaften und eignen sich daher zur BekĂ€mpfung von Spinnentieren und Insekten, sowie deren Entwicklungsstadial. Sie besitzen eine geringe WarmblĂŒtertoxizitĂ€t .und sind nicht phytotoxisch.
Aus der Literatur sind Ester der 4,4f -DichlorbenzilsĂ€ure und deren Verwendung zur BekĂ€mpfung von Spinnentieren und Insekten bekannt geworden. Diese Ester besitzen jedoch gegenĂŒber den Estern der allgemeinen Formel I eine höhere WarmblĂŒtertoxizitĂ€t und sind gegenĂŒber verschiedenen Kulturpflanzen phytotoxisch. Ausserdem zeigen sich bei verschiedenen Spinnentieren nach lĂ€ngerer Anwendung dieser bekannten BenzilsĂ€ureester merkliche Resistenzerscheinungen.
Die neuen 4,4'-Dibrombenzilsaureester eignen sich zur BekÀmpfung von normal-sensiblen und resistenten Milben, die den Parasitiformes, Tetrabodili, Trombidiformes und Sacroptiformes angehören.·Besonders ausgeprÀgt ist ihre Wirkung gegen Tetrabodili, insbesondere gegen die Phylloxoptruta oleivora Ashm. (citrus rust mite), ferner gegen Trombidiformes, zum Beispiel gegen die Tetranychiden, bei denen nicht nur die beweglichen Stadien (Larven, Protonymphen, Deutonymphen, Adulte), sondern auch die Ruhestadien (Nymphochrysalis, Deutochrysalis, TeLeiochrysalis) und die Eier innerhalb kurzer Zeit abgetötet werden.
Versuche mit normal-sensiblen und gegen bekannte BenzilsÀureester und gegen PhosphorsÀureester resistente Spinnmilben (Tetranychus urticae) ergeben bei Anwendung von 0,005 % Wirkstoff
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bei den beweglichen Stadien eins 100 %±ge Abtötung nach kurzer Zeit, bei den Ruhe'stedien und Eiern eine ebenfalls 100 $ige Abtötung nach wenigen Tagen, was dagegen mit den bekannten 4,4l-Dichlor-benzilsÀureestern in der gleichen Anwendungskonzentration nicht erreicht wird. Mit den erfindungsgemÀssen neuen Wirkstoffen behandelte ObstbÀume, zum Beispiel Pfirsich-, Pflaumen- und ApfelbÀume, zeigten nach der Behandlung mit einer 0,05$ Wirkstoff enthaltenden Dispersion keinerlei phytctoxische Effekte.
Es wurde ferner festgestellt, dass die erfindungsgemÀssen 4,4'-DibrombenzilsÀureester eine gute Wirkung gegen fressende Insekten, insbesondere gegen Insekten der Familien Curculioriidae, Bruchididaej Dermestidae, Tenebrionidae und Chrysomelidae, zum Beispiel KornkÀfer (Sitophilus granarius) SpeisebohnenkÀfer (Bruchidius obtectus), SpeckkÀfer (Dermestes vulpinus), MehlkÀfer (Tenebrio molitor), KartoffelkÀfer (Leptinotarsa decemlineata) und deren Larvenstadien, besitzen.
In Mischung mit Synergisten und Àhnlich wirkenden Hilfsstoffen, wie BernsteinsÀuredibutylester, Piperonylbutoxyd, Olivenöl, Erdnussöl, sowie durch Zusatz von PhosphorsÀure-, PhosphonsÀure-, Thio- und DithiophosphorsÀureestemund -amiden, CarbaminsÀure stern, Analogen von DDT-Wirk sub stanz, Pyrethrinen und ihren Synergisten, lÀsst sich die akarizide und insektizide Wirkung der neuen 4,4'-DibrombenzilsÀureester wesentlich verbessern, verbreitern und an gegebene Àussere UmstÀnde anpassen. Weiterhin können die neuen Wirkstoffe mit Substanzen, die bakterizide, fungizide oder nematozide Eigenschaf- · ten aufweisen, vermischt und appliziert werden, wodurch eine Verbreiterung der biologischen Wirksamkeit erzielt wird.
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Als Beispiele kombinierbarer Wirkstoffe seien folgende Verbindungen genannt:
- 2-Allyl-4-hydroxy-3-methyl-2-cyclopenten-l-on-Ester der
2,2-Dimethyl-3-(2'-methyl-propenyl)-cyclopropancarbonsÀure5
- 1,2,3,4,10,lO-Hexachlorö-6,7-epoxy-l,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-l,4-endo-exo-5,8-dimethano-naphthalin;
- 6,7,8,9,10,10-Hexachloro-l, 5, 5a, 6,9, 9a-hexahydro-6,9-methano-2,4,3-benzodioxathiepin-3-oxid;
- 1,2,3,4,10,lO-hexachloro-6,7-epoxy-l,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-l,4-endo-endo-5,8-dimethano-naphthalin;
- l,l,l-Trichloro-2,2-bis-(p-methoxyphenyl)-Ă€than;
- chlorierte Terpene und Camphene oder deren Mischungen;
- O,O-DiÀthyl-S-[(p-chlorphenylthio)-methyl]-phosphordithioat;
- 0,0-DiÀthyl-0(S)-(2·-ÀthylmercaptoÀthyl)-phosphorthioat;
- 0,0-DiÀthyl-0-(2-isopfopyl-6-methyl-4-pyrimidinyl)-phosphorthioat;
- 3-(Dimethoxyphosphinyloxy)-N,N-dimethyl-cis-crotönsÀureamid;
- OjO-Dimethyl-S-CN-methylcarbamoylmethyl)-phosphordithioat;
- Bis-(0,0-diÀthyl-thionophosphoryl)-dithiol-methan;
- 0,0-Dimethyl-S-(4-oxo-l,2,3-benzotriadin-3(4H)-yl-methyD-phosphordithioat;
- 0,0-Dimethyl-S-(l,2-dicarbÀthoxyÀthyl)-phosphordithioat;
- 0,O-DiÀthyl-0-(p-nitrophenyl)-phosphorthioat;
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- O,O-Dimethyl-O-(2-carbomethoxy-l-methylvinyl)-phosphat;
- 0,0-Dimethyl-0-[2-chlor-2-(N,N-diÀthylcarbamoyl)-lmethylvinyl]-phosphat;
- TetraÀthyl-pyrophosphat;
- 1-Naphthyl-N-methylcarbamat;
- l-Isopropyl-S-methylpyrazolyl-o-dimethylcarbamat;
- Calcium- und Bleiarsenat;
- S^-Methylendioxy-S-propyl-benzyl-l-butyl-diÀthylenglykolÀther, und
- 2-(3,4-Methylendioxy-phenoxy)-3,6,9-trioxaundecan.
Zur PrĂŒfung der akariziden Wirkung wurden BohnenblĂ€tter mit einer 0,025 $igen Emulsion der zu prĂŒfenden Substanz behandelt. 14 Tage nach der Behandlung werden die BohnenblĂ€tter mit 20 roten Spinnmilben (Tetranychus urticae) infiziert. 14 Tage nach der Infektion wird die Anzahl lebender Stadien bestimmt.
Getestet wurde der 4,4'-DibrombenzilsÀure-methylester (I) und als Vergleichssubstanz der bekannte 4,4-DichlorbenzilsÀure-isopropylester (II). Die Resultate sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt.
Tabelle I
* J[erbindung
Stadium ^««^^^^		 I II Kontrolle
Larven
Ruhestadien
Eier		 17
18
0		 95
75
180		 210
140
240
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Die akarizide Wirkung wurde auch an KrĂ€uselmilben (Phylloxoptruta oleivora) geprĂŒft. Zu diesem Zweck wurden Pampelmuse-BĂ€ume, die mit KrĂ€uselmilben befallen waren, mit einer 0,015 $igen Emulsion der zu prĂŒfenden Wirksubstanz solange bespritzt, bis die BlĂ€tter tropfnass waren. In wöchentlichen AbstĂ€nden wurden die behandelten BĂ€ume kontrolliert und die Anzahl der noch befallenen BlĂ€tter in % aller am Angang befallenen bestimmt.
Als Versuchssubstanz diente der 4,4'-DibrombenzilsÀure-Àthylester (I) und als Vergleichssubstanz der 4,4'-DichlorbenzilsÀure-Àthylester (II).
%
1		 Tabelle II BlÀtter nach
4		 Wochen
5
0
4		 2
14		 2
11
Substanz der befallenen
2 3
I
II		 0 0
11 13
Aus diesen Resultaten geht hervor, dass die erfindungsgemÀsse Verbindung I besser und lÀnger wirkt als die > bekannte Verbindung II.
Die Applikation der 4,4'-DibrombenzilsĂ€ureester erfolgt in Form von festen oder flĂŒssigen Mitteln, die als StĂ€ubemittel, Streumittel, Granulate, wĂ€ssrige Dispersionen, die aus Spritzpulvern, Pasten und Emulsionskonzentraten er-
) halten werden, ferner als Lösung oder Aerosol.
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Die Herstellung erfindungsgemĂ€sser Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und VermĂ€hlen der Wirkstoffe mit geeigneten TrĂ€gerstoffen, gegebenenfalls durch Zusatz von gegenĂŒber den Wirkstoffen inerten Dispersions- oder Lösungsmitteln. Die WirkStoffkonzentration in diesen Mitteln betrĂ€gt beispielsweise 0,01 - 80 Gew.-^, bezogen auf das fertige Mittel. Die erfindungsgemĂ€ssen Mittel können andere biozide Wirkstoffe, ferner PflanzendĂŒnger, Spurenelemente usw. enthalten.
Die folgenden Beispiele beschreiben die Herstellung der neuen Wirkstoffe; anschliessend daran werden Aufarbeitungsformen beschrieben, in denen die Wirkstoffe im Pflanzenschutz angewendet werden können. Sofern nichts anderes ausdrĂŒcklich vermerkt ist, bedeuten Teile Gewichtsteile und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
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Beispiel 1
10,4 Teile 4,4'-DibrombenzilsĂ€ure werden in 150 Volumteilen Dimethylformamid gelöst. Dieser Lösung werden dann 1,6 Teile Kaliumhydroxid zugesetzt. In die klare Lösung lĂ€sst man dann 4,3 Teile Methyljodid eintropfen und hĂ€lt die Mischung unter RĂŒhren 5 Stunden lang bei 50 bis 60°. Anschliessend wird das Gemisch in Eiswasser gegeben und mit DiĂ€thylĂ€ther mehrmals ausgeschĂŒttelt. Die vereinigten AetherauszĂŒge werden darm 1 mal mit 2-n-Natriumhydroxid-Lösung und Eis, anschliessend mit Wasser neutral gewaschen, getrocknet, das Lösungsmittel abdestilliert und der RĂŒckstand fraktioniert. Der erhaltene 4,4'-DibrombenzilsĂ€ure-methylester hat den Kp 166°/O,OO5 Torr.
Der 4,4f-DibrombenzilsÀure-methylester kann auch durch Umsetzung einer wÀssrigen Lösung des Kaliumsalzes der 4,4'-DibrombenzilsÀure mit Dimethylsulfat erhalten werden.
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pi 2
15 Teile 4,4'-DibrombenzilsĂ€ure werden in 150 Volumteilen Dimethylformamid gelöst. Dieser Lösung werden dann 2,2 Teile Kaliumhydroxid zugesetzt. Wenn sich das Kaliumhydroxid vollstĂ€ndig gelöst hat, gibt man 6,7 Teile Aethyljodid hinzu und hĂ€lt die Mischung unter RĂŒhren 5 Stunden lang bei 50 bis 60°. Anschliessend wird das Gemisch auf Volumteile Wasser gegossen und die Lösung ausgeĂ€thert.. Die vereinigten AetherauszUge werden dann zweimal mit Wasser gewaschen und getrocknet. Das Lösungsmittel wird abdestilliert und der RĂŒckstand fraktioniert. Der erhaltene 4,4'-DibrombenzilsĂ€ure-Ă€thylester hat den Kp 151-153°/0,03 Torr.
Der 4,4'-DibrcmbenzilsÀure-Àthylester kann Àmh durch Umsetzen der 4,4'-DibrombenzilsÀure in benzclischer Lösung mit Aethylalkohol in Anwesenheit von katalytischen Mengen konzentrierter SchwefelsÀure hergestellt werden.
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Beispiel 3
14,5 Teile 4,4'-DibrombenzilsĂ€ure werden in 150 Volumteilen Dimethylformamid gelöst. Dieser Lösung werden dann 2,1 Teile Kaliumhydroxid zugesetzt. In die klare Lösung lĂ€sst man dann 5,7 Teile n-Butylbromid eintropfen und hĂ€lt die Mischung unter RĂŒhren 5. Stunden lang bei 50 bis 60°. Anschliessend wird das Gemisch in Eiswasser gegeben und mit DiĂ€thylĂ€ther mehrmals ausgeschĂŒttelt. Die vereinigten AetherauszĂŒge werden dann zweimal mit 2-η-Natriumhydroxid-Lösung
■ und Eis und anschliessend mit Wasser neutral gewaschen. Nach dem Trocknen wird das Lösungsmittel abdestilliert und der RĂŒckstand fraktioniert. Der erhaltene 4,4'-DibrombenzilsĂ€ure-n-butylester hat den Kp 170°/0,006 Torr.
Der 4,4'-fDibrcmbenzilsÀure-n-butylester kann auch
> durch Umsetzen des 4,4'-DibrombenzilsÀurechlorids mit n-Butanol oder mit Natrium-n-butylat hergestellt werden.
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- 13 -
Beispiel 4 . ■ ' .
14,5 Teile 4,4'-DibrombenzilsĂ€ure werden in 150 Volumteilen Dimethylformamid gelöst. Dieser Lösung werden dann 2,1 Teile Kaiiumhydroxid zugesetzt. In die klare Lösung lĂ€sst man dann 5,7 Teile iso-Butylbromid eintropfen und. hĂ€lt die Mischung unter RĂŒhren 5 Stunden lang bei 50 bis 60°. Anschliessend wird das Gemisch in Wasser gegeben und mit DiĂ€thylĂ€ther mehrmals ausgeschĂŒttelt. Die vereinigten AetherauszĂŒge werden dann mit 2-n-Natriumhydroxid-Lösung und anschliessend mit Wasser zweimal neutral gewaschen. Die Aetherlösung wird getrocknet und der Aether abdestilliert. Der so erhaltene 4,41-DibrombenzilsĂ€ure-isobutylester hat nach dem Umkristallisieren aus Aether/PetrolĂ€ther den Fp. 74 - 75°.
In analoger Weise wie im Beispiel 4 beschrieben, wurden aus einer Lösung von 4,4·-DibrombenzilsÀure in Dimethylformamid, Kaliumhydroxid und dem.entsprechenden Alkenyl- oder Alkinylhalogenid auch die folgenden Verbindungen hergestellt:
4,4'-DibrombenzilsÀure-allylester Kp 166° / 0,001 Torr 4,4l-DibrombenzilsÀure-dichlorallylester Kp 175° / 0,005 Torr 4,4'-DibrombenzilsÀure-methallylester Kp 187-188°/ 0,003 Torr
20 4,4'-DibrombenzilsÀure-propargylester n^ =1,605.
209820/1090 °R!SINAt
■ - - 14 -
Spritzpulver
■ Zur Herstellung eines a) 50 #igen und b) 10 $igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet:
a) 50 Teile ' 4,4l-DibrombenzilsÀure-methylester .
5 Teile Oleoylmethyltaurid-Na-Sal,z
2,5 Teile DinaphthalinmethandisulfonsÀure-di-Natrium-) Salz ·
25 Teile Kalkerde-Ton-Silikate
17,5 Teile Kaolin
b) 10 Teile 4,4·-DibrombenzilsÀure-n-butylester
3 Teile eines Gemisches von Natriumsalzen gesÀttigter Fettalkohol-sulfonate (Fettalkohole ""-= Cq-C18)
5 Teile Dinaphthalinmethan-disulfonsÀure-di-Natrium-
Sal.z
* 82 Teile Kaolin.
Die genannten Wirkstoffmengen werden in .geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden MĂŒhlen und Walzen vermĂ€hlen. Man erhĂ€lt Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewĂŒnschten Konzentration verdĂŒnnen lassen. Derartige Suspensionen finden hauptsĂ€chlich zur BekĂ€mpfung von Spinnmilben auf Stein- und KernobstbĂ€umen, GitrusfrĂŒchten, Zierpflanzen aller Art, GemĂŒsepflanzen, Zier- und BeerenstrĂ€uchern Verwendung.
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-1P-
Εητπΐ sionskonzentrat
Zur Herstellung eines 25 #igen Emulsionskonzentrates werden folgende Bestandteile
25 Teile 4,4·-DibrombenzilsÀure-Àthylester 10 Teile Diacetonalkohol
2 Teile Isooctyl-phenoxy-polyoxyÀthylen-Àthanol
3 Teile Emulgator, bestehend aus einem.Gemisch von
Ca-SaIz der DodecylbenzolsulfonsĂ€ure und Nonylphenol-polyoxyĂ€thylen (z.B. P 140 HFP, Hersteller Union Chimique Beige, S.A., BrĂŒssel)
60 Teile Xylol
t'
miteinander vermischt. Diese Konzentrate können mit Wasser zu Emulsionen beliebiger Konzentration verdĂŒnnt werden. Derartige Emulsionen werden beispielsweise zur BekĂ€mpfung von Tetranychus urticae, Metatetranychus ulmi und Bryobia pretiosa (gemeine Spinnmilbe, Obstbaum-Spinnmilbe und rote Stachelbeer-Spinnmile) auf PflaumenbĂ€umen (Fellenberg, Basler Zwetschgen, Reineclauden, BĂŒhler Zwetschgen und Mirabellen) verwendet.
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■ _ 16 -
Paste
Zur Herstellung einer 45 #igen Paste werden folgende Stoffe verwendet:
45 Teile 4,4'-DibrcmbenzilsÀure-isobutylester
■ 5 Teile Natriumaluminiumsilikat 14 Teile CetylpolyglykolĂ€ther
fe ■ (Kondensat aus gesĂ€ttigten Cg-C-,Q Fettalkoholen
mit 8 Mol Aethylenoxyd)
1 Teil OleylpolyglykolÀther
(Oleylalkohol + 5 Mol Aethylenoxyd-Kondensat)
2 Teile Spindelöl
10 Teile PolyathylenglykolÀther ("Carbowax") 23 Teile Wasser.
Der Wirkstoff wird mit den Zuschlagstoffen in dazu geeigneten GerĂ€ten innig vermischt und vermĂ€hlen. Man erhĂ€lt eine Paste, \ aus der sich durch VerdĂŒnnen mit Wasser Suspensionen jeder gewĂŒnschten Konzentration herstellen lassen. Solche Suspensionen werden insbesondere zur BekĂ€mpfung von Spinnmilben auf Nutz- und Zierpflanzen, sowie auf ObstbĂ€umen verwendet.
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StÀubemittel
Zur Herstellung eines 10 #igen StÀubemittels werden
10 Teile 4,4'-DibrombenzilsÀure-Àthylester
5 Teile.hochdisperse KieselsÀure und 85 Teile Talkum
innig vermischt. Ein solches StĂ€ubemittel ist zum Beispiel zur BekĂ€mpfung von Spinnmilben auf GemĂŒse- und Zierpflanzen, sowie auf Zier- und BeerenstrĂ€uchern verwendbar.
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Claims (9)

PatentansprĂŒche
1. Neue 4,4'-DibrombenzilsÀureester der allgemeinen Formel I
(I)
COOR
^ in der
R den Methyl-, Aethyl-, n-Propyl- oder einen Butylrest, einen Halogenalkylrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen unsubstituierten oder durch Halogen substituierten Alkenylrest mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen oder einen unsubstituierten oder durch Halogen ■ substituierten Alkinylrest mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet.
2. 4,4'-Dibrombenzilsaure-methylester.
3. 4,4'-Dibrombenzilsaure-Ă€thylest$r.
4. Verfahren zur Herstellung von 4i4'-Dibrombenzilsaur ee stern der allgemeinen Formel I
OH
/r—Μ
(D
COOR
in der
R den Methyl-, Aethyl-, n-Propyl- oder einen Butylrest, einen Halogenalkylrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatom·^
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ORIGINAL INSPECTED D,S,DK
einen unsubstituierten oder durch Halogen substituierten Alkenylrest mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen oder einen unsubstituierten oder durch Halogen substituierten Alkinylrest mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der allgemeinen Formel II
OH
Br-/ Vc-/ V-Br (II)
COX
mit einer Verbindung der allgemeinen Formel III
R-Y . (III)
umsetzt, in welchen Formeln
X und Y mit Ausnahme eines, in einem der beiden enthaltenen Sauerstoffatoms bei der Reaktion sich abspaltende
Reste sind, und
R die unter Formel I angegebenen Bedeutungen hat»
5. Verfahren gemÀss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass man 4,4'-DibrombenzilsÀure oder ein Alkalimetallsalz derselben mit einem reaktionsfÀhigen Ester, vorzugsweise einem Halogenid eines aliphatischen Alkohols der Formel R-OH, worin R die im Anspruch 4 angegebenen Bedeutungen · hat, umsetzt.
6. Verfahren gemĂ€ss AnsprĂŒchen 4 und 5, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung in Gegenwart einer
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D,S,DK
- 2Îż -
SĂ€ure oder Base und eines gegenĂŒber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungsmittels durchfĂŒhrt.
7. Akarizides und Insektizides Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass es als Wirkstoff einen 4,4'-DibrombenzilsĂ€ureester der im Anspruch 1 definierten allgemeinen Formel I, zusammen mit fĂŒr den Pflanzenschutz geeigneten TrĂ€gerstoffen und/oder Verteilungsmitteln, enthĂ€lt.
8. Verfahren zur BekÀmpfung von Spinnentieren und Insekten, gekennzeichnet durch die Verwendung der genannten neuen 4,4'-DibrombenzilsÀureester der im Anspruch 1 definie rten allgemeinen Formel I als Wirkstoffe oder von Mitteln, die solche Ester enthalten.
9. Verfahren zur Herstellung von akariziden und Insektiziden Mitteln gemÀss Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass man die 4,4'-DibrombenzilsÀureester der im Anspruch
P definierten allgemeinen Formel I mit fĂŒr den Pflanzenschutz geeigneten TrĂ€gerstoffen und/oder Verteilungsmitteln vermahlt und dispergiert.
209820/1090
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