DE1643772A1 - Verfahren zur Herstellung neuer 4,4'-Dibrombenzilsaeureester und ihre Verwendung zur Bekaempfung von Sinnentieren und Insekten - Google Patents

Verfahren zur Herstellung neuer 4,4'-Dibrombenzilsaeureester und ihre Verwendung zur Bekaempfung von Sinnentieren und Insekten

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DE1643772A1
DE1643772A1 DE1968A0058077 DEA0058077A DE1643772A1 DE 1643772 A1 DE1643772 A1 DE 1643772A1 DE 1968A0058077 DE1968A0058077 DE 1968A0058077 DE A0058077 A DEA0058077 A DE A0058077A DE 1643772 A1 DE1643772 A1 DE 1643772A1
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    • A01N37/06—Unsaturated carboxylic acids or thio analogues thereof; Derivatives thereof
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    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
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    • C07C69/73—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of unsaturated acids
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Description

Im Hauptpatent Nr. (Anmeldung ^T ist ein Verfahren zur Herstellung des 4,4'-Dibrombenzilsäureisopropylesters und seine Verwendung, vorzugsweise als Bestand teil akarizider und insektizider Mittel zur Bekämpfung von Spinnentieren und Insekten beschrieben worden.
Die vorliegende Erfindung betrifft nun weitere neue 4,4'-Dibrombenzilsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung, ferner akarizide und insektizide Mittel, die diese Ester als Wirkstoffe enthalten, Verfahren zur Herstellung dieser Mittel und Verfahren zur Bekämpfung von Spinnentieren und Insekten unter Verwendung dieser weiteren neuen Wirkstoffe oder der diese enthaltenden Mittel.
Die neuen 4,4·-Dibrombenzilsäureester der allgemeinen Formel I
COOR
in der
K den Methyl-, Aethyl-, n-Propyl- oder einen Butylrest,
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einen Halogenalkylrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen unsubstituierten oder durch Halogen substituierten Alkenylrest mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen oder einen unsubstituierten oder durch Halogen substituierten Alkinylrest mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet,
werden erfindungsgemäss erhalten, indem man eine Verbindung der allgemeinen Formel II
OH
COX
mit einer Verbindung der allgemeinen Formel III
R-Y
umsetzt, in welchen Formeln
X und Y mit Ausnahme eines, in einem der beiden enthaltenen Sauerstoffatoms bei der Reaktion sich abspaltende
Reste sind, und
R die unter Formel I angegebenen Bedeutungen hat.
In den allgemeinen Formeln II und III können die Symbole X und Y
a) beide die Hydroxylgruppe, oder
b) eines der beiden die Hydroxylgruppe und das andere ein Halogenatom, oder
c) eines der beiden die Gruppe O-Me, worin Me einen beweglichen, als Kation austretenden Rest darstellt, wie ein Metallatom, zum Beispiel ein Alkalimetall-
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atom oder das Aequivalent eines Erdalkalimetallatoms und das andere ein Halogenatom, oder
d) X die Hydroxylgruppe und Y die Daizogruppe bedeuten.
Es ist vorteilhaft, die Umsetzung in Gegenwart eines gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungs- oder Verdünnungsmittels durchzuführen. Als solche kommen in Betracht: Kohlenwasserstoffe, halogenierte Kohlenwasserstoffe, Amide, wie zum Beispiel Dialkylcarbonsäureamide, ferner Aether oder λ ätherartige Verbindungen oder für den im Vorangehenden unter a) genannten Fall die entsprechenden Alkohole. Haben die Symbole X und Y die unter a) oder b) genannten Bedeutungen, so ist es notwendig, das Verfahren in Gegenwart einer wasserfreien Säure oder Base vorzunehmen. Als Säuren kommen beispielsweise: Halogenwasserstoffsäuren, Schwefelsäure, usw., und als Basen anorganische Basen, wie Alkali- und Erdalkalimetallhydroxide bzw. -oxide oder organische Basen, wie tertiäre Amine in Betracht.
Bei einer bevorzugten Ausführungsform des erfin- ™
dungsgemässen Verfahrens wird 4,4'-Dibrombenzilsäure mit einem reaktionsfähigen Ester eines niederen aliphatischen Alkohols in Gegenwart einer Base und eines inerten Lösungsmittels umgesetzt. Als reaktionsfähige Ester kommen in erster Linie die Ester der Chlor-, Brom- oder Jod-wasserstoffsäure mit Methanol, Aethanol, n-Propanol oder Butanolen, mit Alkenolen, wie Allylalkohol, Methallylalkohol, mit Alkinolen, wie Propargylalkohol und mit den entsprechenden halogenierten Alkoholen, ferner Ester der Schwefelsäure.
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insbesondere Dimethylsulfat und DiäthyIsulfat, in Betracht.
Die neuen Ester der allgemeinen Formel I besitzen sehr gute akarizide und insektizide Eigenschaften und eignen sich daher zur Bekämpfung von Spinnentieren und Insekten, sowie deren Entwicklungsstadial. Sie besitzen eine geringe Warmblütertoxizität .und sind nicht phytotoxisch.
Aus der Literatur sind Ester der 4,4f -Dichlorbenzilsäure und deren Verwendung zur Bekämpfung von Spinnentieren und Insekten bekannt geworden. Diese Ester besitzen jedoch gegenüber den Estern der allgemeinen Formel I eine höhere Warmblütertoxizität und sind gegenüber verschiedenen Kulturpflanzen phytotoxisch. Ausserdem zeigen sich bei verschiedenen Spinnentieren nach längerer Anwendung dieser bekannten Benzilsäureester merkliche Resistenzerscheinungen.
Die neuen 4,4'-Dibrombenzilsaureester eignen sich zur Bekämpfung von normal-sensiblen und resistenten Milben, die den Parasitiformes, Tetrabodili, Trombidiformes und Sacroptiformes angehören.·Besonders ausgeprägt ist ihre Wirkung gegen Tetrabodili, insbesondere gegen die Phylloxoptruta oleivora Ashm. (citrus rust mite), ferner gegen Trombidiformes, zum Beispiel gegen die Tetranychiden, bei denen nicht nur die beweglichen Stadien (Larven, Protonymphen, Deutonymphen, Adulte), sondern auch die Ruhestadien (Nymphochrysalis, Deutochrysalis, TeLeiochrysalis) und die Eier innerhalb kurzer Zeit abgetötet werden.
Versuche mit normal-sensiblen und gegen bekannte Benzilsäureester und gegen Phosphorsäureester resistente Spinnmilben (Tetranychus urticae) ergeben bei Anwendung von 0,005 % Wirkstoff
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bei den beweglichen Stadien eins 100 %±ge Abtötung nach kurzer Zeit, bei den Ruhe'stedien und Eiern eine ebenfalls 100 $ige Abtötung nach wenigen Tagen, was dagegen mit den bekannten 4,4l-Dichlor-benzilsäureestern in der gleichen Anwendungskonzentration nicht erreicht wird. Mit den erfindungsgemässen neuen Wirkstoffen behandelte Obstbäume, zum Beispiel Pfirsich-, Pflaumen- und Apfelbäume, zeigten nach der Behandlung mit einer 0,05$ Wirkstoff enthaltenden Dispersion keinerlei phytctoxische Effekte.
Es wurde ferner festgestellt, dass die erfindungsgemässen 4,4'-Dibrombenzilsäureester eine gute Wirkung gegen fressende Insekten, insbesondere gegen Insekten der Familien Curculioriidae, Bruchididaej Dermestidae, Tenebrionidae und Chrysomelidae, zum Beispiel Kornkäfer (Sitophilus granarius) Speisebohnenkäfer (Bruchidius obtectus), Speckkäfer (Dermestes vulpinus), Mehlkäfer (Tenebrio molitor), Kartoffelkäfer (Leptinotarsa decemlineata) und deren Larvenstadien, besitzen.
In Mischung mit Synergisten und ähnlich wirkenden Hilfsstoffen, wie Bernsteinsäuredibutylester, Piperonylbutoxyd, Olivenöl, Erdnussöl, sowie durch Zusatz von Phosphorsäure-, Phosphonsäure-, Thio- und Dithiophosphorsäureestemund -amiden, Carbaminsäure stern, Analogen von DDT-Wirk sub stanz, Pyrethrinen und ihren Synergisten, lässt sich die akarizide und insektizide Wirkung der neuen 4,4'-Dibrombenzilsäureester wesentlich verbessern, verbreitern und an gegebene äussere Umstände anpassen. Weiterhin können die neuen Wirkstoffe mit Substanzen, die bakterizide, fungizide oder nematozide Eigenschaf- · ten aufweisen, vermischt und appliziert werden, wodurch eine Verbreiterung der biologischen Wirksamkeit erzielt wird.
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Als Beispiele kombinierbarer Wirkstoffe seien folgende Verbindungen genannt:
- 2-Allyl-4-hydroxy-3-methyl-2-cyclopenten-l-on-Ester der
2,2-Dimethyl-3-(2'-methyl-propenyl)-cyclopropancarbonsäure5
- 1,2,3,4,10,lO-Hexachlorö-6,7-epoxy-l,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-l,4-endo-exo-5,8-dimethano-naphthalin;
- 6,7,8,9,10,10-Hexachloro-l, 5, 5a, 6,9, 9a-hexahydro-6,9-methano-2,4,3-benzodioxathiepin-3-oxid;
- 1,2,3,4,10,lO-hexachloro-6,7-epoxy-l,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-l,4-endo-endo-5,8-dimethano-naphthalin;
- l,l,l-Trichloro-2,2-bis-(p-methoxyphenyl)-äthan;
- chlorierte Terpene und Camphene oder deren Mischungen;
- O,O-Diäthyl-S-[(p-chlorphenylthio)-methyl]-phosphordithioat;
- 0,0-Diäthyl-0(S)-(2·-äthylmercaptoäthyl)-phosphorthioat;
- 0,0-Diäthyl-0-(2-isopfopyl-6-methyl-4-pyrimidinyl)-phosphorthioat;
- 3-(Dimethoxyphosphinyloxy)-N,N-dimethyl-cis-crotönsäureamid;
- OjO-Dimethyl-S-CN-methylcarbamoylmethyl)-phosphordithioat;
- Bis-(0,0-diäthyl-thionophosphoryl)-dithiol-methan;
- 0,0-Dimethyl-S-(4-oxo-l,2,3-benzotriadin-3(4H)-yl-methyD-phosphordithioat;
- 0,0-Dimethyl-S-(l,2-dicarbäthoxyäthyl)-phosphordithioat;
- 0,O-Diäthyl-0-(p-nitrophenyl)-phosphorthioat;
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- O,O-Dimethyl-O-(2-carbomethoxy-l-methylvinyl)-phosphat;
- 0,0-Dimethyl-0-[2-chlor-2-(N,N-diäthylcarbamoyl)-lmethylvinyl]-phosphat;
- Tetraäthyl-pyrophosphat;
- 1-Naphthyl-N-methylcarbamat;
- l-Isopropyl-S-methylpyrazolyl-o-dimethylcarbamat;
- Calcium- und Bleiarsenat;
- S^-Methylendioxy-S-propyl-benzyl-l-butyl-diäthylenglykoläther, und
- 2-(3,4-Methylendioxy-phenoxy)-3,6,9-trioxaundecan.
Zur Prüfung der akariziden Wirkung wurden Bohnenblätter mit einer 0,025 $igen Emulsion der zu prüfenden Substanz behandelt. 14 Tage nach der Behandlung werden die Bohnenblätter mit 20 roten Spinnmilben (Tetranychus urticae) infiziert. 14 Tage nach der Infektion wird die Anzahl lebender Stadien bestimmt.
Getestet wurde der 4,4'-Dibrombenzilsäure-methylester (I) und als Vergleichssubstanz der bekannte 4,4-Dichlorbenzilsäure-isopropylester (II). Die Resultate sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt.
Tabelle I
* J[erbindung
Stadium ^««^^^^		 I II Kontrolle
Larven
Ruhestadien
Eier		 17
18
0		 95
75
180		 210
140
240
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Die akarizide Wirkung wurde auch an Kräuselmilben (Phylloxoptruta oleivora) geprüft. Zu diesem Zweck wurden Pampelmuse-Bäume, die mit Kräuselmilben befallen waren, mit einer 0,015 $igen Emulsion der zu prüfenden Wirksubstanz solange bespritzt, bis die Blätter tropfnass waren. In wöchentlichen Abständen wurden die behandelten Bäume kontrolliert und die Anzahl der noch befallenen Blätter in % aller am Angang befallenen bestimmt.
Als Versuchssubstanz diente der 4,4'-Dibrombenzilsäure-äthylester (I) und als Vergleichssubstanz der 4,4'-Dichlorbenzilsäure-äthylester (II).
%
1		 Tabelle II Blätter nach
4		 Wochen
5
0
4		 2
14		 2
11
Substanz der befallenen
2 3
I
II		 0 0
11 13
Aus diesen Resultaten geht hervor, dass die erfindungsgemässe Verbindung I besser und länger wirkt als die > bekannte Verbindung II.
Die Applikation der 4,4'-Dibrombenzilsäureester erfolgt in Form von festen oder flüssigen Mitteln, die als Stäubemittel, Streumittel, Granulate, wässrige Dispersionen, die aus Spritzpulvern, Pasten und Emulsionskonzentraten er-
) halten werden, ferner als Lösung oder Aerosol.
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Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und Vermählen der Wirkstoffe mit geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls durch Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispersions- oder Lösungsmitteln. Die WirkStoffkonzentration in diesen Mitteln beträgt beispielsweise 0,01 - 80 Gew.-^, bezogen auf das fertige Mittel. Die erfindungsgemässen Mittel können andere biozide Wirkstoffe, ferner Pflanzendünger, Spurenelemente usw. enthalten.
Die folgenden Beispiele beschreiben die Herstellung der neuen Wirkstoffe; anschliessend daran werden Aufarbeitungsformen beschrieben, in denen die Wirkstoffe im Pflanzenschutz angewendet werden können. Sofern nichts anderes ausdrücklich vermerkt ist, bedeuten Teile Gewichtsteile und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
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Beispiel 1
10,4 Teile 4,4'-Dibrombenzilsäure werden in 150 Volumteilen Dimethylformamid gelöst. Dieser Lösung werden dann 1,6 Teile Kaliumhydroxid zugesetzt. In die klare Lösung lässt man dann 4,3 Teile Methyljodid eintropfen und hält die Mischung unter Rühren 5 Stunden lang bei 50 bis 60°. Anschliessend wird das Gemisch in Eiswasser gegeben und mit Diäthyläther mehrmals ausgeschüttelt. Die vereinigten Aetherauszüge werden darm 1 mal mit 2-n-Natriumhydroxid-Lösung und Eis, anschliessend mit Wasser neutral gewaschen, getrocknet, das Lösungsmittel abdestilliert und der Rückstand fraktioniert. Der erhaltene 4,4'-Dibrombenzilsäure-methylester hat den Kp 166°/O,OO5 Torr.
Der 4,4f-Dibrombenzilsäure-methylester kann auch durch Umsetzung einer wässrigen Lösung des Kaliumsalzes der 4,4'-Dibrombenzilsäure mit Dimethylsulfat erhalten werden.
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pi 2
15 Teile 4,4'-Dibrombenzilsäure werden in 150 Volumteilen Dimethylformamid gelöst. Dieser Lösung werden dann 2,2 Teile Kaliumhydroxid zugesetzt. Wenn sich das Kaliumhydroxid vollständig gelöst hat, gibt man 6,7 Teile Aethyljodid hinzu und hält die Mischung unter Rühren 5 Stunden lang bei 50 bis 60°. Anschliessend wird das Gemisch auf Volumteile Wasser gegossen und die Lösung ausgeäthert.. Die vereinigten AetherauszUge werden dann zweimal mit Wasser gewaschen und getrocknet. Das Lösungsmittel wird abdestilliert und der Rückstand fraktioniert. Der erhaltene 4,4'-Dibrombenzilsäure-äthylester hat den Kp 151-153°/0,03 Torr.
Der 4,4'-Dibrcmbenzilsäure-äthylester kann ämh durch Umsetzen der 4,4'-Dibrombenzilsäure in benzclischer Lösung mit Aethylalkohol in Anwesenheit von katalytischen Mengen konzentrierter Schwefelsäure hergestellt werden.
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Beispiel 3
14,5 Teile 4,4'-Dibrombenzilsäure werden in 150 Volumteilen Dimethylformamid gelöst. Dieser Lösung werden dann 2,1 Teile Kaliumhydroxid zugesetzt. In die klare Lösung lässt man dann 5,7 Teile n-Butylbromid eintropfen und hält die Mischung unter Rühren 5. Stunden lang bei 50 bis 60°. Anschliessend wird das Gemisch in Eiswasser gegeben und mit Diäthyläther mehrmals ausgeschüttelt. Die vereinigten Aetherauszüge werden dann zweimal mit 2-η-Natriumhydroxid-Lösung
■ und Eis und anschliessend mit Wasser neutral gewaschen. Nach dem Trocknen wird das Lösungsmittel abdestilliert und der Rückstand fraktioniert. Der erhaltene 4,4'-Dibrombenzilsäure-n-butylester hat den Kp 170°/0,006 Torr.
Der 4,4'-fDibrcmbenzilsäure-n-butylester kann auch
> durch Umsetzen des 4,4'-Dibrombenzilsäurechlorids mit n-Butanol oder mit Natrium-n-butylat hergestellt werden.
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- 13 -
Beispiel 4 . ■ ' .
14,5 Teile 4,4'-Dibrombenzilsäure werden in 150 Volumteilen Dimethylformamid gelöst. Dieser Lösung werden dann 2,1 Teile Kaiiumhydroxid zugesetzt. In die klare Lösung lässt man dann 5,7 Teile iso-Butylbromid eintropfen und. hält die Mischung unter Rühren 5 Stunden lang bei 50 bis 60°. Anschliessend wird das Gemisch in Wasser gegeben und mit Diäthyläther mehrmals ausgeschüttelt. Die vereinigten Aetherauszüge werden dann mit 2-n-Natriumhydroxid-Lösung und anschliessend mit Wasser zweimal neutral gewaschen. Die Aetherlösung wird getrocknet und der Aether abdestilliert. Der so erhaltene 4,41-Dibrombenzilsäure-isobutylester hat nach dem Umkristallisieren aus Aether/Petroläther den Fp. 74 - 75°.
In analoger Weise wie im Beispiel 4 beschrieben, wurden aus einer Lösung von 4,4·-Dibrombenzilsäure in Dimethylformamid, Kaliumhydroxid und dem.entsprechenden Alkenyl- oder Alkinylhalogenid auch die folgenden Verbindungen hergestellt:
4,4'-Dibrombenzilsäure-allylester Kp 166° / 0,001 Torr 4,4l-Dibrombenzilsäure-dichlorallylester Kp 175° / 0,005 Torr 4,4'-Dibrombenzilsäure-methallylester Kp 187-188°/ 0,003 Torr
20 4,4'-Dibrombenzilsäure-propargylester n^ =1,605.
209820/1090 °R!SINAt
■ - - 14 -
Spritzpulver
■ Zur Herstellung eines a) 50 #igen und b) 10 $igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet:
a) 50 Teile ' 4,4l-Dibrombenzilsäure-methylester .
5 Teile Oleoylmethyltaurid-Na-Sal,z
2,5 Teile Dinaphthalinmethandisulfonsäure-di-Natrium-) Salz ·
25 Teile Kalkerde-Ton-Silikate
17,5 Teile Kaolin
b) 10 Teile 4,4·-Dibrombenzilsäure-n-butylester
3 Teile eines Gemisches von Natriumsalzen gesättigter Fettalkohol-sulfonate (Fettalkohole ""-= Cq-C18)
5 Teile Dinaphthalinmethan-disulfonsäure-di-Natrium-
Sal.z
* 82 Teile Kaolin.
Die genannten Wirkstoffmengen werden in .geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermählen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen. Derartige Suspensionen finden hauptsächlich zur Bekämpfung von Spinnmilben auf Stein- und Kernobstbäumen, Gitrusfrüchten, Zierpflanzen aller Art, Gemüsepflanzen, Zier- und Beerensträuchern Verwendung.
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-1P-
Εητπΐ sionskonzentrat
Zur Herstellung eines 25 #igen Emulsionskonzentrates werden folgende Bestandteile
25 Teile 4,4·-Dibrombenzilsäure-äthylester 10 Teile Diacetonalkohol
2 Teile Isooctyl-phenoxy-polyoxyäthylen-äthanol
3 Teile Emulgator, bestehend aus einem.Gemisch von
Ca-SaIz der Dodecylbenzolsulfonsäure und Nonylphenol-polyoxyäthylen (z.B. P 140 HFP, Hersteller Union Chimique Beige, S.A., Brüssel)
60 Teile Xylol
t'
miteinander vermischt. Diese Konzentrate können mit Wasser zu Emulsionen beliebiger Konzentration verdünnt werden. Derartige Emulsionen werden beispielsweise zur Bekämpfung von Tetranychus urticae, Metatetranychus ulmi und Bryobia pretiosa (gemeine Spinnmilbe, Obstbaum-Spinnmilbe und rote Stachelbeer-Spinnmile) auf Pflaumenbäumen (Fellenberg, Basler Zwetschgen, Reineclauden, Bühler Zwetschgen und Mirabellen) verwendet.
209820/1090
■ _ 16 -
Paste
Zur Herstellung einer 45 #igen Paste werden folgende Stoffe verwendet:
45 Teile 4,4'-Dibrcmbenzilsäure-isobutylester
■ 5 Teile Natriumaluminiumsilikat 14 Teile Cetylpolyglykoläther
fe ■ (Kondensat aus gesättigten Cg-C-,Q Fettalkoholen
mit 8 Mol Aethylenoxyd)
1 Teil Oleylpolyglykoläther
(Oleylalkohol + 5 Mol Aethylenoxyd-Kondensat)
2 Teile Spindelöl
10 Teile Polyathylenglykoläther ("Carbowax") 23 Teile Wasser.
Der Wirkstoff wird mit den Zuschlagstoffen in dazu geeigneten Geräten innig vermischt und vermählen. Man erhält eine Paste, \ aus der sich durch Verdünnen mit Wasser Suspensionen jeder gewünschten Konzentration herstellen lassen. Solche Suspensionen werden insbesondere zur Bekämpfung von Spinnmilben auf Nutz- und Zierpflanzen, sowie auf Obstbäumen verwendet.
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Stäubemittel
Zur Herstellung eines 10 #igen Stäubemittels werden
10 Teile 4,4'-Dibrombenzilsäure-äthylester
5 Teile.hochdisperse Kieselsäure und 85 Teile Talkum
innig vermischt. Ein solches Stäubemittel ist zum Beispiel zur Bekämpfung von Spinnmilben auf Gemüse- und Zierpflanzen, sowie auf Zier- und Beerensträuchern verwendbar.
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Claims (9)

Patentansprüche
1. Neue 4,4'-Dibrombenzilsäureester der allgemeinen Formel I
(I)
COOR
^ in der
R den Methyl-, Aethyl-, n-Propyl- oder einen Butylrest, einen Halogenalkylrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen unsubstituierten oder durch Halogen substituierten Alkenylrest mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen oder einen unsubstituierten oder durch Halogen ■ substituierten Alkinylrest mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet.
2. 4,4'-Dibrombenzilsaure-methylester.
3. 4,4'-Dibrombenzilsaure-äthylest$r.
4. Verfahren zur Herstellung von 4i4'-Dibrombenzilsaur ee stern der allgemeinen Formel I
OH
/r—ν
(D
COOR
in der
R den Methyl-, Aethyl-, n-Propyl- oder einen Butylrest, einen Halogenalkylrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatom·^
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ORIGINAL INSPECTED D,S,DK
einen unsubstituierten oder durch Halogen substituierten Alkenylrest mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen oder einen unsubstituierten oder durch Halogen substituierten Alkinylrest mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der allgemeinen Formel II
OH
Br-/ Vc-/ V-Br (II)
COX
mit einer Verbindung der allgemeinen Formel III
R-Y . (III)
umsetzt, in welchen Formeln
X und Y mit Ausnahme eines, in einem der beiden enthaltenen Sauerstoffatoms bei der Reaktion sich abspaltende
Reste sind, und
R die unter Formel I angegebenen Bedeutungen hat»
5. Verfahren gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass man 4,4'-Dibrombenzilsäure oder ein Alkalimetallsalz derselben mit einem reaktionsfähigen Ester, vorzugsweise einem Halogenid eines aliphatischen Alkohols der Formel R-OH, worin R die im Anspruch 4 angegebenen Bedeutungen · hat, umsetzt.
6. Verfahren gemäss Ansprüchen 4 und 5, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung in Gegenwart einer
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D,S,DK
- 2ο -
Säure oder Base und eines gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungsmittels durchführt.
7. Akarizides und Insektizides Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass es als Wirkstoff einen 4,4'-Dibrombenzilsäureester der im Anspruch 1 definierten allgemeinen Formel I, zusammen mit für den Pflanzenschutz geeigneten Trägerstoffen und/oder Verteilungsmitteln, enthält.
8. Verfahren zur Bekämpfung von Spinnentieren und Insekten, gekennzeichnet durch die Verwendung der genannten neuen 4,4'-Dibrombenzilsäureester der im Anspruch 1 definie rten allgemeinen Formel I als Wirkstoffe oder von Mitteln, die solche Ester enthalten.
9. Verfahren zur Herstellung von akariziden und Insektiziden Mitteln gemäss Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass man die 4,4'-Dibrombenzilsäureester der im Anspruch
P definierten allgemeinen Formel I mit für den Pflanzenschutz geeigneten Trägerstoffen und/oder Verteilungsmitteln vermahlt und dispergiert.
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DE1968A0058077 1967-02-02 1968-02-01 4,4'-dibrombenzilsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung, akarizide und insektizide mittel Granted DE1643772B2 (de)

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CH156667A CH490311A (de) 1967-02-02 1967-02-02 Verfahren zur Herstellung neuer 4,4'-Dibrombenzilsäureester und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Spinnentieren und Insekten

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE1643772A1 true DE1643772A1 (de) 1972-05-10
DE1643772B2 DE1643772B2 (de) 1977-02-24

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ID=4213413

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