DE1642340B1

DE1642340B1 - Geformte Massen mit langdauernder insektizider Wirkung

Info

Publication number: DE1642340B1
Application number: DE19671642340
Authority: DE
Inventors: Meye Vlig; Van Breen Adriaan Wouter
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date: 1961-01-30
Filing date: 1967-07-19
Publication date: 1971-01-07

Description

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Gegenstand des Hauptpatents ist eine geformte Polyvinylacetat, wie Polyvinylbutyral, Polyvinyliden-

Masse, wie Folien, Bänder, Barren, Schäume, Streifen, verbindungen, wie Polyvinylidenchlorid, Polyvinyl-

Filme, Tabletten und Granulate mit langdauernder acetat, Äthylen-Vmylacetat-Copolymere, Copolymere

insektizider Wirkung, die gekennzeichnet ist durch aus Vinylchlorid und Vinylacetat. Polyurethane, PoIy-

die Kombination von Dimethyldichlorvmylphosphat 5 aldehyde, Cellulosederivate oder thermoplastische

und einer thermoplastischen wasserunlöslichen makro- Kautschuke; bevorzugte Thermoplaste für den innern

molekularen Substanz mit einem Molgewicht von Formkörper sind auch hier Polymere und Copolymere

mehr als ICOO. Vorzugsweise wird hierbei als makro- von Vinylchlorid.

molekulare Substanz ein Polymerisat oder Misch- Die Außenschichten bzw. Hüllen können aus

polymerisat von Vinylchlorid verwendet. io irgendeinem Material hergestellt werden, das für

In weiterer Ausgestaltung dieser Erfindung wurde das Insektizid permeabel ist, z. B. aus einem thermo-

festgestellt, daß man dadurch eine noch gleichmäßigere plastischen Material der vorstehend als Träger

und noch längerandauernde insektizide Wirkung beschriebenen Art. Die bevorzugte thermoplastische

erreicht, wenn die geformten Massen nach Patent Hülle, die eine regelmäßige Freisetzung an Insektizid

1 230 259 erfindungsgemäß sich in einer Hülle aus 15 an die umgebende Luft gewährleistet, kann 10 bis

für Dimethyldichlorvmylphosphat durchlässigem Ma- 200μ, vorzugsweise 15 bis 50μ, stark sein, und sie

terial befinden. Die Hülle oder Außenschicht auf besteht insbesondere aus Nylon, Polyäthylen, PoIy-

der geformten Masse kann ein Film bzw. eine Folie propylen oder Äthylen-Vinylacetat-Copolymer. Die

oder ein Schrumpffilm sein. Außenschicht bzw. Hülle ist beispielsweise rund um

Zwar war es aus der belgischen Patentschrift 20 den thermoplastischen Formling in Form eines vor-

612 056 bekannt, daß flüssiges Dimethyl-2,2-dichlor- zugsweise geschlossenen Films oder eines Schrumpf-

vinylphosphat aus einem Behälter durch eine Membran films oder in Form eines Laminates angeordnet. Die

hindurch diffundieren kann. Doch war andererseits Hülle kann daher von der insektizidhaltigen Masse

aus der deutschen Auslegeschrift 1 204 455 bekannt, getrennt sein, wie dies bei einem Film der Fall ist,

daß man Phosphor-Insektizide in nicht plastifiziertem 25 oder sie kann an dieser befestigt sein, wie bei einem

Polyvinylchlorid als Verpackungsmaterial z. B. Folien, Laminat.

Flaschen und Beuteln, aufbewahren kann, um ein Der thermoplastische insektizide Formkörper, der Entweichen der Phosphor-Insektizide zu verhindern. mit der Filmhülle oder einem Laminat versehen ist, Aus dem Stand der Technik konnte daher keine setzt das Insektizid sehr regelmäßig mit etwa gleich-Anregung entnommen werden, wie die geformten 30 bleibend niedriger Konzentration an die umgebende Massen mit langdauernder insektizider Wirkung Luft frei. Die Tabelle zeigt in Milligramm die Menge verbessert werden können. an pro Stunde freigesetztem Insektizid. Ein Streifen Die Menge des freigesetzten Insektizids fällt bei aus Polyvinylchlorid und Dimethyl-2,2-dichlorvinyldem neuen insektiziden Gegenstand oder Vorrichtung phosphat gemäß Hauptpatent 1 230 259 wurde als im Verlauf der Zeit weniger schnell ab, und das 35 insektizide thermoplastische Masse verwendet. Ein Mittel ist wegen der damit verbundenen stark thermoplastischer Film bzw. eine Folie aus folgendem erniedrigten Emissionsgeschwindigkeit am Anfang Material wurde als Hülle bzw. Außenschicht verlänger als 3 Monate wirksam, nämlich etwa 4 bis wendet:
8 Monate, und zwar je nach der Stärke und der

Struktur bzw. dem Aufbau der Außenschicht bzw. 40 Polystyrol (Stärke 25 μ.) 7 mg/Std.

der Hülle. Cellophan (Stärke 30μ) 5 mg/Std.

Die in dem thermoplastischen Trägermaterial der Polyäthylen (Stärke 15μ) .... 4 mg/Std.

geformten Masse vorhandene Menge an der msekti- „,..,, ,„ - , _n~\ -. ,^ j

ziden, organischen Phosphorverbindung kann stark Polyäthylen (Starke 25 μ) .... 2 mg/Std.

schwanken. So lassen sich beispielsweise Zuberei- 45 Polyäthylen (Schrumpffilm^) 5,6 mg/Std.

tungen herstellen, die 5 bis 75 Gewichtsprozent an Polyäthylen (Sehrumpffilm25μ) 2,5 mg/Std.

flüchtigem Dimethyldichlorvinylphosphat, bezogen auf Polyäthylen (Dicke 40 μ) .. 0,7 mg/Std.

das Gesamtgemisch, enthalten. Die Menge an Insekti- _{N lon (Dicke 25 } 9 /Std}

zid hegt insbesondere zwischen 10 und 45 Gewichts- , , .,,.,„-.. „ /r. j

Prozent. Die geformten Massen können hergestellt 50 Polyacrylamid (Dicke 25μ) ... 8 mg/Std.

werden durch Vermischen des Insektizids in dem Äthylen-Vinylacetat-

pulverförmigen, thermoplastischen Material und an- Copolymer (Dicke 50 μ) 8 mg/Std.

schließende Verarbeitung des Gemisches, beispiels- kein Film oder Laminat 20 mg/Std. bis

weise durch Extrudieren oder Formgießen, worauf 2 mg/Std. nach

sie mit der Hülle versehen werden. 55 3 Monaten.

Die als Träger geeigneten thermoplastischen Stoffe

können in noch größerer Variation Verwendung Die günstigen Emissionsgeschwindigkeiten in einem

finden als bei der geformten Masse nach dem Haupt- Raum mit den Abmessungen 3 · 3 · 3 m liegen zwischen

patent, da die Wirkstoffabgabe wesentlich auch von 2 und 5 mg/Std. Wenn die Abgabe des Insektizids

der Hülle gesteuert wird. Geeignet sind beispielsweise 60 besser gesteuert werden kann, ist der Streifen längere

Polyäthylen, Polypropylen, Copolymere aus Äthylen Zeit wirksam. Ein in Polyäthylen (25 μ Stärke) ein-

und Propylen, Nylon, Cellophan, Polyamide, Poly- gehüllter Streifen zeigte sogar nach 4 Monaten keine

ester, Polyacrylate, wie Polymere und Copolymere Spur von Erschöpfung.

von Methylacrylat, Äthylacrylat, Methylmethacrylat a) Dimethyl-2,2-dichlorvinylphosphat wurde mit

und Äthylmethacrylat, Polymerisate von Vinylver- 63 Polyvinylchloridpulver in einem Verhältnis von 1:2

bindungen, wie Polystyrol, polymerisiertes Divinyl- vermischt. Das Polyvinylchloridpulver, welches durch

benzol, Polyvinylhalogenide, wie Polyvinylchlorid, Suspensionspolymerisation erhalten wurde, hatte eine

benzol, Polyvinylhalogenide, wie Polyvinylchlorid, Korngrößenverteilung zwischen 5 und 150 μ. Man

vermischte das ganze bei 80° C 10 Minuten lang, wobei sich ein trockenes, brüchiges Produkt ergab. Wenn man diesen Ansatz in einem Gefäß mit einer Bodenfläche von 150 cm², in dem 50 g des Gemisches gebracht wurden, der Atmosphäre aussetzt, wird zuerst eine hohe Menge (18 mg/Std.) freigesetzt, was jedoch innerhalb weniger Wochen nachläßt.

Mit dem gleichen Gemisch, das über die gleiche Zeitspanne der Atmosphäre ausgesetzt worden war, welches jedoch in einem 50μ starken Film aus Äthylen-Vinylacetat-Copolymer eingeschlossen war, erhielt man eine gleichbleibend niedrige Freisetzung über eine lange Zeitspanne (2 mg/Std., 8 Wochen konstant).

b) Das Insektizid wurde bei Raumtemperatur mit dem Polyvinylchloridpulver im Verhältnis 2:1 zur Bildung einer teigigen Masse vermischt; auch hier erhielt man wieder das gleiche günstige Ergebnis, wenn man diesen Ansatz in den oben erwähnten Film einpackte: die Freisetzung war ebenfalls mit einer Menge von 2 mg/Std. über 8 Wochen konstant.

Eine Ausführungsform eines erfindungsgemäßen Formkörpers zur Insektenbekämpfung wird in der Zeichnung schematisch dargestellt:

Die Figur zeigt im Schnitt einen Formkörper, bestehend aus einem Trägermaterial 1, vermischt mit Wirkstoff 2 und Hülle 3.

Claims

Patentansprüche:

1. Geformte Massen mit langdauernder insektizider Wirkung durch Kombination von Dimethyldichlorvinylphosphat und einer thermoplastischen wasserunlöslichen makromolekularen Substanz mit Molgewicht von mehr als 1000, nach Patent 1230 259, dadurch gekennzeichnet, daß die geformten Massen sich in einer Hülle aus für Dimethyldichlorvinylphosphat durchlässigem Material befindet.

2. Geformte Massen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Hülle ein Film bzw. eine Folie oder ein Schrumpffilm ist.

3. Geformte Massen nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Hülle aus einem Laminat besteht.

4. Geformte Massen nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Hülle aus thermoplastischem Material besteht.

5. Geformte Massen nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Hülle aus Nylon, Polyäthylen, Polypropylen oder Äthylen-Vinylacetat-Copolymer besteht.

6. Geformte Massen nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Hülle 10 bis 200μ, vorzugsweise 15 bis 50μ stark ist.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen COPY