DE1642268C3 - Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von lagerfähigen Hochkonzentraten von wasserunlöslichen, organischen Schädlingsbekämpfungsmitteln - Google Patents

Description

Handelüblichc Schädlingsbekämpfungsmittel oder Pestizide in Form von benetzbaren Pulvern werden in der Regel durch mehrmaliges trockenes Vermählen von Wirkstoff und Trägerstoffen sowie weiteren Zu- r, sätzen wie Mahlhilfsmiltcln u. dgl. und nachträgliches Vermischen des Pulvers mit Netz- und/oder Dispergiermitteln hergestellt. Das intensive Mahlen ist zur Erzielung einer den internationaler. Normen über die Lagerfähigkeil und Suspendiereigenschaften derartiger Mittel gerecht werdenden Ware erforderlich.

Auf die obige Weise hergestellte benetzbare Pulver haben einen vorwiegend durch die physikalischen Eigenschaften des Wirkstoffs bedingten Höchstgehalt an letzterem, wie leicht einzusehen ist, wenn man die r> bei trockenen Mahlen auftretenden Temperaturen in Betracht zieht.

Gegenstand der Gründung ist ein Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von lagerfähigen Hochkonzentralen von wasserunlöslichen, organischen vi Schädlingsbekämpfungsmitteln, die auf Grund ihrer Weichheil für eine Trockenmahlung nicht geeignet sind, mit Wirkstoffgehallcn von über 90%, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine wäßrige: Suspension des Sehädlingsbekämpfungsmiltelwirk- v< stoffes in Gegenwart von 0,05 bis 5% eines oberflächenaktiven Stoffes sowie gegebenenfalls zusätzlich eines Trägerstoffes auf eine Kornfeinheil von < 44;i vermahlt und das Mahlgut einer Zerstäubungstrocknung unter Trockengas von 60 bis 200 C. vor- wi zugsweise 60 bis 120 C, und einem Zerstäuhungsluftdruck von 2 bis 6 atü, vorzugsweise 3,5 bis 5 aiii uiiterwirft und anschließend dem so erhaltenen 1 rockengut mil einer Konifeinheit von ■ 44 ■; gegebenenfalls etwa 0,2 bis Λ" u eines hochilispersen Trägerstoffes M /UIi₁Is₁. hl.

^x> ori'-ilhafl lsi hierbei. ¹A en 11 die wäßrige Suspension in einer kontinuierlich arbeitenden Itcihkugclmühlc vermählen wird. Als Wirkstoffe für das vorliegende Verfahren eignen sich alle Insektizide, Akarizide, Herbizide, Fungizide od. dgl., die in Suspension gebracht und damit einer Naßvermahlung zugänglich sind. Vielfach sind solche Produkte auf Grund ihrer Weichheit für eine Trockenmahlung nicht gut geeignet

Als oberflächenaktive Stoffe können z. B. dienen: getrockneteSulfitcelluloseablauge, dinaphthylmethandisulfonsaures Natrium, dibutylnaphlhalinsulfonsaures Natrium, partiell verseifte Polyvinylacelate, Oleylmethyltaurid-Natrium, Alkylbenzolsulfate, Alkyl-benzolsulfonale, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Natriumsalze der Sulfobernsteinsäureester oder der Alkylphenylpolyglykolschwefelsäureesler, Dextrine, Blutalbumine, Magermilchpulver.

Für das vorliegende Verfahren eignen sich als Trägerstoffe z. B. Kieselgur, Tonsil, Bentonite, hochdisperse Kieselsäure.

Die Zusätze geringer Mengen, d. h. etwa 0,05 bis 5% an oberflächenaktiven Stoffen, erleichtern die Vermahlung, verringern die Aggiomerierung der Mahltrübe und erleichtern die Verdüsung zu kleineren Tröpfchen, wodurch die Trockenzeit verringert wird. Der Trockenweg der Tröpfchen ist daher kurz, d. h., der Trockenturm kann entsprechend niedrig sein.

Zur erlindungsgemäßen Naßvcrinahlung der Wirksloffsuspension bis zu einer Kornfeinheit von <44u eignen sich Reibmühlcn. die als Rührwerks-, Sandoder Kugelmühlen gebräuchlich sind. Zur Sprühtrocknung eignen sich z. B. sogenannte Zweisloffverdrängcrdüsen.

Das crlindungsgemäß mil einem hohen Wirkstoffgehall erhaltene feine Trockengut aus der Sprühtrocknung ist dadurch ausgezeichnet, daß seine feinen Teilchen jeweils mit dem verwendeten oberflächenaktiven Miltcl umhüllt sind. Entweder stellt es ein Vorkonzentrat mit Wirksloffgchall von ¹H)"/,, und darüber für ein daraus herzustellendes Spritzpulver dar, das unter weiterer Zugabe von örtlich vorkommenden wirtschaftlich leicht zugänglichen Incrlstoffen der verschiedensten Art, /.. B. Kieselgur oder Quarziiiehl, sowie weiteren oberflächenaktiven Stoffen. z. B. Netz- und Dispergiermitteln, in z. B. Schlagkreuzmühlen od. dgl. in das benetzbare Pulver übergcführl werden kann, oder es ist bereits solches benetzbares Pulver, dessen Wirksloffgchall von elwa 65 bis N0% bemcrkenswerl hoch ist. Damit wird durch die vorliegende Erfindung das Problem gelöst, in technisch weniger ent wickeilen Gebieten hoch konzentrierte Ausgangsgemischcvon Schädlingsbekämpfungsmitteln bereit zu stellen, die nach entsprechender Zugabe von Formulicrungszusät/cn, die jeweils ohne große Ansprüche an ihre Besehaffenheil an Ort und Stelle zugänglich sind, und Vermahlung in gewöhnlichen Schlagkrcu/.iniihlcn benetzbare Pulver ergeben. Diese können einen weit höheren Wirksloffgchall aufweisen, als es bei auf üblichem Wege durch Trockenmahlung erhältlichen Schädlingsbekämpfungsmitteln der Fall ist.

Wie erwähnt lassen sich, wie aus den Beispielen hervorgeht, auch Formulierungen benetzbarer Pulver direkt nach dem erlindungsgemäßen Verfahren herslellen

Die Verlahreiisprodiikle mil einem Wirk:.'.''!Tgehalt von 90 bis 99.5% und die daraus hergestei'ien benel/baren Pulver sind 2 bis 3 Monate bei 5<i C lagerfähig, v\as in der Kegel einer l.agerfähigkeil von 2 bis 3 .laliren unter Normalteniperaturen entsprich!.

Sie erfüllen die von der Weltgesundheitsorganisation aufgestellten Normen. Ganz allgemein /eigen die aus den erlindungsgemäßen Vorkonzentraten unter Vermahlung auf einer einfachen Schlagkreuzmühle hergestellten benetzbaren Pulver eine hohe Wirkstoff-Stabilität, wie aus dem weiter unten (/'-brachten Vergleich mit einem durch Feinstmahlung auf herkömmlichem trockenem Wege hergestellten benetzbaren Pulver hervorgeht, welches die gleichen Mengen .,n Formulierungskomponenten enthält. 1»

Das erfinf'i:ngsgemäße Verfahren sei an Hand der schemalischen Skizze erläutert:

Verfahrensbeschreibung (s. Skizze)

Der Pflanzenschutzmittel-Wirkstoff wird über einen Dosierteller (1) unter Zusatz der etwa 3fachen Menge Wasser mit einem oberflächenaktiven Mittel sowie einem Inertstoff vermischt (2); das Gemisch wird zur Naiivermahlung in eine Reibkugelmühle (Molincx* KF. KK)) (3) gepumpt, von dort in einen Riihrbehälter 2» (4) gesammelt und über die Pumpe (5) der Sprühdose (6) zugeführt.

Zur Sprühtrocknung wird die mit einem Gebläse (7| angesaugte Frischluft durch einen ölbrenner (8| direkt auf 60 bis 2(M) C, vorzugsweise 60 bis 120 C. erhitzt 2> und zum Trockenlurm (10) geleitet. Das Naßgut wird mit Preßluft von 2 bis 6 atü, vorzugsweise 3,5 bis 5 at ti, aus einer Leitung (9) durch die Zweistoff- oder Zweisloff-Verdrängerdüse (6) versprüht und im Gleichstrom mit Trockengas durch den Trockeniurm (10) geleilet.

Das Trockengut wird am Fuße des Trockenlurmes (10) und mittels Cyclonen (11) abgeschieden und über den Nachmischer (12) der Abfüllung (13) zugeführt.

H e i s ρ i e I I

In einer Rührwerksmühle wird eine 20" »ige wäßrige Suspension von 99,7 Gewichtsteilen Pentachlornitroben/.ol

Cl

Cl

Cl

C^-I

NO,

und 0,3 Gewiehtsleilen Oleylmelhyllaurid-Nalriuni nah vermählen und mit 4 bis 5 aiii Druckluft millels einer Zweisloff-Yerdrüngerdüse versprüht und mit Lufl von IIO bis 120"C getrocknet.

Anschließend mischt man 0,2 bis 0,3 Gewichlslcile hochdispcrse Kieselsäure /u.

Koniverteilung

0,3%

4.0%

XO.0%

16.0%

44μ

33μ

20 bis 33 >

2()μ

Das so erhaltene Vorkonzentrat für ein benetzbares Pulver zeigt nach Lagerung von 3 Monaten bei 50 C keine Zusammenballungcn. 98,2% haben eine Kornfeinheit von < 44 μ.

Die Gesamtschwehcfähigkeil eines daraus hergestellten 75"„igen benel/haren Pulvers, berechnet nach dt-1 vom Arbeitskreis /ur Normierung von \nal\senmelhoden für Pflanzenschutzmittel (ANAPI international angenommenen Methode (Juni 19611. betraf! nach 30 Minuten X0%. Fs ha. die Zusammensetzung:

75.4 Gewichtsleili: des obigen Voikon/enirales

(99.7%ig).

3 Gewichtsteile Oleylmethyltaurid-Natrium. 21.6 Gewichtsteile Kieselgur.

Im Vergleich dazu erfordert ein handelsübliches benetzbares Pulver mit dem gleichen Wirkstoff in einer Konzentration von 75% ein 2- bis 3maliges trocknes Vermählen der FonnulierungsbestandleUe auf Hochleistungsmühlen.

Beispiel 2
Ein Gemisch von
96 Gewichtstirilen Linuron

Cl

NU CO N

Cl

CH,

OCH,

2 Gcwichtsieilen Kieselgur.

1.45 Gcwichlsieilen naphlhalinsulfonsaures Natrium.

0.5 Gewichisteilen partiell verseiftes Polyvinylacetat,

0.05 Ge\.iehtsteilen Oleylmethxllaurici-Natrium.

das nach Beispiel I durch Naßvcrmahlung und Sprühtrocknung bei 120 C zu einem V01 konzentrat für ein benetzbares Pulver verarbeitet wird, zeigt bei 99.4% eine Kornfeinheit \on <- 44 -i und einen l-'euchligkeitsgehall von 1.2%.

Die weitere Formulierung des obigen Vorkonzen-Irats kann zu einem X0%igen benetzbaren Pulver erfolgen, indem man weitere Mengen an Inerlsloffen und Nelzmiltcln zugibt und das Ganze in einer Schlagkreuzmühle mahlt Die Gesamischwebciahigkeil des so erhaltenen benetzbaren Pulvers beträgt 71%. Fs hat die Zusammensetzung:

X3.2 Gewichtsteile des obigen Vorkonzenlrats (96%igK

0.05 Gewichtsleile Oleylnielhyluuirid-Natrium.

1,0 Gewichlsleil Nalruimlndrogencarbonat.

6.0 Gewichlstcile diiiaphlhylinethandisulfonsaiiics Naiiitiiii.

1.5 Gewichisteile partiell verseiftes Polyvinylacetat,

X.25 Gewichlsleile feindisperse Kieselsäure.

Beispiel 3 Fin Gemisch von
SO.O Gewichtslcilcn Linuron

Cl

NH (Ό Ν

Cl

CH,

OC^-H,

9.0 Gcwichtsleilen Kieselgur.

9,4 Gewichtsteilen naphlhalinsulfonsaures

Natrium,

ι Λ < reuichlsteik.. partiell ". ereiltes Polyvinylacetat.
0. ί (iewjchtsieil ()Ιι·\ Imeiin !::■■■.<: id-Natrium

nach Beispiel I dci Naßvermahlnng und Sprühtrocknung bei 120 C unicrworl'en tiixl anschließend

iiiii 3 Gewichisteilen hochahsorpiionsllihigLT Kieselsäure gemischt. Die (iesami.scliwebefähigkeit des Pmihikles betrügt 70",,. Die Kornfeinheil des Verlahrensproduklcs beuagl 'J".⁷",, --. 44;;.

D-Is Verfahrensproduki ist direkt ;ils benei/baies Pu!.- : vei wLtidliii.'.

Bisher ließ sieh ein l.iuiiron-Präparai aiii trockenem Wege nur bis /ti 50",, Wirksioffgeliall vermählen, da die Mahlanlage sonst wrschmiei Ie.

B c i s ρ i e I 4
92.50 (iewiehtsteile Monoliiiiiron.

NII- t() N

CH,

OCH,

r>

6.05 Gewichtsteile Kieselgur.

1,25 Gewichlsteilc partiell verseiftes Polwinyl-

acelal.
0,20 (iewiehtsteile Na-SaIz einer Naphthalin-

siilfonsäure

werden nach Beispiel I zu einem Vorkonzcntrat für benetzbare Pulver verarbeitet. I'.inc Zugabe eines weiteren Trägerstoffes nach der Sprühtrocknung erübrigt sich.

Die Kornfeinhcit von 99.5% des Verfall lensprodukles beträgt < 44 μ.

Aus dem Trockengut läßt sieh ein 80%iges benetzbares Pulver formulieren, indem man hochdisperse Kieselsäure. Natriumhydrogencarbonal und naphthalinsulfonsaurcs Natrium unter Vermahlung in einer Schlagkreuzmühle zugibt. Die Gcsamtschwebefähigkcil des benetzbaren Pulvers beträgt 86.9",,. Es hat die Zusammensetzung

86.7 Gewichisteile Vorkonzcntrat (92.5%ig).

3,0 Gewichtsleile partiell verseiftes Pol\ vinylacetat.

2,0 (iewiehtsteile Natriumhvdrogcncarbonat.

0.5 Gewichlstcile alkylnaphlhalinsulfonsaures
Natrium.

7,8 Gewichtsleile feindisperse Kieselsäure.

Ein Monolinuron-Präparat des Handels zeigt im Vergleich dazu einen Wirksloffgchalt von 50%.

Beispiel 5

92 Gcvvichtsteile Triphcnylzinnacctat.
(CH₅)., ■ Sn · O - CO ■ CH.,.

6 Gewichtsteile Kreide,
2 Gewichtsteile naphthalinsulfonsaures
Natrium

2(1 Veigleichsversuch /usam'iiciisetzungen

a) bcnel/bares Pulver, erhalten aus erlindiingsgt mäl.leni Vor konzentrat

(iewiehtsteile Triphenyl/innaciMal-Vor-

konzeiitial. (s. oben).

2(i Gewichtsleile Mangaii-äihylcn-bis-dithioearbamal.

■1.75 Gcwichisleile naphthalinsulfonsaures Natrium,

? < iewkhtstcile alkylnaphlhalinsulfonsaures Natrium,

2 (iewichlstcilc partiell verseiftes Polyvinylacetat,

4,75 Gewichlsleile Kreide,

0,50 Gewichtsleile hochdisperse Kieselsäure.

b| benetzbares Pulver, erhalten durch herkömmlich

1 rockenmahlung

60 Gewichtsleile Triphcnylzinnacetat, 20 Gcwichtstcilc Mangan-äthylen-bis-dilhio-

carbamat, 6 (jewichtsleilc naphthalinsulfonsaures

Natrium,

3 (iewiehtsteile alkylnaphlhalinsulfonsaiires Natrium.

2 Gewichisteile partiell verseiftes Poh vinyl

acetat,

8.5 Gewichtsteile Kreide
0.5 Gewichtsteile hochdisncrse Kieselsäure.

Die Gcsamlsehwcbcrähigkcil beider bcnctzbarci Pulver betragen 82 bis 85%.

Der Wirkstoffverlusl (% absolut) nach Lagerun; von 3 Monaten bei 50 C beträgt:

Formulie- Formulierung a rung b

Triphenylzinnaeetat 2%

Mangan-äthylen-bis-dithiocarbamat 0,8%

Beispiel 6

92.0 Gewichtsteile Endosulfan, Cl

9%

8 bis 10%

55 α—

r-CH, — O

CCI,

werden nach Beispiel 1 der Nalivermahlung und bo Sprühtrocknung bei lOO'C unterworfen. Es erübrigt sich die Zugabe eines weiteren Inertstoffes nach der Sprühtrocknung. Die Kornfeinheit von 98,4% des Verfahrensproduktes beträgt < 44 μ. Nach Zugabe von 0,3 Gewichtsteilen hochdisperser Kieselsäure und Lagerung von 3 Monaten bei 50' C beträgt die Kornfeinheil von 98% des so erhaltenen benetzbaren Pulvers < 44 μ.

SO

L-CH,-O'

CI

7,0 Gewichtsteile Kieselgur,

0,6 Gewichtsteile naphthalinsulfonsaures

Natrium,

0,4 Gewichtsleile partiell verseiftes Polyvinylacetat

werden nach dem Verfahren von Beispiel I der Naß Vermahlung und Sprühtrocknung unterworfen. An

schließend gibt man zum Trockengut 2.0 ι,.ι,ν.iciiutcilc hoehdisperse Kies Ki\ure

Das so erhaltene Vorkondensat für benetzbare l'ulviT ist noch nach 2 Monaten bei 50 C lic-eHahig. Ms eignet sich in folgender J-'or m; τ ιicriiηy /ur Herstellung eines bencizbiiren Pulvers durch Vermahlung der Formulieiungsnestandleile in einer Schlagkreuzmühle:

83.0 Ciewichtsteile des obigen Vorkonzentiats

(92% I.

10,3 Gewich ;sieile Kieselsäure,
2.2 Gewichtsteile Ammonsulfat.
1,5 Gewichtsteile naphlhalinsulfonsaures

Natrium,

3,0 Gewichisteiie partiell verseiftes Polyvinylacetat.

Die Gesamlschwcbefähigkcit eines solchen benetzbaren Pulvers beträgt bei 81.5%.

Beispiel 7

96,0 Gewichtsteile 3,3'-methylen-bis-(lelrahydro-4,6-dimcthyl-2-N-l.3.5-tliia-
diazin-2-thion)

C C

/ \
S N CFi, CH, N S

I CH-CH, CH, CH CH CH,

NH NH

3.5 Gewichtsteile Kieselgur.

0,5 Gewichtsteile naphlhalinsulfonsaures

Natrium

4(1

werden nach dem Verfahren von Beispiel 1 der Naßvcrmahlung und Sprühtrocknung unterworfen. Durch Vermischen des so erhaltenen Vorkonzentrates mit Formulierungszusätzen (Polvpropylenglykol. naphlhalinsulfonsaures Natrium, weitere Mengen Kieselgur und Kieselsäure) erhält man ein 75%iges benetzbares Pulver.

Seine Gesa misch webefähigkeil beträgt 85%: nach 2 Monaten Lagerung bei 50 C beträgt sie 80%.

Beispiel 8

80,0 Gewichtsteile des Wirkstoffs von Beispiel 7. 2,0 Gewichtsteile partiell verseiftes Polyvinylacetat, ^Λ 7,0 Gewichtsteile naphthalinsulfonsaures

Natrium,

0,5 Gewichtsteile Polypropylenglykol,
10,3 Gewichtsteile Kieselgur

werden dem Verfahren nach Beispiel 1 durch Naßvermahlung und Sprühtrocknung unterworfen.

Hierauf setzt man dem so erhaltenen Vorkonzenirat 0,3 Gewichtsteile hochdisperse Kieselsäure hinzu und erhält ein 75%iges benetzbares Pulver.

Die Gesamtschwebefähigkeit dieses benetzbaren Pulvers beträgt 83%, nach 3 Monaten Lagerung bei 50' C beträgt sie 80,3%.

Beispiel 9
95.0 (iewichlsteilc Binapacryl

C;!! CH
CH,

O■CO■CH C

NO,

CH₁

(Ή,

NO,

4.5 Gewichtsteile Kieselgur,
0.5 Gewichtsleilc naphlhalinsulfonsaures
Natrium

werden wie unter Beispiel I beschrieben naß vermählen und bei 70 bis 78 C der Sprühtrocknung unterworfen. Durch Mischen des so crrhaltcncn Vorkonzcnlratcs mit Formulicrungszusälzen erhält man ein benetzbares Pulver der Zusammensetzung:

78.8 Gcwichtsleile des obigen Vorkonzenlrals
(95%igl.

10,0 Gewichtsleilc Kieselgur.
1,2 Gcwichtsleile partiell verseiftes Polyvinylacetat.

10.0 Gewichisteiie getrocknete Suililcelkiloscablauge.

Die Gcsamtschwebefähigkcit dieses 75%igen benetzbaren Pulvers beträgt 80%.

Der Wirksloffabbau zu freiem Dinitro-sec.butylphcnol nach Lagerung von 3 Monaten bei 50 C beträgt nur 0.1%.

Der stabilisierende Effekt, den die Verwendung eines erlindungsgemäßen Hochkonzentrats mit sich bringt, geht aus folgendem hervor.

Vergleicht man ein auf herkömmlich trockenem Wege durch Feinstvermahlung auf Hochleistungsmiihlen hergestelltes 50%iges Binapacryl-Präparat als benetzbares Pulver, das in höherer Konzentration auf diesem Wege nicht herstellbar ist, mit einem aus dem erfindungsgemäßen Binypacryl-Vorkonzcnlrat durch Vermahlung auf einer einfachen Schlagkreuzmühle formulierten ebenfalls 50%igen Präparat, welches im übrigen die gleichen Formulierungsbcslandteile enthält, so linden sich im herkömmlichen Präparat nach einer Lagerung von 3 Monaten bei 50 C 2.5% freies Dinitro-sec.butylphenol, während das benetzbare Pulver aus dem erfindungsgemäßen Vorkonzentrai nur 0,3 bis 0,4% aufweist.

Da bei Gehalten von mehr als 0,6" η freiem Dinitrosec.butylphenol phytotoxisch^ Schaden an den behandelten Pflanzen auftreten, kann im vorliegenden Fall der Wirkstoff allein über das erfindungsgemäße Vorkonzentrat ohne Verwendung eines zusätzlichen Stabilisators eingesetzt werden.

Nachbearbeitung eines dispergierbaren Schwefelpräparates nach J. Am. Pharm Assoc. 1950, Seite 445

85 g Schwefel werden suspendiert in
200 ml einer 4%igen 100-cp-Methylcellulose-

lösung; es werden
100 ml einer l%igen Na-Laurylsulfatlösung und 22 ml einer 85%igen Zuckerlösung zugefügt.

Man mahlt obige Mischung 30 Minuten lang in einer Kolloidmühle (Reibkugelmühle) und verdünnt das Mahlgut mit Wasser auf 21. In einem Zcrstäu-

9 10

bungslrockner trocknet man das Mahlgut bei 177 C Das Produkt ist !einteilig und riesclfahig. jedoch

liingangsiemperalur. für /wecke des Pflanzenschutzes unbrauchbar, da es

Das Trockengut hat folgende Zusammensetzung: neim Ansetzen in Wasser verklumpt und außer.Sem

j, - p. XIn)"/ keine ausreichende Dispeigierfühigkeil besitz!. Hs

VT¹,, „ , ' ;_;" -> llockl aus und sedimenticrl sehr rasch ab. Die Vor-

Melhylcellulose 7.60"/,, .

y . ;. QfO" schriflen, die von I'llanzenschutzinilteln eingehalten

... ι ir . ,,',,„" werden müssen, werden in keiner Weise erfüllt.
Na-Lau ry !sulfat 0,96%

Hierzu I ΗΙ.ι',ί Zeiciitnmiien

Claims (2)

Patenlansprüche:

1. Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von lagerfähigen Hochkonzentraten von wasserunlöslichen, organischen Schädlingsbekämpfungsmitteln, die auf Grund ihrer Weichheit für eine Trockenmahlung nicht geeignet sind, mit Wirkstoffgehalten von über 90%, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wäßrige Suspension des Schädlingsbekämpfungsmittelwirkstoffes in Gegenwart von 0,05 bis 5% eh;es oberflächenaktiven Stoffes sowie gegebenenfalls zusätzlich eines Trägerstoffes auf eine Kornfeinheit von < 44μ vermahlt und das Mahlgut einer Zerstäubungstrocknung unter Trockengas von 60 bis 200 C, vorzugsweise 60 bis P.O'C, und einem Zerstäubungsluftdruck von 2 bis 6alü, vorzugsweise 3,5 bis 5 atü, unterwirft und anschließend dem so erhaltenen Trockengut mit einer Kornfeinheit von < 44μ gegebenenfalls etwa 0,2 bis 3% eines hochdispersen Trägerstoffes zumischt.

2. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Suspension in einer kontinuierlich arbeitenden Reibkugelmiihlc ver- 2> mahlen wird.

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