DE1642238A1 - Schaedlingsbekaempfungsmittel - Google Patents

Description

Neue, vollständige, für den Druck der Offenlegungsschrift "bestimmte An-

meldiingsunterlagen

Aktenzeichen: P 16 42 238.1-41 .10/0000

Unser Akt: 21 105 "|p44"8

CIBAAKTIENGESELLSCHAFT₉BASEl(SCHWEIZ)

Gase 59OO/E

Deutschland

Schädlingsbekämpfungsmittel

Die vorliegende Erfindung betrifft Schädlingsbekämpfungsmittel, welche als aktive Komponente mindestens ein Dinitril ί der Formel -

R-C=G /_T\

ι ' \ ■-■■-' W

1098217 203 ί

Neue Unterlagen (Art 7« JAb₈, a Nr. l Satz 3 de₈ Ändwunetaee.v.4.9.1Ma

enthalten, worin R* Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe be-. deutet Und R einen Diphenyl-, Phenyläthylen oder einen Phenylrest bedeutet, welcher ein- oder mehrfach durch Halogenatome, niedere Alkyl- oder Alkoxygruppen, Hydroxy-, Nitro-, Alkylamino-, Dialkyl-

/Ο" amino-, Dibenzylaminogruppen oder die Gruppe CH„ substituiert sein kann.

Die Wirkstoffe der Formel I können hergestellt werden durch Umsetzen von Malodinitril mit einem Aldehyd oder Keton der Formel

R-C = O

R' °

worin R und R* die eingangs erwähnte Bedeutung zukommt.

Man kann die Wasserabspaltung durch Zusatz von basischen Mitteln wie·Ammoniak, oder primären oder sekundären Basen wie Piperidin beschleunigen.

Auch die Katalysierung mit Säuren z.B. Essigsäure ist möglich.

Man kann auch, insbesondere bei Verwendung von Phenonen als Ausgangsstoffen (Formel II Rⁱ=Alkyl) ein Alkalisalz von Malodinitril mit dem Phenon umsetzen und die gebildete Äldol-Verbindung mit Hilfe von Säuren crotonisieren. Mach einem dieser Verfahren können die folgenden.Verbindungen der Formel I hergestellt werden.

109821/2091

Schmelzpunkt C

Cl

Ol ^

150 bis 153

Br

CH,

93 bis 95

CH₅O

114 bis 117

80 bis 82

Cl

160 bis 163

CH —<L

36 bis 38

Cl

Cl

146 bis 148

Cl

Cl

78 bis 81

1098 21/20SI

R¹

Schmelzpunkt C

Br

HO —C-.

Br

173 bis 176

OH

150 bis 156

HO

202 bis 206

HO —O

158 bis 163

OGH,

83 bis 87

105 bis 108

—

.197 bis 199

10 9 8 2 1/2091

R'

Sckmelzpiinkt C

OH

164 bis 166

CH- —<C=>

129 bis 134

HO

OCH.

bisnl37

OCH

3>- CH=CH-

146 bis 149

110

67 bis 70

-CH,

154 bis 156

10982 1/209 1

R¹

ο,

Schmelzpunkt

CH O

-CH.

60 bis 62

-CH,

96 bis 98

OCH

-CH.

bis 145

Cl —C—>

-CH,

95 bis 96

Br —<£=5

-CH,

93 bis 95 92 bis 94

109821/2091

— Ύ —

11542238

Die Verbindung der Formel I eignet sich zur Bekämpfung tierischer - und pflanzlicher Schädlinge wie z.B. Insekten, Vertretern der Ordnung Äcarina, Nematoden, Gastropoden, Mikroben, unerwünschten' Pflanzen und insbesondere Pilze. Dabei ist besonders die gute fungizide Wirkung von Verbindungen der Formel

(in)

worin X Chlor

oder Brom bedeutet, hervorzuheben.

Die Wirkstoffe der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Träger und / oder anderen Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen, wie z.B. natürlichen oder regenerierten mineralischen Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- oder Düngemittel. Ferner können noch weitere biozide Verbindungen zugesetzt werden. Solche biozide Verbindungen können z.B. der Klasse der Harnstoffe, der gesättigten oder ungesättigten Halogenfettsäuren, Halogenbenzonitrile, Halogenbenzoesauren, Phenoxy alky lc ar bonsäur en, Carbamate, Triazine, Nitroalkylphenole, org. Phosphorsäureverbindungen, quaternären Ammoniumsalze, Sulfaminsäuren, Arsenate, Arsenite, Borate oder Chlorate angehören.

Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen der Verbindungen der Formel (i) kommen z.B. Mineralölfraktionen von hohem bis mittlerem Siedebereich, wie Dieselöl oder Kerosen, Kohlenteer-

10^82 1/209 1 . öl und OeIe pflanzlicher ooler tierischer Herkunft, sowie Kohlen-

ORlQINAL INSPECTED

wasserstoffe, wie alkylierte Naphthaline, Tetrahydronaphthalin, in Betracht, gegebenenfalls unter Verwendung von Xylolgemisehen, Cyclohexanolen, Ketonen, ferner chlorierten Kohlenwasserstoffen, wie Trichloräthan und Tetrachloräthan, Trichloräthylen oder Tri- und Tetrachlorbenzolen. Mit "Vorteil werden' organische Lösungsmittel verwendet, deren Siedepunkt über 100 C liegt.

Wässerige Applikationsformen werden besonders zweckmässig aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Spritzpulvern durch Zusatz von Wasser bereitet. Als Emulgier- oder Dispergiermittel kommen nichtionogene Produkte in Betracht, z.B. Kondensationsprodukte von aliphatischen Alkoholen, Aminen oder Carbonsäuren mit einem langkettigen Kohlenwasserstoffrest von etwa 10 bis 20 Kohlenstoffatomen mit Aethylenoxyd, wie das Kondensationsprodukt von Octadecylalkohol und 25 bis J>0 Mol Aethylenoxyd, oder dasjenige von technischem Oleylamin und 15 Mol Aethylenoxyd oder dasjenige von Dodecylmercaptan und 12 Mol Aethylenoxyd. Unter den anioaktiven Emulgiermitteln, die herangezogen werden können, seien erwähnt: das Natriumsalz des Dodecylalkoholschwefelsäureesters, das Natriumsalz der Dodecylbenzolsulfonsaure, das Kalium- oder Triäthanolaminsalz der Oelsäure oder der Abietinsäure oder von Mischungen dieser Säuren, oder das Natriumsalz einer Petroleumsulfonsäure» Als kationaktive Dispergiermittel kommen quaternäre Ammoniumverbindungen, wie das Cetylpyridiniumbromid, oder das Dioxyäthylbenzyldodecylammoniumchlorid in Betracht.

Zur Herstellung von Stäube- und Streumitteln können als feste Trägerstoffe Talkum, Kaolin, Bentortit, Calciumcarbonat, Calciumphosphat, aber auch Kohle, Korkmehl, Holzmehl und andere Materia-

109621/2091

lien pflanzlicher Herkunft herangezogen werden. Sehr zweekmässig ist auch die Herstellung der Präparate in granulierter Form. Die verschiedenen Anwendungsformen können in üblicher Weise durch Zusatz von Stoffen, welche die Verteilung, die Haftfestigkeit, die Regenbeständigkeit oder das Eindringungsvermögen verbessern, versehen seinj als solche Stoffe seien erwähnt: Fettsäuren, Harz, Leim, Casein oder Alginate.

Die erfindungsgemässen Mittel können für sieh allein oder zusammen mit gebräuchlichen Schädlingsbekämpfungsmitteln, ins- λ besondere Insektiziden, Akariz'iden, Nematoziden, Bakteriziden, Fungiziden, Herbiziden etc. verwendet werden.

Beispiel 1

50 g Wirksubstanz werden mit 40 g Bolus alba und 5 g eines speziell präzipitierten Siliciumdioxyds und 5 g eines NetzT und Dispergiermittels fein vermählen.

Man erhält so ein 50$iges Spritzpulver das in Wasser in beliebigen Konzentrationen dispergierbar ist.

Beispiel 2

Selleriepflanzen werden im Gewächshaus angezogen und 2 Tage vor der Infektion mit Pilzen Septoria apii bzw. Erysiphe mit Spritzbrühen(hergestellt gemäss Beispiel l) enthaltend 0,02$ Wirkstoff besprüht. Nach der Infektion werden die Pflanzen während 2 bis 3 Wochen in einen Inkubationsraum mit hoher Luftfeuchtig-

keit gestellt und anschliessend im Vergleich zu einer unbe· handelten Kontrolle auf Befall bonitiert.

Es werden die folgenden Resultate erhalten:

Verbindung H

Schutzwirkung Septoria

σ = σ ^x ι) ioo f«

Cl

CN Erysiphe

60 $>

CH,

CN

ξΐ_>-σ = σ ^χ 2)

CN

S9

CH„
f ⁵

;<l_>-c = σ

CN

3)

CN

CN

4)

CN

90

88 70

80

CN

m = σ / 5)

CN

87

CN

CN

6)

81

109821/2091

4 I

Verbindung

Schutzwirkung Septoria

Erysiphe

GH₃O C
OGH,

CN

= ^C( ⁷⁾ CN

86

HO -^S

CN = C( 8)

80

GH,

j ^ CN -C = C/ 9)

ok ^ -

91

CN

CH = C ^κ 10)

OH

GN

CN

11) 87

OH

CN

CN -CH = C / 12)

CM

86

Cl -^>
Cl

CN CN 80 1o

109821/2091

Einige dieser Verbindungen, wie z.B. 3 weisen zudem eine beträchtliche Wirkung gegen Alternaria sol. auf (95$)·

Beispiel 3 ■

10 einjährige Apfelbäume der Sorte "Jonathan" wurden während der Vegetationsperiode in zehntägigen Intervallen elf■ mal mit einer Wirkstofflösung enthaltend die Verbindung der Formel

besprüht. Die Spritzflüssigkeit wurde dadurch erhalten, dass 0,1 % des Wirkstoffes in Wasser dispergiert wurde. Pro Pflanze wurden 7 1 der wässerigen Suspension verspritzt. 10 Tage nach Beginn der Behandlung wurde der Befall durch den Mikroorganismus Podosphaera leucotricha festgestellt, indem je 200 Blätter von 5 gleichstarken Pflanzen kontrolliert wurden. Es ergab sich bei den behandelten Pflanzen weitgehende Befallsfreiheit während die unbehandelten Kontrollpflanzen zu mindestens ~j>0% der Blattfläche befallen waren.

Beispiel 4

Im folgenden werden einige besonders ausgeprägte Wirkungen von Verbindungen der Formel (i) aufgeführt:

109821/7031

GH =

Wirkt als Fungizid.

CH = C

OCH. Wirkt als Fungizid.

Smp..: 132 - 137^C

CH = C

CN

Smp.: 146 - 148⁽ Besitzt eine breite fungizide Wirkung gegen pflanzenpathogene Pilze: In einer Konzentration von 0,1$ - 95$ gegen Alternaria; 65$ gegen Septoria; 80$ gegen Erysiphe.

Cl OH

Cl

GN

CH = G

CN

Smp. 190 - 195 Wirkt in einer Konzentration von 0.02 % As lOO^ig gegen Septoria

CN

= C

CN Wirkt in einer Konzentration von 0.1$ As gegen Septoria lOO^ig

Smp. 160 - 163

109821/2091

r 14 -

I b 4 2 2 3 δ

Gl

CW

<—>>- CH =

Cl

CN Herblzide Wirkung im Nachauflauf verfahren, .besonders gegen Dikotyledonen

CW

Cl_>- CH = 80$ V/irkung gegen Septoria apii bei 0.1 % As

CH = C ^y Fungizid

CH,

C = C ^κ

CIi

CIi

CH.

Fungizid

Fungizid

CH„

j CN C = C ^y

CW Fungizid

CIL

CH,

CW

C = C

CW Fungizid, Herbizid

H C

CH₃O -«=>- C = C CH₃O

Fungizid

109821/7091

CH„O
3

CH = C

-o.S

CN

CN Fungizid

CH₃O

CH = C

CN Fungizid

CN

CN Ovizid

CN

OH

CN Fungizid

Smp. 139 - 145

H-C
/
CH₃

t—>- CH = C

Fungizid

CN

:_>- CH = c

HO

CN Fugizid

CH₂ -<-~>- CH = C

CN CN

Fungizid

109821/2091

2^H5

G ·= C

CN

'CN

CH = C

CN Herbizid, Fungizid Fungizid, Nematozid

2\

CH = σ /

CN

CN Fungizid

Smp. 183 - 188

CH -CH₂CH

N -<£3- CH = "<

Fungizid, Nematozid

Smp. 145 - 149

CN

CH = C

CN

Smp. 14O°/12 mm

Fungizid, Nematozid

CN

£->- CH = C

CN Fungizid, Nematozid

Smp, 143 - 145

109821/2091

Beispiel 5

Die Wirkung der Verbindung der Formel • Gl

gegen Blattfleckenpilze (leaf spot fungi) wurde auf Sellerie (Apium graveolens L.) mit dem Pilz Septoria apii Chest, bestätigt. Selleriepflanzen wurden im Gewächshaus angezogen und zwei Tage vor der Infektion einmal mit einer Brühe enthaltend 0,02$ Wirkstoff des Untersuchungsproduktes besprüht. Nach der Infektion mit einer wässerigen Suspension von Sporen von Septoria apii wurden die Pflanzen in einer Feuchtkammer bei Zimmertemperatur inkubiert und anschliessend im Vergleich zu einer unbehandelten Kontrolle (0# Wirkung) auf Befall bonitiert. Die Wirkung der erfindungsgemässen Verbindung betrug 100$, ohne Phytotoxizität.

Aehnlich .gute Wirkungen zeigten auch die im Beispiel 2 aufgeführten Verbindungen.

109821/2091

Claims (6)

Patentansprüche

1. Schädlingsbekämpfungsmittelj welche als aktive Komponente mindestens ein Dinitril der Formel

CN
R - G = C ^y

I \

. enthalten, worin R^r Wasserstoff oder eine niedere Alkyl-Gruppe bedeutet und R einen Diphenyl-, Phenyläthylen oder einen Phenylrest bedeutet, welcher ein- oder mehrfach durch Halogenatome, niedere Alkyl- oder Alkoxygruppen, Hydroxy-, Nitro-, Alkylamino-, Dialkylamino-, Dibenzylaminogruppen oder die Gruppe CH₀ substituiert sein kann bedeutet, sowie gegebenenfalls noch einen geeigneten Träger und / oder andere Zuschlagstoffe.

2. Mittel gemäss Patentanspruch 1, welche als aktive Komponente eine Verbindung der Formel

enthalten, worin

X Chlor oder Brom bedeutet.

3. Mittel gemäss Patentanspruch 2, welche als aktive Komponente die Verbindung der Formel

H-

CN

enthalten. \

CN

Cl.
Neue Unteren(ArUf 0982 1/2091 . _flee.v.4.9.iÄ67i

4. Verwendung der Verbindung der Formel

.CN

R - C = C ' t \

R.¹ CN

worin R* Wasserstoff oder eine niedere Älkyl-Gruppe bedeutet und R einen Diphenyl-., Phenyläthylen oder einen Phenylrest bedeutet, welcher ein- oder mehrfach durch Halogenatomen niedere Alkyl- oder Alkoxygruppen, Hydroxy-, Nitro-, Alkylamino-, Dialkylamino-, Dibenzy!aminogruppen oder die Gruppe CH₀ substitu- ύ iert sein kann zur Bekämpfung von tierischen und pflanzlichen Schädlingen.

5· Verwendung gemäss Patentanspruch 4 zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Fungi.

6. Verwendung gemäss Patentanspruch 5 von Verbindungen der Formel

CN

worin X Chlor- oder Brom bedeutet.

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