DE1619532A1

DE1619532A1 - Verfahren zum Faerben und Bedrucken von synthetischen Fasermaterialien

Info

Publication number: DE1619532A1
Application number: DE19671619532
Authority: DE
Inventors: Wolfrum Dr Gerhard; Neeff Dr Ruetger
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1967-06-29
Filing date: 1967-06-29
Publication date: 1971-02-11
Also published as: CH487292A; NL6808701A; GB1164404A; BE717311A; CH828668A4; US3575966A; FR1571801A

Description

LEVERKU S E N-Beyerwerk P»tent-Abteilunf D/Mo

28, M*

Verfahren zum Färben und Bedrucken von synthetischen Fasermaterialien

Es wurde gefunden, daß man wertvolle Färbungen und Drucke auf synthetischen Fasermaterialien erhält, wenn man als Farbstoffe Verbindungen der Pormel

0 NH,

verwendet, in der R und R' für Wasserstoff/ Chlor oder Fluor, R" für Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest, A für eine gerad- oder verzweigtkettigö, gegebenenfalls durch Sauerstoff- und / oder Schwefelatome unterbrochene Alkylengruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und η für 1 bis 3 stehen. Anstelle der reinen Farbstoffe können auch ihre Gemische verwendet werden.

Die erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffe können zum Beispiel in bekannter Weise dadurch erhalten werden, daß man Verbindungen'der Formel

0 NH₂

Le A 10. 637

in der R und R¹ die oben angegebene Bedeutung besitzen, »it N-(Hydrcxyalkyl)-laetamen der Formel

HO-A-If

in der A, η und R" die oben angegebene Bedeutung aufweisen in Gegenwart basischer Mittel wie Soda, Kaliumcarbonat,Natrium- oder Kaliumhydroxid bei Temperaturen von 100-150° C umsetzt. Als synthetische Fasermaterialien können insbesondere lineare aromatische Polyester verwendet werden, z.B.Polyäthylenterephthalate oder Polyester aus l,4-Bis-(hydröxymethyl)-cyclohexan und Terephthalsäure,oder aber andere synthetische Fasermaterialien wie z.B. Fasermaterialien aus Polyamiden, Polyurethanen, Polyacrylnitril, Polyolefinen, Cellulosetriacetat oder Cellulose-2 1/2-aeetat.

Das Ausfärben bzw. Brücken kann nach an sich bekannten Verfahren erfolgen. Man verwendet die Farbstoffe dabei zweckmäßig in fein verteilter Form.Bei Ausfärbungen auf Polyäthylenterephthalatfasern kann man die üblichen Carrier zusetzen oder die Färbung bei 120-P 145⁰C unter Druck durchführen. Die Farbstoffe eignen sich ferner ausgezeichnet zum Färben nach dem Thermosolverfahren,bei dem die bedruckten oder geklotzten Fasermaterialien,gegebenenfalls nach einer Zwischentrocknung kurzzeitig auf Temperaturen um 180-230°C erhitzt werden.Das Erhitzen erfolgt dabei im allgemeinen für Zeiträume von 30 Sekunden bis 2 Minuten.

Die mit den erfindungsgemäS verwendeten Farbstoffen erhaltenen Färbungen oder Drucke zeichnen sich durch sehr guten Aufbau; ι hohe Farbausbeute sowie durch hervorragende Xicht-.Thereofixier-, Wasch-*,Reib- und Bügelechtheiten aus.

3 1679532

"In den folgenden Beispielen werden unter Teilen Gewichtsteile verstanden, soweit nichts anderes angegeben ist.

Beispiel· 1:
a) Ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalätfasern wird auf dem Poulard mit einer Flotte imprägniert, die im Liter 20 g des Farbstoffes der Formel

Q-CH₂-CHa-CH₈-IfJ

sowie 10 6 eines Thermosolhilfsmittels, insbesondere eines Polyathers, enthält. Das Gewebe wird dann bis auf eine Gewichtszunahme von JOf. abgequetscht und in einem Schwebedüsentrockner oder Trockenschrank bei 8o-l2o°C getrocknet. Anschließend vird das Gewebe in einem Spannrahmen oder Düsenhotflue ca 45 Sek. bei 190-22G⁰C mit heißer Luft behandelt, hiernach gespült, evetueü reduktiv nachbehandelt, gewaschen, gespült und getrocknet. Die reduktive Nachbehandlung zwecks Entfernung von oberflächlich an den Fasern anhaftenden Farbstoffanteils kann so erfolgen, daß man mit dem Gewebe bei 25°C in eine3-5 cm³/! Natronlauge von 38° Be und 1-2 g/l Hydrosulfit konz. enthaltende Flotte eingeht, innerhalb von ca. 15 Minuten auf-.70⁰C erhitzt und weitere 10 Minuten bei 70°C beläßt. Anschließend wird heiß gespült, mit 2-3 cm^Ä/l 85 Jfiger Ameisensäure bei 50°C abgesäuert, gespült und getrocknet.

Man erhält eine brillante rote Färbung, die sich durch ihre hohe Farbstoffausbeute, sehr guten Aufbau sowie durch hervorragende Echtheiten, insbesondere sehr gute Thermofixier-, Wasch-, Reib- und Lichtechtheiten auszeichnet.

Le A 10 83? " - * 5 '

00988772090 ^

Eine analoge Färbung wird gewonnen, wenn man anstelle tor Polyäthylenterphthalatfasern Polyesterfasern aus 1,4-Bis-(hydroxymethyl)-cyclohexan und Terephthalsäure verwendet. In ähnlicher Weise erhält man eine brillante rote Färbung, wenn man anstelle von Polyäthylenterephthalatfasern Cellulosetriacetatfasern einsetst und die Thermoeolierung bei 215⁰C durchführt oder wenn man Polyamid- oder Polyurethanfasern verwendet und die Theraosolierung bei 19O-215°C vernimmt .

b) Bin vorgereinigtes und thermofixiertes Gewebe aus^Polyäthylenterephthalatfasern wird mit einer Druckpaste bedruckt, die aus 40 g des in Beispiel 1 a) genannten Farbstoffes, 475 g Wasser, 465 g Kristallgummi 1:2 und 20 g »ulflertem Rlslnusoel besteht. Anstelle von Kristallgummi kann auch eine Alglnat-Verdickung Verwendung finden» Die bedruckte und getrocknete Ware wird cur Farbstoffixierung bei 190-200° C über einen Hochleistungespannrahmen oder durch einen Kondeneationsapparajt gefahren. Die Einwirkungsdauer liegt fc bei 30 - 60 Sekunden/Der erhaltene fixierte Druck wird anschlieBend kalt gespült, mit 1-2 g/l anionaktlvem Waschmittel bei 70 - 80⁰C ca. 10 Minuten geseift, erst heiß und dann kalt gespült und getrocknet.

Man erhält einen der Färbung von Beispiel la) analogen Druck, der sich durch die gleichen hervorragenden Echtheiten aueselchnet. In ähnlicher Weise gewinnt man »inen brillanten roten Druck, wenn man anstelle von Polyäthylenphthalatfaaern

Le A 10 837 - 4 -

009887/2090

.Cellulosetriacetat-, Polyamid- oder Polyürethanfasern einsetzt. - '* ■-;-.·. ,._...-.-.";: '-:■-.' -.*"'■<" ■ - ' ■ - ·'·" ' ^;i; - ·'·■ ^: *· -·■--■-■-■ --■;■"

c) Mit l· Teil des ift Beispiel la) gekannten, "in fein Verteilte - Form, gebrachten Farbstoffes werden 100 Teile⁷ Polyethylenterephthalat fasern in 4-000« Teilen WasβΊτ^ in Gegenwart von ,15 Teilen o-KreeotineäureMethyleeter als Carrier =1,5 Stunden bei 100° C und pH 4,5 gefärbt. Man gewinnt einY Wiilahte rote Färbung, die durch sehr guten Aufbau hohe Wasch-,"" ^u Thenaofixier- und Xlchtechtheiten ausgezeichnet let. m -Eine ähnliche^ Färbung erhält iaan,wenii das Farben^!in Abwesenheit eines Carriers 2 Stunden bei 125^150° C durchgeführt wird. '·- ■--':-■ ■■■■■■ -■-■::·. ' ' .· .:'■■■''■'■-'■■-■ \ ^: "^:^.^: -■

Färbt aan lOO.TeileCellulqsetriacetateitl Teil dessin Beispiel. 1 a) genannten_t in feine Yerteilung gebraehten ^ Farbstoffes in 5000 Teilen JuTasaep 1 Stunde bei,;10O^ G, ^ξ so gewinnt ΐΜ&μ βτβηίβΐΐβ eine brillante rote iFärbung- Mit hohen Wasch-, Thereofixier- und Mchtechtheiteni-"*".·"'·■'* ' i^:

d) 10 Teile Polyamidfasern werden in einer Flotte alle 4ÖÖ ^J Teilep, Wiasser, p,2 Teilen eines üblichen-Diepergiermit- ■^:"^} tels und 0,2 Teilen des ins Beispiel:; la) genliniiten^ in· ^ feine Verteilung gebrachten Farbstoffes 1 Stunde kochend gefärbt/ Men gewinnt eine brillante rote Färbung mit sehr guten Eohtheiten. Anstelle ron Polyamidfasern lassen sich ■it gleiche» Erfolg Polyurethanfasern Terwenden.

f Si

Le A 10 857 - 5 -

original

e) 20 Teile Cellulose- 2 1/2 - aeetatfasern werden in einer Flotte aus 600 Teilen Wasser, 1 Teil Mareeiller Seife und 0,2 Teilen des in Beispiel· la) genannten, in feine Verteilung gebrachten Farbstoff es 1 Stunde bei 75° .C gefärbt._λ Man erhält eine brillante rote Färbung mit guten Lieht- und Waschechtheiten. ,

f) Der in Beiepiel, la) genannte Farbstoff kann sum Beispiel wie folgt hergestellt werdeni 70 Teile H- (|*-Hydroxypropyl)-

_ pyrrolidon-(2) , 9 Teile Kaliumcarbonat und 15 Teile 1-Amino-

W ■- - ,

2-phenoxy-4-hydroxy-anthrachinon werden so lange auf 125- 130° C erhitzt, bis das Ausgangsmaterial chromat©graphisch nicht mehr nachweisbar ist. Man verdünnt anschließend mit Methanol, saugt den in blaustichig roten Kädelchen kriatallisierten Farbstoff der Formel

Ο 0-CH₂-CH₂-CH₂-

-ü

OH

ab und erhält nach dem Ausrühren mit verdünnter Salssäure 15,5 Teile Farbstoff - 90* der Theorie ^

H₂₀ M₂ O₅ (380,3) Berechnet I 7,37

Gefunden I 7,21.

Le A 10 837 -6-

009087/2000

2 - 54t

Brillante rote Färbungen oder Drucice* mit hohen Licht-, Wasch-, Reib- und ThermofIxierechtheiten erhält man ebenfalls, wenn man Polyäthylenterephthalat-,. Cellulosetriacetat-, Polyamid- oder Polyurethanfasern gemäß Beispiel la) bis Id) mit folgenden analog Beispiel If) hergestellten Farbstoffen färbt oder bedrückt:

O OH

Beispiel

-N j

2 R =s -CH₂-CH₂-

^^-1

3 R = -CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-ITl

k R= -CH₂-CH₂-Ii )

5 R = -CH₂-CH₂-CH₂-Z^-S

6 R= -CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-N_x S

7 R = -CH₂-CHe-N^ )

9 R= -CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-IrJ

8 R= -CH₂-CH₂-CH₂

10 R= -CH-CH₂

CH₃

Le A 10 837 .

' " Bm OHlGlNAL

0 0988 7/20

Bdspiel

16 17 18 19 20 21 22

O NH₂

0 OH

r-

R=- CH-CHz-CHz-N . ι \~

CH₃

R = -CH-CHz-N

CH₃

CHa

R = -CH-CHz CH₃

R = -CH-CH₂-CHz-CH₃

R = -CHz-CHz-O-CHz-CHz-J

R - -CHz-CHz-S-CHz-CHz-N

R R

R R R

CHz-CHz-CHz-O-CHz-CHz-CHz CHz-CHa-O-CHz-CHz-O-CHz-CHz

- CHz-CHz-O-CHz-CHz-S-CHz-CHz

O -CHz-CHz-O-CHz-CHz-CHz-lTl

—CHz-CHz-O-CHz-CHz-CHz-CHz-l

■h

R = -CHz-CHz-O-CHz-CHz-

R= -CHz-CHz-S-CHz-CHz-

R - -CHz-CHz-CH₂-O-CH₂-CHz-CHz-N \ 9-

R = -CHz-CHz-O-CHz-CHz-O-CHz-CHz-lf >

Le A 10 83'

O €^9 8 8 f P2-Q 9 ORIGINAL

NH₂

)H

Btf piel

R = -CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-N

= -CH₂-CH₂-S-CH₂-CH₂-

R «sr -CHa-CH₂-O-CH₂-CH₂-O%CH₂-GH₂-

R = -CH₂-CH₂-I

CH3

R ss- -CH₂-CH₂-CH₂- R = -CH₂-CH₂-I R = -CH₂-CH₂-CH₂-N R ss -CH₂-CH₂-CH₂-

CH₃

Hs

Beispiel 331 _: „

a) Man färbt ein α β web · aua Poly&thyleirttrephthalatfaeern gesäfl Beispiel 1 a) mit einer la Liter 20 g dt· farbstoffe· der Forael

0-CH₂-CH₂-

enthaltende Flotte und gewinnt so eine brillante rote Färbung, die neben hoher Farbstoffausbeute und sehr gutes Aufbau hervorragende Echtheiten aufweist.Brillante rote Drucke erhält man, wenn B«n Pölyäthylenterephthalatfasern Bit de* genannten Farbstoff gemäß Beispiel 1 b) bedruckt oder wenn man anstelle von

Le A 10 837

0Ό98B7/209 0

ΒΑ0

(619532

PolySthylenterephthalatfaeem Polyamid-, Polyurethan- oder C«llu!os«triao«tatfa««rn verwendet. < ■-■

. b) Der in Beispiel 55 a) genannte Farbstoff kann zum Beispiel wie folgt hergestellt werden: -70 Teile, N-(ß-Hydroxyäthyl)- pyrrolidon-(2), 9 Teile Kaliumcarbonat und l6,5 Teile 1-Amino-2-phenoxy-ⁱUhydroxy-6-chlor~anthrachinon werden so lange auf 125-130^ erhitzt, bis das Ausgangsmaterial chromatögraphisch nicht mehr nachweisbar ist. Man verdünnt anschließend mit Methanol, saugt den in blaustichig rqten Prismen kristallisierten Farbstoff der Formel

0-CH₂-CH₂-N

0 OH .

ab und erhält nach dem Ausrühren mit verdünnter -Salzsäure l6,5 Teile Farbstoff = 91,5# der Theorie Czo Hit Cl N₂O₅ (^00,8) Berechnet N 7.05 Cl 8.86

Gefunden N 7.18 Cl 8.65

ι ■ ' ■"" '■■'■■

Beiapicl« 36 - 81

Brillante rote Färbungen oder Drucke mit hohen Licht-, Wasch-, Reib und Therniofixierechtheiten erhält man ebenfalls, wenn man Polyäthylenterephthalat-, Cellulosetriacetat-, Polyamid- öder Polyurethanfasern gemäß Beispiel la) mit folgenden analog Beispiel 35 b) hergestellten Farbstoffen färbt oder gemäß Beispiel Ib) bedruckt:

A 10 ö57 -10- ⁰^ ORIGINAL

009887/2090

-h

R = -CHa-CHa-CHa

37 R= -CHa-CHa-CHa-CHaH

-CH-CHa-IT

CH₃

-CH-CHa-CHa CH₃

-CHa-CHa-I

-Q

R = -CHa-CH₂-I R =

CaHs g -CHa-CHa-CH₈-N S

R = -CHa-CHa-CHa- R = -CH₂-CHa-O-CHa-CHa-I R = -CH₂-CHa-S-CHa-CHa-N

0 NH₂

0 OH

4ί R = -CH₂-CHa

Le A 10

-b

- 11 -

009887/209

OH

Beispiel

47 R-

48 R «

49 R -

-CHs-CHa-CHe -CHa-CHa

CHs -CHa-CHa-CHe

R « -CHa-CHa-

<U.

R - -CHa-CHe-CHa-N \

R - -CH₈-CHa

-0

R - -CHa-CHa-CHa R * -CHa-CHa-O-CHa-CHa-lf~|

0 OH

Beispiel

55	R =	-CHa-CHa-w]
56	R «	-CHa-CHa-CHe-N]
57	R -=	-CHa-CHa-Q
58	R-	CaHe Q -CHa-Clia-CHa-CHa-ΝΠ
Le A	10 837	- 12 -
		009887/2090

Beispiel

R = -CHz-CH₂-

R = -CH₂-CHz-CH₂-N

R = R = R =

-CHz-CHz-I

-CHz-CH₂-CH₂-

-CHz-CHz-O-CHz-CH₂-I

■Ό

R= -CHz-CHz-S-CH₂-CH₂-N R = -CH₂-CHz-O-CH₂-CH₂-

161953;

NH₂

Beispiel

-CHz-CHz-N

R = -CH₂-CH₂-CH₂-

i-ih

R = -CH₂-CH₂ R = -CH₂-CHa-CHa R = -CH₂-CH₂-

-O

\|j^_:, -71 R = -CHz-CHa-CH₂-CHa-/"]

L. A 10 837 0098y/_2090.

Beispiel

R' β F

R' = Gl

R* = P

R' « P

R' = Cl

R' = P

O OH

R* -Cl R=

R* = P R=

R' - Cl R

-CHa-CHa- -CHa-CHa

R =
R =

-CHa-CHa-CHa

-CHa-CHa-N~|

CH₃ O

R = -CHa-CHa -α

CH₃

R* = Cl R= -CHa-CHa-

R = -CH₂-CHa-

J~\

R = -CHa-CHa-li J

R = -CHa-CHa-N

1619531

Le A 10 837

- 14-

9887/2090

Claims

Patentansprüche; /S .. _

ίο ι

1.) /erfahren zum Färben und Bedrucken von synthetischenFasernateri-' allen« dadurch gekennzeichnet, daß man als Farbstoffe Verbindungen der Formel

^R " ^0H
verwendet, in der R und R* für Wasserstoff, Chlor oder Fluor, R" für Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest, A für eine ftimt- oder verzweigtkettlge, gegebenenfalls durch Sauerstoff und/oder Schwefelatome unterbrochene Alkylengruppe mit 2 bis 6 |j Kohlenstoffatomen und η für 1 bis 3 stehen

2.) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man

Gemische der Farbstoffe verwendet,
3.) Verwendung der Farbstoffe gemäß Anspruch 1 zum Färben oder

Bedrucken von aromatischen Polyestern»
4.) Verwendung der Farbstoffe gemäß Anspruch 1 zum Färben oder

Bedrucken von PolyäthylenterephthalÄten.
5.) Verwendung der Farbstoffe gemäß Anspruch 1 zum Färben oder Bedrucken von linearen Polyestern aus !.^-Bis-hydroxyinethyl- g

cyclohexan und Terephthalsäure.
6,) Verwendung 'der Farbstoffe gemäß Anspruch 1 zum Färben oder

Bedrucken von Celluloseestern.
7*) Verwendung der Farbstoffe gemäß Anspruch 1 zum Färben oder

Bedrucken von Polyamiden oder Polyurethanen.
8.) Anthrachinonfarbstoffe der Formel

Le A ίο 83? ^ 009887/2090

in der R und R* für Wasserstoff, Chlor oder Fluor, R" für Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest, A für eine grad- oder verzweigtkettlge, gegebenenfalls durch Sauerstoff- und/oder Schwefelatome unterbrochene Alkylengruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und η für 1 bis 2 stehen. 9.) Synthetische Fasermaterialien, gefärbt oder bedruckt mit Farbstoffen gemäß Anspruch 8.

10.) Pasermaterialien aus aromatischen Polyestern, gefärbt oder bedruckt mit Farbstoffen gemäß Anspruch 8.

11») Fasermaterialien aus Polyäthylenterephthalaten, gefärbt öder bedruckt mit Farbstoffen gemäß Anspruch 8.

12.) Fasermaterialien aus 1.4-Bis-hydroxymethyl-cyclohexan und Terephthalsäure, gefärbt oder bedruckt mit Farbstoffen gemäß Anspruch 8. .

15·) Fasermaterialien aus Celluloseestern, gefärbt oder bedruckt mit Farbstoffen gemäß Anspruch 8.

14.) Fasermaterialien aus Polyamiden oder Polyurethanen, gefärbt oder bedruckt mit Farbstoffen gemäß Anspruch 8.

Le A 10 857 -.

009887/2090