DE1618155B1

DE1618155B1 - Verfahren zur Herstellung von N-Methylcyclohexylamin

Info

Publication number: DE1618155B1
Application number: DE1967B0092452
Authority: DE
Inventors: Erich Dr Haarer; Ernst Dr Fuerst
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1967-05-10
Filing date: 1967-05-10
Publication date: 1971-01-28

Description

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Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Hydrierungskatalysatoren durchgeführt. Als Träger Herstellung von N-Methylcyclohexylamin durch Um- . eignen sich, beispielsweise Aluminiumoxid, Fullererde, setzen von Cyclohexanon mit Methylamin. Kieselsäurestränge^ Kieselsäuregel, Aluminiumhydro-

Es ist aus Berichte der Deutschen. Chemischen xid oder Silikate. Bevorzugte Katalysatoren enthalten Gesellschaft, Bd. 53, 1920, S. 1249, bekannt, daß man 5 10 bis 30 Gewichtsprozent, insbesondere 15 bis 25 Gedurch Umsetzen von Cyclohexylamin mit Dimethyl- wichtsprozent, Kobalt und/oder Nickel, bezogen auf sulfat N-Methylcyclohexylamin erhält. Das Verfahren die Summe von Metall und Träger. Daneben können hat jedoch den Nachteil, daß dabei sehr leicht tertiäre die Katalysatoren noch Aktivatoren, wie Chrom Amineentstehen.WeiteristausHouben— Weyl, und/oder Mangan, in Mengen von 0,1 bis 10 GeMethoden der organischen Chemie, Bd. 11/1, 1957, io wichtsprozent, insbesondere 1 bis 5 Gewichtsprozent, S. 663, bekannt, daß man durch Umsetzen von Cyclo- bezogen auf die Menge an Kobalt und/oder Nickel, hexanol mit Ή-Methylformamid und Ameisensäure - enthalten.-Es ist. von Vorteil, wenn die Katalysatoren N-Methylcyclohexylamin erhält. Das Verfahren vef- einen Gehalt von 0,5 bis 2 Gewichtsprozent, bezogen läuft jedoch nur mit eiüer Ausbeute von 55%. Nach auf die Summe von Kobalt und/oder Nickel und einem anderen Verfahren^ das in Journal of the 15 Trägern, an Pyro- oder Polysäuren haben. Als Pyro-American Chemical Society, Bd. 62, 1949, S. 910, be- oder Polysäuren eignen sich z. B. Phosphorsäure oder schrieben ist, gelingt es, N-Methylanilin zu N-Methyl- Borsäure. Alle Prozentangaben beziehen sich auf die cyclohexylamin zu hydrieren. Ferner ist aus Hou- in den fertigen Katalysatoren analytisch ermittelten ben — Weyl, Methoden der organischen Chemie^ Gehalte an den einzelnen Komponenten, wobei die Bd. 11/1, 1957, S. 130, bekannt, daß man durch Um- 20 Metalle als solche und die Pyro- oder Polysäuren oder setzen von Cyclohexanol mit primären Aminen in deren Salze als Anhydride angegeben werden, also Gegenwart von Hydrierungskatalysatoren und Wasser- unabhängig von dem tatsächlichen Bindungszustand. stoff am Stickstoffatom substituiertes Cyclohexylamin Die Umsetzung kann man ohne Lösungsmittel

erhält. Die zuletzt genannten Verfahren haben jedoch durchführen. Es ist jedoch von Vorteil, unter Reakden Nachteil, daß durch Wanderung der Methyl- 25 tionsbedingungen inerte Lösungsmittel mitzuverwengruppe ein Gemisch aus Aminen entsteht, das nur sehr den. Geeignete Lösungsmittel, sind z. B. Kohlenschwer zu trennen ist. Wasserstoffe, wie Cyclohexan, Toluol oder Benzol,

Weiter ist aus der deutschen Patentschrift 1 051272 ferner Äther, wie Tetrahydrofuran oder Dioxan.
bekannt, N-Methylcyclohexylamin durch Umsetzen Das Verfahren nach der Erfindung kann diskonti-

von Cyclohexylamin mit Diazomethan in Gegenwart 30 nuierlich durchgeführt werden.' Vorteilhaft arbeitet von Bor- oder Aluminiumkatalysatoren herzustellen. man in der Technik jedoch kontinuierlich. .Diese Das Verfahren hat den Nachteil, daß .erhebliche. Arbeitsweise sei hier beispielsweise beschrieben:
Mengen N-Dimethyl-cyclohexylamin entstehen, wo- Ein senkrecht stehendes Hochdruckrohr, das mit

durch die Ausbeute an dem gewünschten Produkt ver- dem genannten Katalysator beschickt ist, wird von mindert wird. Nach einem anderen in der Patentschrift 35 oben mit einem Gemisch aus Cyclohexanon und Nr. 54 004 des Amtes für Erfindungs- und Patent- ' Methylamin im beschriebenen Verhältnis beschickt, wesen in Ost-Berlin beschriebenen Verfahren erhält Gleichzeitig dosiert man im Gleich- oder Gegenstrom man N-Methylcyclohexylamin durch Behandeln der Wasserstoff zu. Während der Reaktion hält man die aus Cyclohexylamin und Benzaldehyd hergestellten angegebenen Druck- und Temperaturbedingungen ein. Schiff'schen Base mit Dimethylsulfat. Ein solches 40 Der Reaktionsaustrag wird durch fraktionierte De-Verfahren ist sehr aufwendig, da im technischen stillation gereinigt.

Betrieb der. mitverwendete Benzaldehyd zurückge- Das nach dem Verfahrender Erfindung hergestellte

wonnen werden muß. . ■ . " N-Methylcyclohexylamin eignet sich zur Stabilisierung

Es wurde nun gefunden, daß man N-Methylcyclo- von Mineralölen sowie zur Herstellung von Farbstoffen, hexylamin durch Umsetzen von Cyclohexanon mit 45 Pharmazeütika und Schtdlingsbekämpfungsmittehi.
Methylamin in Gegenwart von Wasserstoff und auf Die im folgenden Beispiel" angegebenen Teile sind

Trägern aufgebrachtem Nickel und/oder Kobalt ent- Gewichtsteile. Sie verhalten sich zu den Raumteilen haltenden Hydrierungskatalysatoren, gegebenenfalls wie Kilogramm zu Liter,
in Gegenwart von Aktivatoren, wie Chrom und/oder

Mangan, bei Temperaturen von 100 bis 140° C und 50 ·■ ■ - :

Drücken von 50 bis 150 at vorteilhafter-als bisher

erhält, wenn man auf 1 Mol Cyclohexanon 1,8 bis .

2,2MoI Methylamin^verwendet. . Beispiel

Das neue Verfahren hat den Vorteil, daß man nur

wenig tertiäre Amineerhält. Äüßerdem.verläuft es mit: 55· ;.· '"", : ' ■;,'.. _;:! - - _T- _

guten Ausbeuten. Das Verfahren hat ferner den Vorteil, Ein Hochdruckgefäß wird mit 196 Teilen Cyclo-

daß keine Wanderung der Methylgruppe eintritt, so hexanon, 124 Teilen Methylamin (Molverhältnis 1:2), daß keine schwer zu trennenden Gemische entstehen. 1000 Raumteilen Cyclohexan sowie 20 Teilen eines

Auf 1 Mol Cyclohexanon verwendet man 1,8 bis 2,2, Katalysators, der 18 Gewichtsprozent Kobalt, 1 Geinsbesondere 1,9 bis 2,1 Mol, Methylamin. Besonders 60 wichtsprozent Chrom und 1 Gewichtsprozent Phosgute Ergebnisse erhält man, wenn man auf 1 Mol phorsäure auf Aluminiumoxid enthält, beschickt. An-Cyclohexanon 2 Mol Methylamin einsetzt. schließend wird das Hochdruckgefäß 2 Stunden lang

Die Umsetzung wird bei Temperaturen von 100 bis auf 120⁰C erhitzt, wobei man einen Wasserstoffdruck 140⁰C, insbesondere 120 bis 130⁰C, durchgeführt. von 300 at einhält. Das erhaltene Reaktionsgemisch Während der Reaktion hält man einen Druck von 50 65 wird fraktioniert destilliert. Man erhält eine Fraktion bis 150, vorzugsweise 80 bis 120 at ein. bei 144 bis 147 ⁰C, die nach gaschromatographischer

Die Reaktion wird in Gegenwart von auf Trägern Analyse aus 90% N-Methylcyclohexylamin und 10% aufgebrachtem Nickel und/oder Kobalt enthaltenden Cyclohexanon besteht.

Claims

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Patentanspruch: falls in Gegenwart von Aktivatoren, wie Chrom

Verfahren zur Herstellung von N-Methylcyclo- und/oder Mangan, bei Temperaturen von 100 bis

hexylamin durch Umsetzen von Cyclohexanon mit 140°C und Drücken von 50 bis 150 at, da-

Methylamin in Gegenwart von Wasserstoff und auf durch gekennzeichnet, daß man auf

Trägern aufgebrachtem Nickel und/oder Kobalt 5 1 Mol Cyclohexanon 1,8 bis 2,2 Mol Methylamin

enthaltendenHydrierungskatalysatoren, gegebenen- verwendet.