Es ist aus der belgischen Patentschrift 642 730 be- möglich, bei erhöhten Drücken, z. B. bis zu 3 at, zu
kannt, daß man 2,6-DicHorbenzonitril aus 2-Chlor- arbeiten.
6-nitrotoluol durch Chlorieren in Gegenwart von ter- Bei der Reaktion werden Lösungsmittel, die unter .
tiären Aminen erhält. Die Ausbeute beträgt jedoch: nur Reaktionsbedingungen inert sind, mitverwendet. Der-22
bis 23%. Außerdem entstehen eine Reihe von 5 artige Lösungsmittel sind beispielsweise chlorierte
Nebenprodukten, die schwer abzutrennen sind. Nach Kohlenwasserstoffe, die über 1300C sieden, wie Dianderen
Verfahren, die in der britischen Patentschrift chlorbenzol, Trichlorbenzol oder Chlornaphthalin.
884166 und der belgischen Patentschrift 594 573 be- Besonders bewährt hat sich, die Mitverwendung von
schrieben werden, erhält man halogenierte aromatische Trichlorbenzolen. Es hat sich als günstig erwiesen, die
Nitrile durch Umsetzen von nitrierten aromatischen io 0,6- bis 4fache Gewichtsmenge an Lösungsmittel, be-Nitrilen
mit Halogen. Die Halogenierung verläuft - zogen auf nitrierte aromatische Nitrile, insbesondere
jedoch langsam, und es sind verhältnismäßig hohe die 1,3- bis 2,4fäche Gewichtsmenge an Lösungsmittel,
Temperaturen erforderlich, um eine für ,die technische einzusetzen.
Durchführung brauchbare Reaktionsgeschwindigkeit Das Verfahren nach der Erfindung führt man bei-
zu erreichen. Außerdem scheiden sich, insbesondere 15 spielsweise durch, indem man nitrierte aromatische
wenn man in der Gasphase arbeitet, bei den erforder- Nitrile, gelöst in der angegebenen Menge eines der belichen
hohen Temperaturen halogenierte aromatische schriebenen Lösungsmittel, vorlegt und bei den ge-Nitrile
in den Abgasleirungen ab, was zu Störungen im nannten Temperaturen in Gegenwart der beschriebenen
Betrieb führt. Nach den beschriebenen Verfahren er- Menge Jod so lange Chlor einleitet, bis keine nitrosen
hält man nicht in jedem Fall Produkte von ausreichen- ao Gase mehr entweichen. Die Reaktion ist im allgedem
Reinheitsgrad. meinen nach 3 bis 7 Stunden beendet. Beim Abkühlen
Es wurde nun gefunden, daß man chlorierte aroma- der Reaktionslösung scheiden sich. Kristalle ab, die in A
tische Nitrile durch Umsetzen von nitrierten aroma- bekannter Weise durch Filtration oder Zentrifugieren ™
tischen Nitrilen mit Chlor bei erhöhten Temperaturen isoliert werden können. Aus dem Filtrat kann nach
in Gegenwart von Lösungsmitteln vorteilhaft erhält, 25 dem Abdestillieren des Lösungsmittels eine weitere
wenn man die Umsetzung in Gegenwart von Jod Fraktion der Reaktionsprodukte gewonnen werden,
durchführt. Das Filtrat kann ohne weitere Reinigung wieder als
Dem Verfahren liegt der allgemeine Erfindungs- Lösungsmittel der Reaktion zugeführt werden,
gedanke zugrunde, aromatisch gebundene Nitro- Die nach dem Verfahren der Erfindung erhaltenen
gruppen durch Chlor in Gegenwart von Jod zu er- 30 chlorierten aromatischen Nitrile eignen sich zur Hersetzen.
Das jieue Verfahren hat den/Vorteil, daß die_ stellung von Pflanzenschutzmitteln und Farbstoffen.
Chlorierung rasch verläuft und während der Reaktion Die in folgendem Beispiel angegebenen Teile sind
keine Störungen durch Verstopfen von Leitungen auf- Gewichtsteile. ;
treten. Man erhält die Reaktionsprodukte in hoher
Ausbeute und in sehr reiner Form, so daß sie nicht 35 Beispiel
mehr gereinigt werden müssen.
Das Verfahren ist insofern bemerkenswert, als bei In einem Rührbehälter, der mit einem Gaseinlei-
der Mitverwendung von Jod als Katalysator nur die tungsrohr und einem Rückfiußkühler versehen ist,
. Nitrogruppe durch Chlor ersetzt wird. Es war nämlich werden 182,5 Teile 2-Chlor-6-nitrobenzonitril und
zu erwarten, daß bei der Mitverwendung von Kataly- 40 270 Teile Trichlorbenzol vorgelegt. Nach Zusatz von
satoren weitere Kernchlorierung eintritt. . . - ... .-.. 0,5-Teilen Jod wird der Inhalt des Rührbehälters auf
Bevorzugte nitrierte aromatische Nitrile haben bis 170°C erhitzt. Sodann* werden bei 170 bis 2000C
zu 12 Kohlenstoffatome, insbesondere bis zu 10 Koh- 180 Teile Chlor innerhalb von 6 Stunden eingeleitet.
lenstoffatome. Sie leiten sich von Benzol, Naphthalin Nach kurzer Zeit bilden sich braune Gase. Der Verlauf '
oder Diphenyl ab. Sie enthalten 1 bis 2 Nitrilgruppen 45 der Reaktion läßt sich' an der Entwicklung dieser
und 1 bis 2 Nitrogruppen. Daneben können sie auch nitrosen Gase verfolgen. Durch den Rückfluß des.,
andere, unter Reaktionsbedingungen inerte Substi- Lösungsmittels wird die Sublimation des Ausgangstuenten
haben, wie Halogenatome. Besonderes techni- materials und des entstandenen Reaktionsproduktes
sches Interesse haben nitrierte Benzonitrile. Geeignete verhindert. Nachdem keine braunen Gase mehr ent-Ausgangsstoffe
sind beispielsweise 2-=Chlor-6-nitro- 50 weichen, ist die Umsetzung beendet. Nach dem Abbenzonitril,
2,6-Dinitro-benzonitril, 1-Nitro-naphtho- kühlen auf Zimmertemperatur werden die ausgenitril-(2),
l-Nitro-3-chlor-naphthonitril-(2), 4,4'-Di- fallenen Kristalle durch Filtration isoliert, welche nach
cyano-S^'-dmitro-diphenyl, 3,3'-DMtro-4,4 -dicyänö- dem Trocknen "des "Filterküchens 158 Teile 2,6-Di-5,5'-dichlor-diphenyl.
.. -._.-■.- . ■ ·.. ehlorbenzonitril vom Schmelzpunkt 140 bis 145°C
Nitrierte aromatische Nitrile und Chlor kann man 55 liefern. Aus dem Filtrat werden nach dem Einengen
in äquivalenten Mengen einsetzen. Vorzugsweise ver- und Abkühlen weitere 12 Teile 2,6-Dichlorbenzonitril
wendet man einen Überschuß an Chlor, z. B. bis zu vom Schmelzpunkt 135 bis 142°C erhalten. Die Ge-200
Molprozent. samtausbeute an 2,6-Dichlorbenzonitril beträgt 98,8 %
Die Reaktion wird in Gegenwart von Jod durchge- der Theorie,
führt. Es ist von Vorteil, 0,01 bis 1 Gewichtsprozent 60
Jod, bezogen auf nitrierte aromatische Nitrile, insbe- Patentanspruch:
sondere 0,05 bis 0,5 Gewichtsprozent Jod zu verwenden.
Verfahren zur Herstellung von chlorierten aroma-
Die Umsetzung führt man vorteilhaft bei Tempe- tischen Nitrilen durch Umsetzen von nitrierten
raturen von 130 bis 2300C durch. Besonders gute 65 aromatischen Nitrilen mit Chlor bei erhöhten
Ergebnisse erhält man bei Temperaturen von 150 bis Temperaturen in Gegenwart von Lösungsmitteln,
2100C. Im allgemeinen wird die Umsetzung ohne An- dadurch gekennzeichnet, daß man
Wendung von Druck durchgeführt. Es ist jedoch auch die Umsetzung in Gegenwart von Jod durchführt.