DE1617210B2 - Waschmittel mit thermoreguliertem Schaum und Verfahren zu seiner Herstellung - Google Patents
Waschmittel mit thermoreguliertem Schaum und Verfahren zu seiner HerstellungInfo
- Publication number
- DE1617210B2 DE1617210B2 DE1617210A DE1617210A DE1617210B2 DE 1617210 B2 DE1617210 B2 DE 1617210B2 DE 1617210 A DE1617210 A DE 1617210A DE 1617210 A DE1617210 A DE 1617210A DE 1617210 B2 DE1617210 B2 DE 1617210B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- foam
- detergent
- salts
- soap
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/06—Phosphates, including polyphosphates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/0026—Low foaming or foam regulating compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
R2 — COOZ
bestehen, in der R einen Ring mit gegebenenfalls einer oder mehreren Doppelbindungen, die auch
semicyclisch sein können und R1 und R2 Kohlenstoffketten,
die gesättigt sein oder eine oder mehrere Doppelbindungen enthalten können, sowie Z
ein Wasserstoffatom bzw. ein salzbildendes Element oder eine salzbildende Gruppe bedeuten,
wobei R1 oder R2 auch Null sein kann.
2. Waschmittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Gesamtkohlenstoffanzahl
der Ketten R1 und R2 zwischen 5 und 17 liegt.
3. Waschmittel gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Gesamtkohlenstöffanzahl
der Ketten R1 und R2 11 beträgt.
4. Waschmittel nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die cyclischen Säuren
bzw. deren Salze überwiegend orthosubstituiert sind.
Waschmittel, bestehend aus Waschaktivsubstanzen, Gerüstsubstanzen, Bleichmitteln, optischen Aufhellern,
sind bekannt. Seit längerer Zeit ist man bestrebt, Waschmittel zu schaffen, die bei hohen Temperaturen,
d. h. über etwa 90° C, möglichst wenig Schaum bilden, aber bei Temperaturen bis etwa 60° C besser schäumen.
Solche Waschmittel sind auch für die Verwendung in Waschmaschinen geeignet, weil durch
ihre Anwendung das gefürchtete überschäumen bei höheren Temperaturen vermieden werden kann. Es
ist bekannt, daß dieses Ziel in einem gewissen Umfang dadurch erreicht werden kann, daß die Schaumbildung
durch Zusatz von schaumdrückenden Mitteln, wie flüssigen oder bei Zimmertemperatur festen Kohlenwasserstoffen,
z. B. Paraffinen und Wachsen, verringert wird. Diese Zusätze haben aber den Nachteil,
daß sie gleichzeitig die Waschkraft des Waschmittels beeinträchtigen.
Eine gewisse Schaumdrückung kann schon dadurch erreicht werden, daß das Waschmittel einen
Anteil an Seife enthält. Daher enthalten Waschmittel, die auch für die Verwendung in Waschmaschinen
vorgesehen sind, im allgemeinen einen gewissen Seifenanteil. Derartige Waschmittel enthalten weiter etwa
10 bis 30 Gewichtsprozent anionaktive Tenside wie Alkylbenzolsulfonate, Alkylsulfate, Fettalkoholsulfate
u. ä., ferner Polyphosphate in etwa gleicher bis fünffacher Menge. Oft werden auch einige Prozent nichtionogene
Tenside zusätzlich verwendet. Derartige Waschmittel enthalten ferner gewöhnlich ein sauerstoffabspaltendes
Bleichmittel, wie Perborat und geringe Mengen optischer Bleichmittel, Silikate und
Schmutzträger wie Carboxymethylcellulose.
Es ist bekannt, daß die Schaumdrückung durch den Seifenanteil solcher Waschmittel stärker bei höheren
Waschtemperaturen wirksam ist als bei niedrigen, wenn die Seife einen höheren Gehalt an gesättigten
Molekülen mit mindestens 20 C-Atomen aufweist.
Aber auch solche Seifen geben bei niedrigen und mittleren Temperaturen eine deutliche Schaumdrükkung,
wodurch die bei diesen Temperaturen erwünschte höhere Schaumbildung beeinträchtigt wird,
überraschenderweise wurde gefunden, daß, weit besser und genauer als mit bisher bekannten Methoden,
die Einstellung des Schaumvermögens solcher Waschmittel bei verschiedenen Temperaturen dadurch erzielt
werden kann, daß die Seifensubstanz der Waschmittelkomposition ganz oder zum Teil durch Substanzen
der allgemeinen Formel
R1H
R2 — COOZ
ersetzt wird.
In dieser Formel bedeutet R einen Ring mit gegebenenfalls einer oder mehreren Doppelbindungen,
die auch semicyclisch sein können (K a r r e r : Lehrbuch der organischen Chemie, 1948, S. 705, 1. Abs.);
R1 und R2 sind Kohlenstoffketten, die gesättigt sein
oder eine oder mehrere Doppelbindungen enthalten können. Z ist ein Wasserstoffatom bzw. ein salzbildendes
Element oder eine salzbildende Gruppe an der Carboxylgruppe.
Die beiden Seitenketten befinden sich vorzugsweise in o-Stellung zueinander.
Die Gesamtkohlenstoffanzahl der Ketten R1 und R2
soll zweckmäßig zwischen 5 und 17 liegen, wobei R1
oder R2 auch 0 sein kann. Bevorzugt werden Säuren bzw. deren Salze oder Gemische, deren Moleküle
18 C-Atome enthalten, entsprechend einer Zahl der C-Atome von R1 + R2 = 11. Insbesondere werden
solche Gemische bevorzugt, die nicht mehr als 10 Gewichtsprozent, vorteilhafterweise weniger als
5 Gewichtsprozent, solcher Körper enthalten, bei denen R1 = 0, also die eine Kette zu einem Wasserstoffatom
degeneriert ist.
Die Herstellung cyclischer Säuren nach obiger allgemeiner Formel bzw. von Gemischen solcher ist
grundsätzlich bekannt. So kann man beispielsweise ein öl, das Fettsäuren mit mehreren Doppelbindungen
enthält, wie Leinöl, der in der USA.-Patentschrift 3 041 360, Beispiel 2, beschriebenen Behandlung unterziehen
und das erhaltene Gemisch cyclischer Ester gemäß Beispiel 1 durch Harnstoffadduktierung isolieren.
Aus solchen Estern oder den entsprechenden Säuren können in an sich bekannter Weise die erfindungsgemäß verwendeten Salze gewonnen werden.
Aus solchen Estern oder den entsprechenden Säuren können in an sich bekannter Weise die erfindungsgemäß verwendeten Salze gewonnen werden.
Die erfindungsgemäß als Waschmittelkomponenten eingesetzten cyclischen Verbindungen haben, wie
überraschenderweise gefunden wurde, nicht nur den Vorteil, daß sie bei niedrigen Temperaturen gutes
Schaumvermögen haben und bei hohen Temperaturen wirkungsvolle Schaumdrücker sind, sondern
darüber hinaus sind sie ausgezeichnete Waschmittel, die den üblicherweise den Waschmitteln zugesetzten
Seifen mindestens ebenbürtig sind. Die schaumdrükkende Wirkung bei hohen Temperaturen der erfindungsgemäß
angewendeten cyclischen Substanzen ist so gut, daß in den meisten Fällen die gewünschte
Schaumdrückung bei hohen Temperaturen schon dadurch erzielt werden kann, daß nur ein Teil des
normalerweise in solchen Waschmittelkompositionen enthaltenen Seifenanteiles durch die erfindungsgemäß
anzuwendenden Substanzen ersetzt wird.
In vielen Fällen kann man auch deswegen nur einen Teil des Seifenanteils der Waschmittelkomposition
durch die erfindungsgemäßen Substanzen ersetzen, weil deren Schaumkraft bei niedrigen und mittleren
Temperaturen, d. h. bei Temperaturen bis zu etwa 60°C, der von langkettigen Fettsäuren so überlegen
ist, daß ein Waschmittel, dessen Seifenanteil zur Gänze von den erfindungsgemäßen Substanzen gebildet
wird, trotz praktisch vollständiger Schaumunterdrückung bei hohen Temperaturen durch zu viel
Schaum im niedrigen Temperaturbereich bilden würde. Vorzugsweise werden daher die erfindungsgemäßen
cyclischen Säuren bzw. deren Salze nur in einer solchen Menge in das Waschmittel eingebracht, daß dessen
Seifenanteil zu 20 bis 70%, insbesondere etwa 50%, 30; von den cyclischen Säuren bzw. deren Salzen ersetzt
wird.
Die Überlegenheit der erfindungsgemäßen Mittel wird durch folgende Versuchsergebnisse erhärtet:
1. Leinöl wurde nach dem Verfahren der USA.-Pa- 35;
tentschrift 3 041 360, Beispiel 2, cyclisiert und aus dem Reaktionsgemisch die cyclischen Säuren oder
auch Ester gemäß Ausführungsbeispiel 1 der gleichen Patentschrift isoliert, totalhydriert und mit Natronlauge
verseift. Die so erhaltenen Na-Salze cyclischer Säuren enthalten vorwiegend 18 C-Atome und sind
überwiegend orthosubstituiert.
2. Die Waschkraft dieses Gemisches wurde im Tergotometer bestimmt, und zwar im Vergleich zu einer
Seife aus gehärteter Talgfettsäure, wobei einmal beide Seifen als alleinige Aktivsubstanzen und zum anderen
in Kombination mit ABS und Nonionic in einem Waschmittelgerüst eingesetzt waren. In Tabelle 1
sind die Zusammensetzungen und Waschwirkungen der Versuchsprodukte 1 bis 4 zusammengestellt.
Versuchsbedingungen
Dosierung:
Versuchsprodukt 1 und 2: 10 g/l.
Versuchsprodukt 3 und 4: 7 g/l.
Versuchsprodukt 3 und 4: 7 g/l.
Wasserhärte:
15° dH.
15° dH.
Flottenverhältnis:
1:50.
1:50.
Temperaturen:
30, 60 und 95° C.
30, 60 und 95° C.
Waschzeiten:
Bei allen Temperaturen und Dosierungen 15 Minuten.
Anschmutzung:
Baumwollgewebe mit künstlichem Schmutz der
nachstehenden Zusammensetzung:
Filtergel (Profiltra SiO2).. 10,00 g/l Wasser
Tusche (Pelikan) 1,00 g/l Wasser
Eisenoxyd, schwarz
(316/Bayer) 0,50 g/l Wasser
Eisenoxyd, gelb
(920/Bayer) 0,75 g/l Wasser
Erdnußöl 20,00 g/l Wasser
Emulgator 12,00 g/l Wasser
Carboxymethylguaran ... 12,50 g/l Wasser
Bei jeder Temperatur wurde einmal gewaschen. Die Auswertung der Waschergebnisse zeigt, daß das
Gemisch der Na-Salze cyclischer Carbonsäuren praktisch die gleiche Waschkraft hat, wie Na-Seife von gehärteter
Talgfettsäure, und zwar sowohl bei Verwendung als alleinige Waschaktivsubstanz wie auch
in Kombination mit Alkylbenzolsulfonat und einem Kondensationsprodukt aus Talgfettsäureamid und
11 Mol Äthylenoxyd.
1 | Versuchs 2 |
produkt 3 |
4 | |
% Alkylbenzolsulfonat % Talgfettsäure- amid-11 EO % Seife aus gehärteter Talgfettsäure % Na-Salze cyclischer Carbonsäuren % Na-Tripolyphosphat % Wasserglas, trocken % CMC, 100%ig : %Na-Sulfat % Wasser |
40,0 40,0 6,0 1,0 13,0 |
40,0 40,0 6,0 1,0 13,0 |
12,0 4,0 3,0 40,0 6,0 1,0 21,0 13,0 |
12,0: 4,0 3,0 40,0 6,0 1,0 21,0 "13,0 |
100,0 10 31,5 37,0 48,5 |
100,0 10 32,0 36,0 49,5 |
100,0 7 35,5 38,5 47,0 |
100,0 .;,7>.;,: 34,5 38,5 47,5 |
|
Dosierung g/l % Waschwirkung 30° C |
||||
60°C | ||||
950C |
3. Bestimmung des Schaumverhaltens
Für die Bestimmung des Schaumverhaltens unter statischen Bedingungen in der Ross-Miles-Apparatur
sowohl mit wie auch ohne Schmutzbelastung wurden die in Tabelle 1 definierten Gemische eingesetzt, von
denen das Gemisch 4 ein erfindungsgemäßes Waschmittel darstellt.
Das verwendete Wasser hatte eine Härte von 15°dH. Gemessen wurde bei einer Temperatur von
30, 60 und 95° C. Die Schmutzbelastung betrug 2 Tropfen einer Fett-Ruß-Mischung folgender Zusammensetzung:
(in 100 ml vorgelegter Lösung):
70 Teile Talg.
15 Teile Paraffinöl.
5 Teile Palmitinsäure.
5 Teile Cetylalkohol.
5 Teile Flammruß.
100 Teile
Die Versuchsprodukte 1 und 2, die 40% Seife bzw. 40% Natriumsalze cyclischer Carbonsäuren enthielten,
konnten nur bei 950C geprüft werden, da bei niedrigen Temperaturen keine vollständige Lösung
erzielt werden konnte.
Die Ergebnisse der Schaumprüfungen in der Ross-Miles-Apparatur
sind in F i g. 1 graphisch dargestellt.
Der Vergleich der Schaumeigenschaften zeigt, daß das Versuchsprodukt 2, in welchem die Seife durch
das erfindungsgemäß verwendete Gemisch gesättigter " cyclischer Carbonsäuren ersetzt ist, bei 95° C deutlich
weniger schäumt als das Versuchsprodukt 1. Dieses Ergebnis erhält man sowohl mit wie auch ohne
Schmutzbelastung und bei beiden Dosierungen.
Aus einem Vergleich der Schaumkurven für die Versuchsprodukte 3 und 4 ergibt sich, daß der Austausch
von Na-Seife aus gehärteter Talgfettsäure durch Na-Salze cyclischer Carbonsäuren das Schaumverhalten
bei niedrigen und mittleren Temperaturen erhöht, dagegen bei Schmutzbelastung bei hohen
Temperaturen reduziert. Das Schaumverhalten dieser Proben ist also gerade so, wie es für Waschmittel erwünscht
ist, welche auch für den Einsatz in Waschmaschinen vorgesehen sind.
4. Das Schaumverhalten unter dynamischen Bedingungen-wurde
in der Rotorschaumapparatur untersucht analog H. B 1 ο c h i η g, W. Pries, H. J.
H ei ti and, in »Seifen, öle, Fette, Wachse«, 91, Nr. 25, 1965, S. 913ff. Zur Untersuchung kam ein
Gemisch von 12% ABS, 4% Kondensationsprodukt aus Talgfettsäureamid mit 11 Mol Äthylenoxyd, 40%
Tripolyphosphat, 4,5% Wasserglas, 38° Be, 20% Na-Perborat, 1% CMC., 5% Na-Sulfat, 3% Na-Salze
cyclischer Carbonsäuren, Rest: Wasser, Aufheller, Parfüm, Stabilisatoren.
Das Schaumverhalten dieses Gemisches ist in F i g. 2 als Kurve 1 wiedergegeben.
Zum Vergleich wurde auch das Schaumverhalten eines Waschmittels gleicher Zusammensetzung bestimmt,
das an Stelle der erfindungsgemäßen Na-Salze cyclischer Carbonsäuren die gleiche Menge, d. h. 3%
gehärtete Talgseife, enthielt. Die hierbei gemessenen Schaumwerte sind in Kurve 2 der F i g. 2 dargestellt.
Man erkennt, das unter den der Praxis am besten entsprechenden Bedingungen der Rotor-Schaum-Apparatur
die Schaumkraft der erfindungsgemäß einzusetzenden Na-Salze cyclischer Carbonsäuren gerade
im unteren Temperaturbereich wesentlich höher ist, als im höheren, während bei hoher Temperatur das
Schaumvermögen nicht höher ist als das eines Waschmittels konventioneller Zusammensetzung, das als
schaumdrückendes Mittel für hohe Temperaturen Talgseife enthält.
Weiter wurde bei diesen Versuchen gefunden, daß die Schaumstabilität des Waschmittels mit den Natriumsalzen
cyclischer Carbonsäuren bei hohen Temperaturen deutlich niedriger war als des Waschmittels
mit Talgseife. Das wurde vor allem dadurch deutlich, daß der Schaum des anmeldungsgemäßen Mittels
schon nach kurzem Kochen vollständig zusammen- (,0
fiel, während sich der des Talgseife enthaltenden Waschmittels sogar aufzubauen begann.
Ähnlich gute Resultate werden auch mit Waschmitteln folgender Zusammensetzung gefunden:
Ausführungsbeispiel 1
10% Na-Alkylbenzolsulfonat.
5% Talgfettalkoholpolyglykoläther.
3% Na-Salze aus total hydrierten cyclisierten Leinölfettsäuren.
2% Na-Stearat, technisch.
40% Na-Tripolyphosphat.
20% Na-Perborat.
6% Natron-Wasserglas 1: 3, trocken.
1 % Na-Carboxymethylzellulose.
13% Wasser und Restsalz.
100%
Ausfuhrungsbeispiel 2
12% Na-Alkylbenzolsulfonat.
4% Talgfettalkoholpolyglykoläther.
2% Na-Salze aus nicht hydrierten cyclisierten Leinölfettsäuren.
1 % Na-Stearat, technisch.
40% Na-Tripolyphosphat.
20% Na-Perborat.
40% Na-Tripolyphosphat.
20% Na-Perborat.
6% Natron-Wasserglas 1: 3, trocken.
1 % Na-Carboxymethylzellulose. 14% Wasser und Restsalz.
100%
Ausführungsbeispiel 3
12% Na-Alkylbenzolsulfonat.
4% Fettsäureamidpolyglykoläther.
3% Na-Salze aus hydrierten cyclisierten Holzölfettsäuren.
40% Na-Tripolyphosphat.
6% Wasserglas 1:3, trocken.
1% Na-Carboxymethylzellulose.
21% Na-Sulfat.
13% Wasser und Restsalz.
100%
Ausführungsbeispiel 4
12% Na-Alkylbenzolsulfonat.
3% Nonylphenolpolyglykoläther.
2% Na-Salze aus nicht hydrierten cyclisierten Holzölfettsäuren.
2% Na-Stearat, technisch.
40% Na-Tripolyphosphat.
20% Na-Perborat.
6% Natron-Wasserglas 1: 3, trocken.
1% Na-Carboxymethylzellulose.
14% Wasser und Restsalz.
100%
Alle Waschmittel können die üblichen Zusätze, wie optische Aufheller oder andere Farbstoffe, Perboratstabilisatoren,
Parfüm usw. enthalten.
Die erfindungsgemäße Verwendung der beschriebenen cyclischen Carbonsäuren und deren Salzen ist
nicht auf das Waschen von Wäsche beschränkt, sondern ist auch bei jedem anderen Reinigungsverfahren
mit Vorteil möglich, bei dem in der Hitze eine geringere Schaumbildung als im mittleren und unteren Temperaturenbereich
erwünscht ist.
Hierzu 3 Blatt Zeichnungen
Claims (1)
1. Waschmittel, die eine wasserlösliche, synthetische ,anionische waschaktive Substanz und Carbonsäuren
und/oder deren Salze und gegebenenfalls weitere Substanzen wie nichtionogene Tenside
und Gerüstsubstanzen enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß die Carbonsäuren
und/oder deren Salze mindestens zum Teil aus cyclischen Säuren und/oder deren Salzen der allgemeinen
Formel
R1H
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEU0013106 | 1966-09-23 | ||
DEU0013106 | 1966-09-23 | ||
DEU0013590 | 1967-02-24 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1617210A1 DE1617210A1 (de) | 1970-10-01 |
DE1617210B2 true DE1617210B2 (de) | 1975-02-20 |
DE1617210C3 DE1617210C3 (de) | 1976-02-19 |
Family
ID=
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
SE356069B (de) | 1973-05-14 |
NL143987B (nl) | 1974-11-15 |
NL6713026A (de) | 1968-03-25 |
FR1548455A (de) | 1968-12-06 |
US3706675A (en) | 1972-12-19 |
LU54520A1 (de) | 1969-06-24 |
US3663446A (en) | 1972-05-16 |
DE1617210A1 (de) | 1970-10-01 |
GB1205945A (en) | 1970-09-23 |
BE704212A (de) | 1968-03-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1617132A1 (de) | Als Textilwaschmittel brauchbare Tensidkombinationen sowie diese enthaltende Wasch- oder Waschhilfsmittel | |
DE1692006B2 (de) | Bleichendes Reinigungsmittel | |
DE1080250B (de) | Waschmittel | |
DE1767529A1 (de) | Wasch- und Reinigungsmittel | |
DE2810703A1 (de) | Nichtiogenes tensid | |
DE2423850C3 (de) | ||
DE1170573C2 (de) | Waschmittel | |
DE1933511A1 (de) | Fluessiges Wasch- und Reinigungsmittel | |
DE1812534B2 (de) | Reinigungsmittel fuer harte oberflaechen | |
DE2619668A1 (de) | Reinigungsmittelzusammensetzung | |
DE4114491A1 (de) | Fluessigwaschmittel | |
DE1089906B (de) | Reinigungsmittel mit geringem Schaumbildungsvermoegen | |
DE1802017A1 (de) | Bleich- und Waschmittel | |
DE1617210C3 (de) | Waschmittel mit thermoreguliertem Schaum und Verfahren zu seiner Herstellung | |
DE1467699B2 (de) | Wasch- und reinigungsmittel und verfahren zu seiner herstellung | |
DE1617210B2 (de) | Waschmittel mit thermoreguliertem Schaum und Verfahren zu seiner Herstellung | |
DE1074186B (de) | Reinigungsmittel | |
DE2144592A1 (de) | Detergensmittel | |
DE2262682A1 (de) | Fluessige reinigungsmittelmischung | |
DE1792163A1 (de) | Detergenzzusammensetzungen | |
DE3630183A1 (de) | Verbessertes verfahren zum waschen und reinigen von textilien (i) | |
DE2421925A1 (de) | Geschirrspuelmittelzusammensetzung | |
DE2113211C3 (de) | Mischung aus oberflächenaktiven Stoffen | |
DE2250633A1 (de) | Wasch- und reinigungsmittelmischung mit gewebeweichmachenden eigenschaften | |
AT374493B (de) | Klares stabiles geschirrspuelmittel |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 |