DE1595373A1

DE1595373A1 - Additive fuer Schmiermittelzubereitungen

Info

Publication number: DE1595373A1
Application number: DE19661595373
Authority: DE
Inventors: Edwards Eric Descamp; Jayne Gerald John Joseph; Elliott John Scotchford
Original assignee: Castrol Ltd
Current assignee: Castrol Ltd
Priority date: 1965-01-08
Filing date: 1966-01-07
Publication date: 1972-03-23
Also published as: GB1182776A; DE1720396A1; BE700617A; DK127733C; DK127733B; AT281249B; FR1464331A; US3725434A; MY6900154A; NL6709004A; BE674901A; NL6600210A; US3367864A; NL139971B; US3632613A; FR93430E

Description

Die Erfindung "betrifft Additive für Schmierinittelzubereitungen und ebenso Spnmiermittelzubereitungen, v/elche die Additive enthalten. Im besonderen sind die Additive, auf welche sloh diese Erfindung bezieht, Detergentien, welche wirksame Kaltsohlammdispergiermittel sind.

Bei der Schmierung moderner Verbrennungsmaeohinen Ablagerungen in den Maschinen in zweierlei Weise gebildet werden, und es gibt daher zwei unterschiedliche Probleme die Maschine rein zu halten. Ein Problem ist die Ablage-

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BAD

rung von Ruß, lacken und. anderen Ablagerungen, hauptsächlich in der Kolbenringzone, unter hoher Geschwindigkeit, , und demgemäß unter Hochtemperatur-Arbeit sbedingungen^JDie-, se Ablagerungen können auftreten aus Teilverbrennungsprodukten des Kraftstoffs oder als Ergebnis der Oxidation ·■■■""'■"■ oder des thermischen Zerfalls des Schmiermittels oder von beiden. Dieses Problem wird gemindert durch die Zugabe von' Additiven zu dem Schmieröl, die dem- Fachmann als Hoch-■■;' temperaturdetergentien, herkömmliche Detergentien oder ' normale Detergentien bekannt sind. Das andere Problem ist· die Ablagerung einer anderen Art von "Schmutz". Dieser "Schmutz" ist als "Kaltschlamm" bekannt. Kaltschlamm wird bei Maschinen bei kaltem Wetter und unter Betriebsbedingungen gebildet, wie sie in Städten und anderen Bedingungen zu finden sind, wenn die Maschinen nicht mehr richtig warmlaufen. Dieses letztere Problem wird erleichtert durch die Zugabe von Additiven zu dem Schmiermittel, die ala Kaltschlammdispergiermittel bekannt sind. "Kaltschlamm" kommt zumeist vollständig aus dem Kraftstoff und ist normalerweise feucht, beziehungsweise naß.

Bisher waren die herkömmlichen Detergentien im allgemeinen metallenthaltende Derivate organischer Verbindungen wie basische Erdalkalimetall-petroleum- oder Alkyl-benzolsulfonate, basische Erdalkalimetallsalze von phosphosulfurierten Polybutenen oder Erdalkalimetall-phenate. Die Kaltsciilaiimdispergiermittel andererseits waren im allge-

-3-

meinen Copolymerisate von polaren Monomeren wie N-Vinylpyrrolidon mit öllösenden copolymerisierlDaren Monomeren wie langkettigen Alkyl-methacrylaten.

IT och nicht sehr lange wurden Produkte mit brauchbaren Be-■tergeiis-- und Kaltschlammdispergier-Eigenschaften erhalten durch Umsetzen eines langkettigen Monoalkenyl-bernsteinsäur e-anhydrids, vorzugsweise Polyisobutenyl-bernsteinsäure-anhydrid mit Polyaminen wie Polyäthylen-polyaminen oder ß-Aminoäthyl-piperazin.

ITach der vorliegenden Erfindung wird eine neue Verbindung geschaffen, die besonders geeignet ist für die Verwendung als Additiv für Schmiermittelzubereitungen, wobei die Verbindung das Reaktionsprodukt eines Suitons mit einem Reagens ist, welches wenigstens eine lange, gesättigte oder ungesättigte Aliylkette, verbunden durch eine Ester-, eine Amid- oder eine Imidgruppierung zu einer Gruppierung enthält , welche· wenigstens ein basisches Stickstoffatom hat«

Ein Beispiel einer neuen Verbindung gemäß der Erfindung ist eine Sulfonsäure oder ein Salz derselben oder ein Sulfo-betain, welches erhältlich ist durch Umsetzen einer langkettigen Mono-alkenyl-bernsteinsäure oder -anhydride mit einer di- oder Polyamino-Verbindung, welche wenigstens eine primäre Aminogruppe enthält, wobei das Reaktionsprodukt umgesetzt wird mit einem Suiton der allgemeinen Formelt

20981 3/ 1246 BADORiGlNAL -4-

oder

R-R.

R R

worin jedes R ein Wasserstoffatom, ein Alkyl- oder substituierter Alkylrest, ein Phenyl- oder substituierter Phenylrest sein kann oder irgendwelche 2 der Substituenten R an den benachbarten Kohlenstoffatomen zusammengenommen sein können, unter Bildung eines zyklischen Systems. Ein bevorzugtes Suiton ist Propan-sulton.

In einer anderen Form der vorliegenden Erfindung wird eine Sulfonsäure oder ein Salz derselben oder ein SuIf obetain. geschaffen, welche, beziehungsweise welches das Reaktionsprodukt eines Sultons mit einem langkettigen, gesättigten oder ungesättigten Alkyl-amid, mit dem Gehalt von wenigstens einem basischen Stickstoffatom, ist.

In einer v/eiteren Form der Erfindung wird das Ξμΐΐοη umgesetzt mit einer Verbindung der Formel:

R₁ - OH - COGR,

CH₂- CONHR₂

worin R., eine langkettige, gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe, Rp die Gruppierung

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BAD

und R, H, Alkyl oder die Gruppierung

ist ^ worin R, ein Cp-O₁- Alkylenrest ist und ρ und η ganze Zahlen von 1 bis 6 sind.

Vorzugsweise wird der langkettige Alkylrest abgeleitet von einem normalerweise flüssigen öllösliehen Polyolefin mit einem Molekulargewicht von 700 bis 5000, zum Beispiel 750 bis'1500, obgleich es in bestimmten Fällen möglich.ist kürzere Alkylketten, die nicht weniger als 12 Kohlenstoffatome haben, zu verwenden. Vorzugsweise ist das Polyolefin Polyisobutylen. ■

In einer Ausführungsform der Erfindung ist die neue Verbindung eine Sulfonsäure der allgemeinen Formel:

Rntx π ¹^ -1 "~ V Π. ~" W

^H-(A)-(B)_n

worin R.. eine einwertige oL -Alkenylgruppe, A ein organischer Rest mit dem Gehalt von 1 bis 6 Aminogruppen und B ein Rest d,er Formel -—f CRR -)—-SO^H ist und durch das Kohlenstoffatom mit eineu Stickstoffatom von A verbunden ist,

2098 13/1246 ■

worin R wie vorausgehend, erläutert, m 3 oder 4 und η eine ganze Zahl von 1 Ms 6 ist oder das Salz derselben. Vorzugsweise ist η 1. Tatsächlich können diese Sulfonsäuren als Inner-Salze oder Zwitter-Ionen bestehen.

Nur zur Erläuterung können typische neue Verbindungen, welche von langkettigen Monoalkenyl-bernsteinsäure-anhydriden und Aminoverbindungen "der Formel

Rr-

1) HgET-R.-NH₂ und 2) HgIT-Rg-N durch Reaktion mit Propan^

sulton herrühren, die nachfolgenden Formeln haben:

1) R₁-CH - C

I N - R. - 1ΪΗ - CH₂CH₂CH₂ SO₅ H oder

2) R₁-CH- O tr ^ß5 ₊ /OH₂ ^₂

.-. I N "R₄-N ^X0H₂ SO₃

CH - C -I

jeweils beziehungsweise, worin R₁- und Rg Alkylreste und' R₁ und R., v/ie vorausgehend erläutert, sind.

In dem Falle, 7/0 die Di- oder Polyaminoverbindung wenigstens zwei primäre Aminogruppen enthält, kann die Herstellung der neuen Verbindung, wenigstens in bestimmten Fällen,

209813/1248 ^BA0

auf einem anderen Weg durchgeführt werden. So, kann die Ei- oder PοIyaminoverbindung zuerst umgesetzt werden mit dein Sulton zur Bildung einer Amino-sulfonsäure oder eines Sulfobetain, welche, "beziehungsweise welches dann umgesetzt werden kann mit einer langkettigen Alkenyl-bernsteinsäure oder -anhydrid.

Die Erfindung schafft ebenso ein Verfahren zur Herstellung neuer Verbindungen, die besonders geeignet sind für die Verwendung als Additive für Schmiermittelzubereitungen, wobei das Verfahren umfaßt das Umsetzen eines Suit ons mit einer Verbindung mit dem Gehalt wenigstens einer langen, gesättigten oder ungesättigten Alkylkette, die durch eine Ester-, eine Amid- oder eine Imidgruppierung mit einer Gruppierung verbunden ist, welche wenigstens ein basisches Stickstoffatom hat. Die Reaktion lauft leicht ab und kann bewirkt werden durch LIisehen äcjuimolarer Anteile der Reaktionspartner, wahlweise in einem Lösungsmittel und Halten des Gemisclis bei einer Temperatur von O⁰C bis 2Ot)⁰C. Die Temperatur ist nicht kritisch und kann so ausgev/ählt werden, daß das Reakt ions gemisch eine geeignete Viskosität hat, um gerührt zu werden.

Ein bevorzugtes Verfahren zur Herstellung einiger der neuen erfindungsgemäßen Verbindungen umfaßt das Zusammenerhitzen einer langkettigen Alkeny!-bernsteinsäure oder -anhydrids mit einer Di- oder Polyaminoverbindung, welche

20981371246

BAD OBiQIMAL

wenigstens eine primäre Aminogruppe enthält unter Ausscheiden von Wasser und nachfolgend Umsetzen des so gebildeten Produktes mit einem Sulton, wie vorausgehend erläutert, unter Bildung einer Verbindung, welche eine SuIfonsäure oder Sulfobetaingruppierung enthält.

Ein wahlweises Verfahren zur Herstellung dieser neuen Verbindungen umfaßt das Zusammenumsetzen eines Gemischs einer geeigneten Di- oder Polyaminoverbindung und eines Sultons, wie vorausgehend beschrieben, mit der Ausbeute eines Produktes, welches wenigstens eine primäre Aminogruppe enthält. Das Beaktionsprodukt wird nachfolgend mit einem sauren Eeagens erhitzt., welches enthält wenigstens eine lange, gesättigte oder ungesättigte Alkylkette, beispielsweise eine langtettige' Alkenyl-bernsteinsäure oder -anhydrid, unter Ausscheiden von Wasser.

Die langkettige Monoalkenyl-bernsteinsäure oder deren Anhydrid kann erhalten werden aus der Reaktion zwischen, einem normalerweise flüssigen, öllösliehen Polyolefin mit einem I¹Io lekular ge wicht von 700 bis 5000, vorzugsweise von 750 bis 1500 und Maleinsäure-anhydrid. Vorzugsweise ist das Polyolefin Polyisobutylen. . ,■

Geeignete Di- oder Polyaminoverbindungen zur Verwendung ' in der vorliegenden Erfindung sind Alkylen-polyamine der

allgemeinen IP or me Iz

— 9 —

09813/1246 " bad orkmnal.

worin χ eine ganze · Zahl" und R₇ ein zweiwertiger Alkylenrest ist. Beispiele solcher Amine sind Äthylen-diamin, Diäthylen-triaiiiin, Triäthylen-tetramin, letraäthylen-pentamin, Pentaäthylen-hexamin und gemischte höhere Polyäthylenpolyamine. Andere Alkylen-polyämine wie di(1,2-Propylen)-triämin oder I~(2-Airdno-äthyl)-trimethylen-diamin können, wenn gewünscht, verwendet werden. Solche Alkylen-polyamine können zuerst umgesetzt werden mit einem y-Lacton, vorzugsweise γ-Butyro-lacton, wie in unserer gleichzeitig anhängigen Anmeldung Ir. 36965/63 beschrieben oder mit Bie cyandiamid wie in unserer gleichzeitig anhängigen Anmeldung Ir. C.36345/ Vc/230 beschrieben, vorausgesetzt daß solche ßeaktionsprodukte wenigstens eine primäre Aminogruppe enthalten. . .

Brauchbare höhere Polyamine haben Molekulargewichte von 300 bis 1000 oder 5,000, vorzugsweise 4OO bis 600, besonders solche, die durch Polymerisieren von Äthylen-imin hergestellt werden. Das Polymerisierungsverfahren von Äthylenimin schafft G-emische von Polyäthylen-polyaminen mit einem weiten Bereich molekularer Gewichte. Diese können eingeteilt werden in Gemische mit engen Bereichen von Molekulargev'/ichten, wobei' solche, wie sie angegeben wurden, in dieser Erfindung brauchbar sind. ,„,.,m

BAD 0RM^NALr

" ~ 10 -

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- ίο -

Ein anderes Polyamin, wie es in dieser Erfindung brauchbar ist, ist das, das durch die Union Carbide Limited unter dem Namen "Polyamine D" (PAD) auf den Markt gebracht wird, von dem angenommen wird, daß es vorherrschend ein Gemisch von isomeren Pentaäthylen-hexaminen der Formel 0..QH₂₈Ng und verwandten Hexaminen, mit dem Gehalt von Piper a zinr ing en und 12 0 Atomen, ist. Das Durchschnittsmolekulargewicht des Gemischs ist ungefähr das von Pentaäthylen hexamin, das heißt 233» und das Gemisch enthält ein Vorherrschen von Aminen mit 2 bis 4 primären Aminogruppen und wenigstens zwei sekundären Aminogruppen.

Andere geeignete Diaminoverbindungen, welche verwendet werden können, sind H-Dialkylamino-alkylamine der allgemeinen Formel: _: .

/^E5

worin R. ein zweiwertiger Alkylenrest ist und Rc und R^ Alkylreste sind. Beispiele solcher N-Dialkylamino-alkylamine schließen ein Dimethylaminomethylamin, Dimethylaminoäthylamin, Dimethylaminopropylamin, Dimethylaminobut ylariin, Dimethylaminoheptylamin, Di äthylaminomethylamin, Diäthylaminopropylamin, Diäthylaminoamylamin, Dipropylamino propylamin, Methylpropylaminoamylamin und propylbutyl- . ani-iioLithjlaciin.

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Yieitere geeignete Diaminoverbindungen sind E-(ß-Aminoalkyl)-piperazine der Formel:

CH₂ - CH₂

H₂K - R₈ - IT - NR₀

- CH₂

worin Rg ein Alkylenrest, mit dem Gehalt von 1 bis 3 Kohlenstoffatomen- und Rq ein Wasserstoffatom oder ein kohlenwasserstoff rest-, mit dem Gehalt von 1 "bis 3 Kohlenstoffatomen, ist.

Aromatische Di- oder Polyamine können ebenso in der Erfindung verwendet werden, wie "beispielsweise p-Phenylendiamine, o-PIienyleii-diamin, Benzidin und substituierte Derivate derselben.

Andere gemischte Di- oder Polyaminoverbindungen, welche in der Erfindung verwendet werden können, sind iT-(2-Aminoäthyl)-äthanolamin und Hydroxy-tetraäthylen-tetramin.

Weitere Beispiele geeigneter Stickstoff tragender Zwischenprodukte, welche mit Sultonen nach der vorliegenden Erfindung umgesetzt werden können, sind solche, die hergestellt werden durch Umsetzen eines Polyisobutenyl-bernsteinsäure-anhydrids nit einem Polyalkylen-polyamin und durch Umsetzen des Produktes mit eiher Carbonsäure, unter Bildung eines Iiuidazoliiiyl-3ubst .Succinimids .

BAD ORiGINAL _ ·, ρ

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Wahlweise kann das Produkt, das erhalten wurde durch Umsetzen von Polyisobutenyl-bernsteinsäure-anhydrid und.einem Polyalkylenpolyamin, umgesetzt werden mit einem Aldehyd oder mit einem Keton unter Bildung eines imins vor'der Reaktion mit einem Suiton.

Spezifische Beispiele von Sultonen, die nach der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, schließen die nachfolgenden ein, wobei die Nomenklatur, wie in den allgemeinen Formeln angegeben, verwendet wird:

Propan-sulton

2,2-Dimethyl-propan-sulton

1,4 -But aii-s ult on

3-Methyl-propan-sulton

3,3-Dimethyl-propan—sulton . '

1,1,3-Trimethyl-propan-sult on

2,2,3,3-T et rainethyl-propan-sult on 1,2,3,3-Tetramethyl-propan-sulton 1,2,2,3» 3-Pentamethyl-propan-sult on 2,3,3-Trimethyl-2-phenyl-propan-suiton 2,2,4,4-Tetramethyl-butan-sult oh Hydroxy-propan-sulton

"Octadecane"-sulton

Beispiele von Sultonen, in welchen in der obigen allgemeinen Formel zwei R Reste zusammengenommen werden unter Bildung eines zyklischen Systems, sind solche mit den

Strukturen: 209813/1246 -13-

BAD ORIGINAL

oder ITaphtho-1,8-sulton. ' "

Hinsichtlich weiterer Einzelheiten wird auf J.A.C.S., 86, Seite 4641 vom 5.11.1964 Bezug genommen, wo ein 'Artikel von Oliline-, Allred und Bordwell betitelt ist "Structures of Sultones from Proton Magnetic Resonance".

Obgleich es im allgemeinen vorgezogen wird langkettige Alkeny!-succinimide des beschriebenen Typs al3 Zwischenprodukte für die Reaktion mit Sultonen nach der vorliegenden Erfindung zu verwenden, ist es klar, daß andere langkettige Zwischenprodukte an deren Stelle verwendet werden können. So können beispielsweise halogenierte Polyisobutylene kondensiert werden mit C-,-C₈ oC ,13 ungesättigten Säuren unter Bildung von Monocarbonsäuren, welche dann reiter Mit Di- oder polyaminoverbindungen, wie oben beschrieben, kondensiert v/erden.

Wahlweise kann Polyisobutenyl-bernsteinsäure-anhydrid umgesetzt werden mit einer Di- oder Polyaminoverbindung bei einer ausreichend niederen Temperatur unter Bildung einer Amidsiiure anstelle von Succinimid. Diese v/ird

20981-3/1246

Bad

-H- ■■■■·.

dann weiter mit einem Suit on umgesetzt,

Wahlweise kann Polyisobutenjl-bernsteinsüure-anhydi-id umgesetzt werden, auerat mit einer .riydroxvverbindung, unter Bildung eines Halbesters und nachfolgend mit einer Di- oder PoHyauiinoverbindung, wie oben beschriebeil, unter Bildung eines Ester-amids, welches dann weiter mit einem Suit on umgesetzt wird.

Während die Additive der vorliegenden Erfindung v/ert volle aschenlose Dispergiermittel sind, kann es in bestimmten Fällen wünschenswert sein_}i besonders bei Verwendung in Dieselmaschinen, einen kleineren Anteil, bei3piels.veise bis zu 10 Gfew.$ Erdalkalimetallbase, zum Beispiel Calciumcarbonate einzuschließen. Dieses kann nach irgendeinem der bekannten Verfahren, v/ie in den nachfolgenden Beispielen erläutert, einverleibt werden. .

Geeignete basis eile Verbindungen, welche mit den neuen Sulfonsäuren der vorliegenden Erfindung umgesetzt werden können, sind die iZrdalkalimetall-oxide oder -hydroxide.

Diese Erfindung schließt ebenso ein eine Schmiermittelzubereitung, welche umfaßt einen größeren Anteil eines Schmieröle und einen kleineren Anteil der bezeichneten neuen Verbindung, ausreichend um wenigstens dem Öl Detergens- oder Dispergiereigenschaft zu verleihen. -^: ..'■..

209813/1246 "^; ήα£> original _ ₁₅

Me Schniierinittelzubereitungen dieser Erfindung können adäquate Kaltschlamm-Dispergiereigenschaft und Hochtempe-Tatur-Detergenseigenschaft aufweisen durch Einverleiben, nur kleiner Mengen'des Additivs in diesen, und die Zubereitungen können vorzugsweise von 0,5 "bis 5»0 Gew.^ Additiv, bezogen auf das Gewicht der Zubereitung, enthalten. Jedoch kann es in manchen Fällen wünschenswert sein, besonders dort, wo ein Schmier Gelkonzentrat erwünscht ist, Mengen größer als T0/£ zu verwenden.

Es ist klar, daß die Schmiermittelzubereitungen der vorliegenden Erfindung ebenso Kupferdesaktivatoren, Fließpunkt eriiiedri ger, Ant i oxidat ionsmitt el, Viskos it ät sihdexverbesserer und andere herkömmliche Additive, sofern erforderlich, enthalt en.können.

Besonders bevorzugte Antioxidationsmittel, welche zusammen mit den Additiven der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, sind die Metallsalze von Dialkyl- oder Di(aUcar/l)-dithiophospnaten., besonders- die Zinksalze von Dialkyl-dithiophosphorsäuren, "welche von C. - C^₀ Alkoholen herrühren. Das Dithiophosphat kann in der Zubereitung in.Mengen von 0,2 bis 2$ und vorzugsweise von 0,5 bis 1,5 Gew.Cj₁ bezogen auf das Gewicht der Zubereitung, vorhanden sein.

Es folgt eine Beschreibung in beispielhafter v/eise eines 20 9813/1246 BAD ORIGINAL ~ ¹⁶ "

Verfahrens zur Herstellung typischer Additive und von Schmiermittelzubereitungen naoh der vorliegenden Erfindung.

Beispiel 1

Herstellung von Polyisobutenyl-Taernsteinsäure-anhydrid.

T. 330 g (0,3 Mol) eines. Polyisobutylen mit einem Durchschnitt smolekular gewicht von Ί100, 32,34 g (0,33 Mol) Maleinsäure-anhydrid und 5,82 g (0,04 Mol) di-t-Butylperoxid wurden unter Rühren in 210 ml Toluol 30 Stunden unter Rückfluß genommen in einem 2-Liter-Kolben, der mit Thermometertasche, Stickst of fein-laß, Rückflußkühler und Rührwerk ausgestattet war. Das Toluol wurde abdestilliert und 210 ml Hexan zugegeben, worauf das nichtumgesetzte MaleinsLure-anhydrid ausgeschieden und "dieses durch Filtrieren, unter Verwenden einer Filterhilfe, entfernt wurde. Tas Hexan wurde abdestilliert und das Produkt unter Vakuum 1 Stunde bei 200⁰C und 10 mm Hg. Druck abgestreift. Das Pz'odukt wurde erneut durch einen dampferhitzten Filtertrichter filtriert mit der Ausbeute von 296 g klarbraunem Produkt. Die Reinheit des Produktes wurde durch Verseifung bestimmt. Der Vers ei fungs wert wa-r 73 »5 mg KOH/g (errechnet » 93*5). Das Produkt enthielt demnach ungefähr 79$ Polyisobutenyl-bernsteinsäure-aiihydrid zusammen mit 21$ nichtumgesetztem Kohlenwasserstoff.

2. Ein ähnliches Produkt wurde erhalten durch Rühren von

209813/1246 - 17 -■

■-, BAD

■ '■· - i₇ -

475 g Polyisobutylen (Mol.Gey/. 950) mit 54 g Maleinsäureanhydrid bei 24O⁰C während 30 Stunden. Man ließ die Reaktionspartner abkühlen, gab 300 ml Hexan zu und filtrierte die lösung durch eine Diatomeenfilterhilfe. Das Hexan wurde abdestilliert und das Produkt unter Vakuum '2 Stunden bei 200⁰C und 10 mm· Hg.Druck abgestreift. Es wurden 361 g klare viskose Flüssigkeit erhalten.

Der Verseifungswert des Produktes war 83,8.Dieses produkt enthielt demgemäß 79$ Polyisobutenyl-bernsteinsäure-anhydrid.

Dieses.Wahlweise Herstellungsverfahren ist in der Belgischen Patentschrift Nr. 619,375 beschrieben.

Reaktion zwischen Polyisobutenyl-bernsteinsäure-anhydrid und Tetraäthylen-pentamin.

433,5 g (0,3 Mol angenommene Reinheit 79,5$) eines Polyiso but enyl-b, ernst eins äure-anhydride, hergestellt nach-dem obi gen Verfahren (2) und 56,7 g (0,3 Mol) Tetraäthylen-pentamin wurden in einer Stickst offatmosphäre 4 Stunden bei 200 bis 220⁰C erhitzt, wobei sich während dieser zeit Wasser bildete. Ilach 1 1/2 Stunden Abstreifen unter Vakuum enthielt das Produkt 3,78$ Stickstoff.

Herstellung von Propan-sulfonsäure aus dem so erhaltenen

Reaktionaprodukt.

BAD

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104 g (0,065 Mol) des so erhaltenen Eeaktion3produktes
104 g Leiehtmineralöl und 7,93 g (0,065 Mol) Propan-sulton wurden bei 100⁰O in einem Ölbad 5 Stunden zusammen gerührt, wobei die Temperatur später auf 22O⁰C sich erhöhte und die Reaktion weitere 2 Stunden fortgesetzt wurde. Das Produkt wurde 2 Stunden unter Vakuum bei 22O⁰O unter 5 bis 20 mm Hg.Druck abgestreift. 187 g des Produktes mit dem Gehalt von 1,75$ Stickstoff und 1,47$ Schwefel wurden erhalten.

Beispiel 2

Reaktionsprodukt von Beispiel 1 mit Barium-hydroxid.

Zu 167 g (0,05 Mol) eines wie in Beispiel 1 hergestellten Produkts, das in einem mit Rührwerk ausgestatteten Becher enthalten war, wurde eine lösung von 7,56 g (0,024 LIoI)
Ba(QH)^eH₂O in einer minimalen Menge V/asser zugegeben.
Das Gemisch wurde durch heftiges Rühren emulgiert und unter fortwährendem Rühren die Temperatur langsam auf 15O⁰G unter Einblasen von Stickstoff erhöht. Λ7earn im y/eaentliehen das Ges-ante de3 V/assers entfernt :,var, wurde das "Produkt analysiert, und ©3 enthielt 2,15'/' Ba, 2/20;' Ii ti...I
1,55$ S. ■ ' . ■ ,

Beispiel 3 -

von Beispiel 1 zAb überschüssiges fJariui..-

hydi'O-i:'d.

- .1-9

9813/1248- bad o

£ie Reaktion wurde wiederholt wie in Beispiel 2, ausgenommen daß die Mengen der verwendeten Reaktionspartner 165 g (0,05 Mol) eines wie in Beispiel 1 hergestellt en Produkts und 15»75 g (0,05 Hol) Ba (OH)₂.S H₂O waren. Fach Entfernen des y/assers wurde das Produkt durch einen dampferhitzten Trichter unt-ar Vakuum filtriert. Bas so erhaltene Produkt enthielt 3,66^f/₃ Ba, t, 19/- H und 1,19^ S.

Beispiele 4 "bis 27

Analoge .ueaktionen wurden durchgeführt unter Verwendung anderer Bi- oder Polyaralnoverbindungen bei im wesentlichen den gleichen Heaktiönsbedinguiigen, ausgenommen daß das Propan-sulton tropfenweise zugegeben wurde.

Bas verwendete Polyisobutenyl-bernsteinsäure-anhydrid rührte aus dem gleichen Polyisobutylen, wie in Beispiel 1, her, und die Molarverhältnisse der Pi eakt ions part ner waren solche, v/ie sie in der Tabelle I angegeben sind. Bie hergestellten Sulfonsäuren (als 50$:iige Konzentrate in Mineralöl) und ihre Analysen sind in der Tabelle I angegeben, ΛίnhrencL in der Tabelle II Einzelheiten angegeben werden, hinsichtlich bestimmter Imidazoline, Imine und einem Εοπη-aiiiid, hergestellt aus einem Suecinimid-Zwischenprodukt, aas ahxilicii ist demjenigen von Beisj-deli, aber in unverdUaiiiter i?orm, wobei diese hergestellt wurden durch die Healcbioii der angegebenen Verbindungen vaiter den beschriebenen Bedingungen. ■ - 20 -

209813/1246 '

BAD ORIGINAL

Das im allgemeinen verwendete Lösungsmittel war Toluol, welches vor der Reaktion mit Propan-sulton entfernt wurde.

209813/1246 ' _0R._GiHAL . ₂₁ .

Beis-Q

Di- oder Polyaminoverbindung

Verbindung

Gew* (g) tabelle I
Polyisobu-t enyl-bern.

Mole steinsäureanhydri d

Succinimid- Propan- ,Analyse d.Sulfon-Zwischensultone säureproduktes produkt Gew. Mole ^ _ΛΤ Vq

Gew. Mole
(δ)

Gew.

(s)

Mole

"θ

5
6

9^J 10

11

ro
roDas Produkt wurde erhalten durch Umset sen yon 232 g (1,0 Mol) Pentaäthylenhexamin und"' S4 g (1, OMoI) Dicyandiamid bei 280⁰C während S Stunden Polyamin D
?entaäthy1en-hesamin T ri-athylen-t et ramin Di-at hy len-t r iamin It hy len-diamin
?olyäthylen-imin (Mol.Gew. 1000-5000)(50$ in Wasser)

pentamin)

Polyäthylen-imin (33$ Imin + 67?« "Wasser) (Mol.Gew. 113,4(^0,2 40,000 bis 60,000)(nach der Heaktion wurde ein gl. Yolumen Benzol, zur Erleichterung des filtrier, augegeb., das danach abgestreift wurde

	0,5	685	0,5	nicht	1	584	0,5	61,0	0,5	2,59	1,85
149,5	0,5	685	0,5	atg^fcr.	1	584	0,5	61,0	0,5	.2-, 02	1,77
116	0,5	850	0,5	tt	1	200	0,313	38,1	0,313	1,94	1,28
116	0,5	680	0,5	2,07		298	0,1	12,2	0,1	1,48	1 ,28
73	0,4	170	0,1	1,58		178,5	0,05	6,1	0,05	1,11	1,18
41,2	0,4	170	0,1	1,16		174.	0,05	6,1	0,05	0,69	1,26
■24,0	£0,2	274	0,2	0,94		154	0,05	6,1	0,05	1,81	2,06
75,6			1,94

274

Mol als
T et raät hylenpentamin)

0,2 1,64 154 0,05 6,1 0,05 1,59 1,8.

Tabelle I (PortSetzung) -■

Polyisobu- Succinimid-

.Seiap. Si- oder Polyuninoverbindung tenyl-bem . Zwischen- Propan- Analyse d..Sulfon-

i'ir. T v«->n· nflii-n <r row IT_nI₀ 3teinsäure- ,4 _w . produkt suit on säureProdukts

verbindung bew. Mole anhydride ■ ^{fo M} C-ew. Mole Öew.Mole J~Z JZ

^KßJ Gew.CgJMoIe (g) (g) ^{/J h /0} ^b .

In diesem Beispiel war das Zwischenprodukt ein im Handel, erhältliches Succinimid, von dem angenommen wird, daß es. von einem ähnliehen Pnlyisobutylen-bernsteinsäure-anhydrid und.

einem Gemisch von Polyäthylen-polyaminen herrührt. ' ,

2,28 1200 -3:0,4 48,8 0,4 2,25 . 0,97

IT-ß-Amir.o-ci.thyl-piperazin 12,9 0,1 -170, 0,1 1,18, 181 0,05 6,1 0,05 1,10

14 i-;,L'-Dimethylamiiio-ilthyl-

I.ropylamin 11,9 0,117 168,5 0,117 0,92 ' 152,4 0,05 6,1 0,05 0,76 1,42

ο 15 i.^r-(2-Aminou.thyl-morpholin) 13,0 0,1 170 0,1 0,78 181 0,05 6,1 0,05, 0,79 ' 1,20 ,

Φ 16° p.Phenylen-diamin 10,8 0,1 170 0,1 0,69 179 0,05 6,1 0,05 0,68 1,27 £

17 n~(2-Aminoäthyl~äthanol- 10,4 0,1 170 0,1 0,67 179 0,05 6,1 0,05 0,65 1,33 ,

"^ amin) ' ■ ., ,

Z .18 H/droxy-tetraäthylen- 19,1 0,1 137 0,1 1,56 154,3 0,05 6,1 0,05 1,55 1,81

Oy - tetramin , , ,

.19 ras Produkt wurde erhalt. 128,5 0,5 645 0,5 1,50 153 0,05 6,1 0,05 1,39 1,54 durch ^rJmsetz.v.258g(3,0Mol) , ....... ■ . ·, .

' "i-Butyrolacton bei 200⁰Q m. , ■ ,. . ' , _; ,, , , ' '

\ 567g(3,0Hol) Tetraäthylen-

O pentamin vOir.16 Stunden

ti 20 Guanidiii-carbonat(iii dies. 17,8 0,1 306 0,2 1,24 161 0,05 6,1 0,05 1,16 1,83 > Pa,llo 'mird.i.Bolyaminoverb. . ■■■■.■■

u.d.ArJiydrid in 120 ml Toluol , ■ , , ■ . , ■ ...

12 Stdii.imt ..'.iückfluß genom. .,,'.. ... *

bis >,4ei1 Wasser gebild.war. D.Toluol wurd.d,Destillation vor d.Heakticn m.Propan-sulton entf.)

zu Sabelle T:

■ ■■ 11-11,-.-11-I₁₁WiWeL-IIiP

Alle Produkte waren ungefähr 50$ige Konzentrate in ''Mineralöl ·'.:' Üi e_; nolien, Sohwefelgelialte' der Produkte ■ waren der Tatsache zuzuschreiben, ,da£: das _: verv/endete Mineralöl eine -aerkliolie uenge Soiiwefel enthielt.

,ub.er30.IiUs3iges Arain, ' vom produkt abgestreift 85 ml Soluoi als Lösungsmittel

Cabelle XI ZvTi s Chens r ο dukt

O CO OO

QBe.isp. Succinimide modifizierende Verbindg. ________

Zwisqhenprod. /. . _ Volumen d. ._Heaktionsbeding. Analys.Gew. Mole ^

ν.Beispiel 1 warne. Gew. tiole iiosungsmit·*· ° ■=■''τ Γ ¹^ Gew.

Gew.(g)Mole ' (g) tels {ml) ■ '" ^ ^⁰' (g)

Propan-Analyse d. suit on SuIf onsirure-

770 , 0,5

Zasig- 30 0,5 3000 s äure

22 303,2 0,2 Iaurin-4-0 0,2 1000

sl'.ure

23 125 0,06 Olein-, 22,7 0,06 1000

säure

24 308,2 0,2 Adipin- 7,3 0,1 1000

, siiure

L.Lösung wurd.unt. 1,C5 1155 0,375 45,7 1,74 1,78 Rückfluß genomm.bia .

kein 7/asser gebild. ' ' ■

gekühlt auf 7O⁰C, IIOAC

sugogab.,bei 70^QC 33td. ö

gehalt., 10 ml HpO ge- "■ ■'■.:■■.

bild.,776g Mineralöl

nach Abstreif.zugeb.

24Std.Rückfluß 3-4ml 1,83 344,6 0,1 12,2 1,69 1,74 HpO gebild.344g ivlineral-

öl nach Abstreif .zugeb. ''.■'■■

wie oben 1,5 ml HgO ge-1,75 120 0,032 4,06 1,74 1,66

bild.,146g 'Mineralöl · ■ __

zugegeben ' ^

wie oben,313g Mineral-1,48 313 0,1 12,2 1,46 1,94 ^er1 Öl zugegeben „-i

Tabelle II (Fortsetzung)

Bei-. Succinimid- 'kodifizierende Verbindg« . _i Zwischenprodukt,.. , , ,. ; _m ,^ropan-'AJialyae d<

spiel Zwischenproä. Volumen d. B^wi.,,^^^ _Ayia1_■ >_Q« .._{n1 β} aulton Sittlfonaätö

si. v.Beispiel 1 liame Gew. Mole lösungsarit- ^aktionsbeding. Analys.Gew. mole ^_# ^odukts

Gew.(g/ LIoIe (g) tels (ml) ■ \^6J (g)

25 91 0,05 SaIiCyI-D₅I 0,05 350· unter Rückfluß genonu 1,42 96-0,025 3,05 1,28 1,19

aldehyd ■

; 96g Mineralöl zugegeb.

26 91 0,05 Benza,l- 5,3 0,05 350 wie oben, verdünnt 1,29 95 0,025 3,05 i»29 1,30

mit 50^ Mineralöl

«^ 27 45,5 0,025 Aiaeis. 3,9 0,075,300; - nicht abgetrennt 3,05 1*62 1,23

ta (unverdünnt) baure

OO ' ' '

&& ■ ' ' ' ' eift-

%» Fußnote: In allen Fallen wurden das Propan-sulton und Zwischenprodukt in äquimolaren Mengeuc f* J^ verwendet. In Beispiel 27 wurde das Zwischenprodukt von Beispiel 1 als SO^iges Öl-

*V konzentrat, anstelle von unverdünnt, verwendet, wobei kein Öl nachfolgend zugegeben

wurde. , ...'■■

> ' · ■ , ■■ ' ■■■.■.■■'■

Q . ■ . . " ■..'■' .■■■·. ■''*■ ' ■' ' ' ' ' '■■■'■■■. ■■"

¹ "* I

*ΪΠ3 . ■ 1

VJI I

> L i

Beispiele 28 bia 33

Diese Verbindungen wurden in einer im wesentlichen identischen Weise wie diejenige in Tabelle I hergestellt, ausgenommen daß·das yioleiml&r ge v/i cht des Polyisobutylen verändert wurde . Die Analyse der Zwischenprodukte und die Sulfonsäureprodukte· sind in Tabelle III angegeben.

Tabelle III ■ .

Beisp. Di- od,Polyamino- Polyisobu- Zw.Produkt Analyse Produkt Nr, Verbindung tylen Mole- </o Έ $ H fa S

• kulargew.

•28 Triäthylen-teiramin

29 Triäthylen-t et ramin

3Ö Tetraäthylen-pentamin 1400

31 Pentaäthylen-hexamin

32 Polyamine "D"

33 N-ß-Aminoäthylpiperazin

1400	1	—	0,82	1,55
1900	1	—	0,74	1,39
1400	1	,55	1,44	1,23
1400	0	,79	1,61	1,21
1400	,71	1,70	1,53
1400	,91 ■"	1,01	1,61

Beispiel 34 " ■ . -

187 g (0,05 Mol) eines Zwischenproduktes, herrührend von Tetraäthylen-pentamin und einem Polyiaobutenyl-bernsteinsäure-anhydrid, hergestellt in einer Weise, die im wesentlichen mit der des Beispiels 1 identisch ist, mit dem Ge-, halt von 1,61$ H, wurden mit 8,2 g (0,05 Mol) 1,1,3-Irimethyl-propan-sulton unter Stickstoff 4 Stunden bei 10O⁰G gerührt* Das Produkt enthielt 1,54$ H und-1,6.0$ 8 und die Infrarotspektrographie desselben zeigte das Vorhandensein

-26-

BAD ORiGSNAL

209813/1246

von Imid und SuIfonsäureoder SuIfonatgruppen.

Beispiel 35

Die folgenden beiden Beispiele erläutern das wahlweise Verfahren zur Herstellung der neuen Additive der vorliegenden Erfindung.

Herateilung von Tetraä,thylen~-pentamino~propan-sulfon3äure

37,8 g (D₁2 Mol) Tetraäthylen-pentamin wurden in 200 ml Methanol gelöst und 24,4 g (0,2 Mol) Fropan-sulton v/urden zugegeben, wenn eine leichte exotherme Wirkung festgestellt wurde. Das Gemisch wurde 2 Stunden bei Zimmertemperatur unter Stickstoff gerührt, nadi dieser Zeit wurde das Methanol unter Vakuum entfernt, worauf 61 g klargelber Halbfeststoff erhalten wurde,, welcher 9,1/5 Schwefel (errechnet 10,'5jS)''und 19,7$ Stickstoff (errechnet 22,6%) ent-. hielt, Die Infrarotanalyse zeigte das Vorhandensein von Sulfonaäure oder SuIfonatgruppen.

Herstellung eines Additivs nach der vorliegenden Erfindung

31,1 g (0,1 IvIoI) Tetraäthylen-pentamino-propan-sulionsa.ure wie oben hergestellt, und 137 g (0,1 Mol, angenommene Πeinheit 84/£) eines Polyi3obutenyl-bernsteinsl!:ure-ar:h/drid3 (Mol.Gew. ungefähr 1150) wurden unter it Uhren bei 2QO⁰O 4 Stunden unter Stickstoff erhitzt. Das Gemisch, wurde mit 168 g Mineralöl verdünnt und durch'einen dampferhitzten

20 9813/1248 bad original " ²⁷ ~

15953^3

Trichter filtriert mit der Ausbeute von 230 g eines Produktes, welches 1,36$ Stickstoff und 1,32$ Schwefel enthielt. Die Infrarot analyse erga"b im wesentlichen das gleiche Bild me bei dem Produkt von Beispiel 1.

Beispiel 36 ■

Herat ellung von Polyämin ¹¹D" Trimethyl-propan-sulfonsäure

Die Herstellung war im wesentlichen die gleiche' wie in Beispiel 35, ausgenommen daß 23,2 g (0,1 Mol) Polyämin "D¹¹ und 1-6,4 g (0,1 Mol) 1 ] 1₁J-^rimethyl-propan-sulton verwendet wurde und die Reaktion leicht endotherm war. Das Produkt enthielt 18,9$ Stickstoff (errechnet 21,2$) und 7,32$ Schwefel (errechnet B,08p)... Die Infrarot analyse zeigte, daß das Produkt eine Polyäthylen-polyaijain-sulfoiisäure war. '

Herstellung eines Additivs nach der vorliegenden Erfindung

19*8 g (Ό,05 i.iol) des so .erhaltenen Produkts und S8,5 g (0,05 LIoI, angenommene Reinheit 84^r) Polyisobuten/1-bern-3telii3c,ure-ani!:iydrid, wie- in Beispiel 35 verwendet, wurden oei 200 G-4 Stunden gerührt. Das Produkt enthielt nach Verdünnen init 8714 g Mineralöl und filtrieren 1,52^ Stickstoff, und 1,41£ Schv/.efel und die Iiifrarotanalyse ergab ein iia.'wesentlichen'-ähnliches Bild wie bei den Verbindungen der vorausgehenden Beispiele.

¹ BAD OBIQlNAt - 28 -

209813/12A6

- 28 - - ■■- fc

Beispiel 57 ■ '":

Zu einem gerührten Gemisch von 340 g Polyisobutenyl-bern-. Bteinöäure-aniiydrid (0,2 Mol, angenommene Reinheit 67,5$) und 200 ml Benzol wurden bei Umgebungstemperatur tropfenweise während 15 Minuten 29,2 g (0,2 Mol) Triethylen- . tetramin unter Stickstoff zugegeben. Die Temperatur wurde auf 60⁰C erhöht und 6 Stunden dabei gehalten, wonach das Benzol unter Vakuum entfernt und der Rückstand auf 50$ mit Mineralöl verdünnt wurde. Das Produkt enthielt .1,6.1$ Stickstoff, und die Infrarotanalyse zeigte, daß es hauptsächlich Amidsäure mit einer kleinen Menge vorhandenes Imid war* .

Zu 183 g (0,05-Mol) des so erhaltenen Produktes 7/urden bei 60⁰C tropfenweise unter Rühren 6,1 g (0,05 Mol) Propan—sulton zugegeben. Das Gemisch wurde bei dieser Temperatur 5 Stunden gehalten, wonach die Reaktion im wesentlichen beendet war, und das Produkt enthielt 1,49/^ Stickstoff und 1,18$ Schwefel. Die Infrarotanalyse zeigte das Vorhandensein von Jünid, Carboxylat und Sulfonsäuregruppen und eine kleinere Menge Imid in dem Produkt.

Beispiel 58

In dieaem Beispiel war das verwendete Zwischenprodukt eine im Handel erhältliche Öllösung eines Polyalkylen-polyaminamids einer POlyisobuteiiyl-monocarbonstlure mit dem Gehalt

- 29 -209813/1246-bad original

von 1,O5fj Stickstoff, fe, 1 g (0,05 Mol) Propan-sulton wurden tropfenweise zu 150 g dieses Produktes, das auf 10O⁰C unter Rühren unter Stickstoff gehalten wurde, zugegeben. "Diese temperatur wurde j5 Stunden beibehalten, nach dieser Zeit enthielt das Produkt 1,04$ Stickstoff und 0,93$ Schwefel. Die Infrarotanalyse zeigte, daß das erwartete Produkt erhalten wurde, welches SuIfonsäure oder Sulfonatgruppen enthielt.

Beispiel 59

Ein Gemisch von 160,2 g (0,05 Mol) einer Verbindung, die im wesentlichen die gleiche war, wie in Beispiel 1 hergestellt ,. 2,8 g (0,05 Mol) Calcium-oxid und 400 ml Petroleum-äther (Siedebereich 60 bis 8O⁰C) wurden auf 6O⁰C erhitzt und 16,0 g (0,5 Mol) Methanol wurden tropfenweise während 30 Minuten zugegeben und das Gemisch 1 weitere Stunde unter Rückfluß genommen. Das Gemisch wurde unter 3O⁰C gekühlt und 8,8 g Kohlendioxid langsam durchgeperlt, lach filtrieren durch einen dampferhitzten Trichter wurden die !lösungsmittel unter Vakuum entfernt, und das Produkt enthielt t,07ji Calcium (errechnet 1,2$), 1*76$ Stickstoff und 1, lA-fo Schwefel. Das Aus gangs mate rial enthielt 1,88Jj Stickstoff und 1,58$ Schwefel.

Schmierinittelzubereitungen wurden hergestellt durch lösen von 2 Grew.$£ von vielen dieser Verbindungen, die in den

209813/1246

voraus gellenden Beispielen beschrieben wurden, in einem Lösungsmittel-raffinierten Mineralöl mit einer Viskosität yon ungefähr 160 Sekunden Redwood "bei 14O⁰I (60⁰C) und durch Zugeben von 0,7 oder 0,9$ eines Zink-dialkyl-dithiophösphats, welches von Isopropanol und Elethyl-isobutylcarbinol oder Capryl-(1-methyl-heptyl)-alkohol herrührt. Die ao hergestellten Zubereitungen zeigten bei Laboratoriums imtersuchungen und in manchen Fällen bei Llasehinenuntersuchungen, adäquate Hoehtemperatur-Dispergierfahigkeit und adäquate Oxidationsstabilität bei hohen Temperaturen.

Lösungen wurden hergestellt mit dem Gehalt von 2,5 Gew.;' einiger dieser Additive dieser Erfindung in Mineralöl. Viele dieser Lösungen wiesen adäquate Kaltschlamm-Disperöierfähigkeit auf, die vergleichbar ist mit derjenigen der Kaltschlammdispergiermittel nach dem Stand der Technik. Im allgemeinen waren die besten Kaltschlammdispergiermittel solche, welche von Polyisobutylenen mit Molekulargewichten von HOO oder mehr·herrühren und solche, welche von Polyaminen herrühren, die 5 oder mehr Stickstoffatome haben.

Vollständig formulierte Schmierrnittelzubereitungen wurden hergestellt wie folgt, .wobei die Gemische SAE 107//30 öle sind: ~ -"

Mineralöl B (ein blasses Spindelöl mit einer Viskosität von ungefähr 53 Sek. Redwood I bei

HO⁰F (6O⁰C)) " 28,6?S-

20 9813/1246 B^ omo«*t _

-'"■. _: " ' '■ - 31 *■■;"■ ■ ■ -;■ ,",

Mineralöl O (ein iösungsmittel-raffiniertee

Mineralöl mit einer Viskosität von ungefähr

100 Sekunden Redwood Hr. 1 bei HO⁰I¹ (6O⁰P)) 56+9?°

Hethacrylat Viskositätsindex-Verbesserer

(15$ in Mineralöl B) . 8,0$

Bariumsalz eines phosphosulfurierten Polyisobutylen mit einem Mol.GeYri.cht von ungefähr 1000, wobei die Neutralisierung bewirkt wurde in Gegenwart eines Alkyl-phenolsr mit nachfolgender Behandlung Mt Kohlendioxid 3 »7$

Zink-dialkyl-dithiophosphat herrührend aus Is6-propanol und Capryl-(1-methyl-heptyl)-alkoholen -OfSP-

Aschenloses Dispergiermittel der vorliegenden Erfindung IfW⁰

Diese vollständig formulierten Schmiermittelzubereitungen, in welchen verschiedene, unterschiedliche Additive der vorliegenden Erfindung verwendet wurden, wurden Maschinentests unterworfen und zeigten, daß sie bessere Hochtemperaturclispergi er eigenschaft en als zwei im Handel erhältliche MuItigrad-Motoröle hatten.

Wenn ein kürzlich im Handel erhältliches Succinimid-Typ aschenloses Dispergiermittel nach dem Stand der Technik, anstelle der asehenlosen Dispergiermittel der vorliegenden Erfindung, verwendet wurde, wies die Zubereitung unterlegene Hochteinperatur-Dispergierfähigkeit und höhere Kupfer-BIei-Lagerkorrosionseigenschaften auf.

0 9813/1246

.. -32 -

Claims

- 32 Patentansprüche

1. Schmie;rmitteizubereitung, welche eine'größere Menge Schmieröl und gelöst darin eine kleinere Menge, beispielsweise von 0,5 bis 5,0 Gew.^ eines Additivs zur Verbesserung der Detergenswirksamkeit· oder Dispergierfähigkeit der Zubereitung umfaßt, dadurch gekennzeichnet, daß das Additiv das Reaktionsprodukt eines Suit ons mit einem Reagens ist, welches enthält wenigstens eine lan^e, gesättigte oder ungesättigte Alley !kette, verbunden über eine Ester—, eine Amid- oder eine Imidgruppe mit einer Gruppierung, welche wenigstens .ein basisches Stickstoffatom hat»

2. Schmieriüittelzubereitung gemäß Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß das Suit on die "allgemeine lormel hat

0 oder

l
R 0

worin jedes R ein Wasserst offatom, ein Alkyl- oder substituierter Alkylrestj ein Phenyl- oder substituierter Phenylrest ist oder irgendzwei der Substituenten R an benachbarten Kohlenstoffatomen, zur Bildung eines zyklischen Systems, zusammengenommen sind. ■ "tt 209813/1246 _{BAD 0RlQlNAL}

■ . .- ■ . - 35 - ■

3« Sohiaiermittelzubereitung gemäß Anspruch 2 dadurch ge kennzeichnet, daß das Suit on 1,3-Propan-sulton ist.

4. Sehmieriiiittelzubereitung gemäß Anspruch 2 dadurch ge kennzeichnet, daß das Additiv die Pormel

CH₂ -

hat, worin R^ eine einwertige ά -Alke'nylgruppe, A ein organischer Eest, mit dem Gehalt von 1 bis 6 Aminogruppen und B ein Best der Joriel fCRR^_mSO,H, ist und über das Kohlenstoffatom mit dem Stickstoffatom von A verbunden ist-,, worin R, wie vorausgehend erläutert, m 3 oder 4 und η eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist oder ein Salz derselben.

5« Sohmiermittelzubereitung gemäß Anspruch 2 dadurch gekennzeichnet , daß das Additiv die allgemeine Formel

R₁ - .CH - COOR,

- CONH - (A) - (B)_n

hat, worin R^, A, B und η wie in Anspruoh 3 erläutert sind und B, H, Alkyl oder die Gruppierung ^K. - O_-T_nH ist, worin R. ein C₂ bis O₅ Alkylenreat ist.

6, Sohmiermittelaubereitung gemäß Anspruch 4 Oder An- '=-' - ■■ · 'BAD-QH^MAL

209813/1248 - 34 -'

sprucn 5 dadurch, gekennzeichnet , daß die Gruppe A die Formel

hat, worin χ eine ganze Zahl von 1 bis 6 und R„ ein Alkylenrest mit von 2 bis 5 Kohlenstoffatomen ist.

7. ScJomiermittelzubereitung gemäß Anspruch 4 oder Anspruch 5 dadurch gekennzeichnet, daß die Gruppe R. ein dl-Alkenylrest ist, welcher von einem Polyisobutylen mit einem MolekulargBwicht von 700 bis 3000 herrührt.

8. Sohmiermittelzubereitung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7 dadurch gekennzeichnet, daß in dem Additiv eine Erdalkalimetallbase, wie ein Garbonat, dispergiert ist.

9. Verfahren ^sur Herstellung des Additivs für die Schmiermittelzubereitung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, gekennzeichnet durch das Umsetzen eines Sultone mit einer Verbindung, welche enthält wenigstens eine lange, gesättigte oder ungesättigte Älkylkette, die über eine Ester-, eine Amid- oder eine Imidgruppe mit einer Gruppierung verbunden ist, die wenigstens ein basisches Stickstoffatom enthält.

10. Verfahren zur Herstellung des Additivs für die Sohmiermittelzubereitung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, ge-

- 35 r 209013/1346 ^BAD

keimzeichnet durch, dae Zusamiaenumsetzen einer Di- oder Polyaminoverbindung und eines Sultone unter Bildung, eines Produkts mit dem Gehalt wenigstens einer primären Aminogruppe, und Umsetzen des so erhaltenen Produkts mit einem sauren Reagens mit dem Gehalt wenigstens einer langen, gesättigten oder ungesättigten Alkylkette,

11. Verfahren gemäß Anspruch 10 dadurch gekennzeichnet, daß das saure Reagens eine langkettige Alkenyl-bernsteinsäure oder -anliydrid ist.

12. Verwendung eines Additivs mit Diapergier- und/oder

Detergenseigenschaften für Schmiermittelzubereitungen, dadurch gekennzeichnet, daß das Additiv das Heaktionsprodukt eines Suit ons mit einem Reagens ist",, welches wenigstens eine lange, gesättigte oder ungesättigte Alkylkette, die über eine Ester-, eine Amid- oder eine Imidgruppe verbunden ist mit einer Gruppierung, welche wenigstens ein basisches Stickst of fat OEi hat.

,13. öllvonzentrat mit dem Gehalt von 50 bis 90 Gew_o$ eines Additivs zur Verbesserung der Detergens- oder Dispergiereigenschaft einer Sehmiermittelzubereitung, dadurch gekennzeichnet, daß das Additiv das Reaktionsprodukt eines Suitons mit einem Reagens ist, welches wenigstens eine lange, gesättigte oder ungesättigte Alkylkette enthält, die über eine Ester-, eine_ Amid- oder eine Imidgruppe mit einer Gruppierung verbunden ist, die wenigstens ein basisches S t i CkS t of fat om ent hält. 2 0 9813/1246

- bäd