DE1233967B

DE1233967B - Schmieroel

Info

Publication number: DE1233967B
Application number: DEE25195A
Authority: DE
Inventors: William K Detweiler; Edwin Clifford Younghouse
Original assignee: Exxon Research and Engineering Co
Current assignee: ExxonMobil Technology and Engineering Co
Priority date: 1962-09-07
Filing date: 1963-07-22
Publication date: 1967-02-09
Also published as: DE1233967C2; GB1000883A; NL297118A; FR1372717A; BE637123A; DK114639B

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. CL:

ClOm

C 1OM 16 9/0 0 A 4 0

Deutsche Kl.: 23 c -1/01

Nummer: 1 233 967

Aktenzeichen: E 25195IV c/23 c

Anmeldetag: 22. Juli 1963

Auslegetag: 9. Februar 1967

Es ist bereits bekannt, Erdalkalisalze von aminoalkylierten Phenolen, die durch Kondensieren eines aliphatischen Aldehydes und eines aliphatischen PoIyamins mit einer alkylsubstituierten Phenolverbindung gewonnen werden, Schmierölen für Verbrennungskraftmaschinen als Oxydationsverzögerer zuzusetzen. Es ist auch bekannt, solche Reaktionsprodukte zusammen mit Erdölsulfonaten zur Reinhaltung der Maschine und zur Stabilität der Schmieröle in Verbrennungskraftmaschinen zu verwenden.

Ferner sind stickstoffhaltige Derivate von Alkenylbernsteinsäureanhydriden mit hohem Molekulargewicht als ausgezeichnete Schlammdispergiermittel für Schmieröle bekannt. Ein besonders wirksames, bekanntes Derivat wird durch Umsetzimg beider Säuregruppen eines Alkenylbernsteinsäureanhydrids mit einem Polyamin, insbesondere mit Tetraäthylenpentamin, hergestellt, wobei sich ein N-substituiertes Alkenylsuccinimid bildet.

Es wurde gefunden, daß Schmieröle hinsichtlich ihrer Oxydations- und Korrosionsbeständigkeit und des Reinhaltungsvermögens des Öles verbessert werden, wenn sie erfindungsgemäß ein Gemisch eines öllöslichen Erdalkalisalzes eines Umsetzungsproduktes aus einem aliphatischen Aldehyd mit 1 bis 3 Kohlen-Stoffatomen, einem Alkylenpolyamin der allgemeinen Formel

Schmieröl

Anmelder:

Esso Research and Engineering Company,
Elizabeth, N. J. (V. St. A.)

Vertreter:

Dr. K. Th. Hegel, Patentanwalt,

Hamburg 36, Esplanade 36 a

Als Erfinder benannt:
William K. Detweiler, Westfield, N. J.;
Edwin Clifford Younghouse, Cranford, N. J.
(V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 7. September 1962
(222172)

H(HN — R)„NH₂

in der R einen Alkylrest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und η eine ganze Zahl von 1 bis 10 bedeutet, und einem Alkylphenol mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe und eines öllöslichen Kondensationsproduktes aus einem Alkenylbernstein-Säureanhydrid, dessen Alkenylgruppe 40 bis 250 Kohlenstoffatome enthält, und einem Alkylenpolyamin oder einem Dialkylaminoalkylamin enthalten.

Das Gemisch kann noch eine geringe, zur Detergentwirkung ausreichende Menge an einem Erdalkalisulfonat enthalten.

Die Menge des Erdalkalisalzes des aminoalkylierten Phenols beträgt etwa 0,1 bis 10,0 Gewichtsprozent, diejenige des Kondensationsproduktes des Alkenylbernsteinsäureanhydrides etwa 0,1 bis 10,0 Gewichtsprozent und diejenige des Erdalkalisulfonates etwa 0,1 bis 6,0 Gewichtsprozent. Alle diese Angaben beziehen sich auf das Gewicht des gesamten Schmierölgemisches.

Beim hier nicht beanspruchten Herstellen des Umsetzungsproduktes aus aliphatischen! Aldehyd, Alkylenpolyamin und Alkylphenol wendet man Verhältnisse von je :etwa 0,5 bis 2,0 Mol Aldehyd und Alkylphenol auf jedes Stickstoffatom des Polyamins an. Als aliphatischer Aldehyd wird Formaldehyd besonders bevorzugt; es können jedoch auch andere aliphatische Aldehyde, wie Acetaldehyd oder Propionaldehyd, verwendet werden.

Die Alkylenpolyamine besitzen die allgemeine Formel

H(HN- R)»NH₂

in der R einen substituierten oder unsubstituierten C₂- bis C₆-Alkylenrest und η eine ganze Zahl von bis 10 bedeutet. Typische Amine dieser Art sind Diäthylentriamin, Tetraäthylenpentamin, Äthylendiamin, Propylendiamin. Bevorzugte Polyamine sind die Alkylendiamine. Äthylendiamin wird besonders bevorzugt.

An den Alkylphenolen sind mindestens eine Alkylgruppe mit 4 bis 20, vorzugsweise 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, gebunden. Beispiele für solche Verbindungen sind Nonylphenol, Isooctylphenol, Diamylphenol, Dilaurylphenol.

Das Umsetzungsprodukt kann in Mineralöl als Lösungsmittel hergestellt werden.

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Das Umsetzungsprodukt hat z. B. die allgemeine Formel

OH

CH₂ — NH — CH₂ — CH₂ — NH — CH₂,

Durch Erhöhung des relativen Molverhältnisses von Alkylphenol und Aldehyd zu Polyamin erhält man ein Gemisch von Verbindungen mit verschiedenen Wasserstoffsubstitutionsgraden der Aminogruppen. Wendet man z. B. die Reaktionsteilnehmer im Verhältnis von je 4MoI Alkylphenol und Aldehyd je Mol Polyamin an, so entsteht ein Reaktionsgemisch, welches vorwiegend eine Verbindung enthält, die vor der Neutralisation die Formel

Buten-1, wobei Isobutylen besonders bevorzugt wird. Polyisobutenylbernsteinsäureanhydrid entsteht so durch Umsetzung von Maleinsäureanhydrid mit Polyisobutylen.

Die so erhaltene Verbindung wird dann mit einem Dialkylaminoalkylamin umgesetzt. Geeignete Reaktionsteilnehmer dieser Art sind Dimethylaminomethyl-

ao amin, Dimethylaminopropylamin oder Methylpropylaminoamylamin. Das erhaltene Kondensationsprodukt besitzt die allgemeine Formel

CH₂

OH OH

N-CH₂-CH₂-N

OH

CH,

CH₂

besitzt.

Die obigen Verbindungen lassen sich leicht mit einer Erdalkalibase neutralisieren.

Zur an sich bekannten Herstellung des Kondensationsproduktes wird zunächst Maleinsäureanhydrid mit einem Poly-a-olefin umgesetzt, wobei ein Zwischenprodukt der Formel

H C

H O

entsteht, in der R einen (z. B. durch Chlor oder Schwefel) substituierten oder einen unsübstituierten Alkenylrest bedeutet. Der Rest R soll groß genug sein, um dem Endprodukt Öllöslichkeit zu verleihen; er enthält gewöhnlich insgesamt 40 bis 250, vorzugsweise 70 bis 120 Kohlenstoffatome. R ist vorzugsweise von einem Polymerisat eines C₂- bis Q-Monoolefins abgeleitet und hat ein Molekulargewicht von etwa 400 bis 3000, z. B. etwa 7OD bis 2500. Beispiele für solche Monoolefine sind Äthylen, Propylen- oder

Rcc;

RCC
H

¹ N — R' — N
O

in der R einen Alkenylrest mit 40 bis 250 Kohlenstoffatomen, R' einen Äthylen-, Propylen- oder Butylenrest und R₂ und R₃ Alkylreste mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeuten. Wenn der Rest R von Polyisobutylen abgeleitet ist, ist das Produkt N-Dialkylaminoalkyl-polyisobutenylsuccinimid.
Das Zwischenprodukt kann auch mit einem Alkylenpolyamin, wie Äthylendiamin, Diäthylentriamin, Tetraäthylenpentamin, Octaäthylennonamin, Propylendiamin, Tetrapropylenpentamin usw., kondensiert werden. Das erhaltene Kondensationsprodukt entspricht der allgemeinen Formel

R CC
,N-(CHJ. -I- NH(CH₂)* h

HC C.

wobei R ein Alkenylrest mit 40 bis 250 Kohlenstoffatomen, η eine Zahl von 1 bis 5 und m eine ZaM von 0 bis 10 ist.
Die Erdalkalisulfonate sind an sich bekannte Ölzusätze und können Erdalkalisalze von Erdölsulfonaten oder synthetische Calcium- oder Bariumsulfonate von hoher Basizität sein. Die für Schmieröle verwendeten Erdölsulfonate leiten sich von hochmolekularen Sulfonsätiren ab, tue durch Behandlung von Erdölen des Schmierölbereichs mit rauchender Schwefelsäure gewonnen werden und Molekulargewichte von etwa 300 bis 1000, vorzugsweise 500 bis 1000, haben. Sulfonate mit höheren Molekular-

5 6

gewichten, ζ. B. von 2000, können ebenfalls verwendet von M)O Sayboltsekuadea bei 37,8 ⁰C und enthält werden. Synthetische Sulfonate werden aus synthe- 2,0 Gewichtsprozent Calcium und 1,98 .Gewichtstischen, verhältnismäßig reinen Alkylarylsulfonsäuren prozent ,Stickstoff.

mit etwa 10 bis 33 Kohlenstoffatomen im Molekül Ein Tetraäthylenpentaminderivat von Polybutenyl·· hergestellt. Hierfür können z. B. sulforaierte Produkte 5 bernsteinsäiijreanhydrid {Zusatz Y), bei dem die PoJy-

VOB alkylierten Aromaten, wie Benzol, Toluol, Xylol butenylgrojippe «in Molekulargewicht von stma 900

und Naphthalin, die mit Olefinen oder Olefinpolymeri- hat, ist im Handel (erhältlich.

säten, wie Polypropylen, Polyisobutylen, alkyliert Es werden zwei Ölbasen verwendet. Die Ölbasis A sind, verwendet werden. Calciumsulfonate werden ist ein mild hydrofiniertes, mit Phenol extrahiertes, wegen ihres niedrigen Aschegehaltes bevorzugt. CaI- ao naphthenbasisches Öl mit einer Viskosität von ciumsulfonate enthalten im allgemeinen etwa 2 bis 1047 Sayboltsekunden bei 37,8 ⁰C und von 79,8 Saybolt-5 Gewichtsprozent Calcium, während Bariumsulfo- Sekunden bei 98,9 ⁰C. Es besitzt einen Viskositätsindex nate im allgemeinen etwa 10 bis 20 Gewichtsprozent von 72, einen Schwefelgehalt von 1,05 Gewichtsprozent, Barium enthalten. ein spezifisches Gewicht von 0,9065 und einen Stock-Die obigen Sulfonate können neutrale Sulfonate, 15 punkt von —6,7°C. Die Ölbasis B ist ein stark hydrod.h. solche sein, bei denen die Sulfonsäure mit der finiertes, mit Phenol extrahiertes, naphthenbasisches Metallbase genau neutralisiert ist, oder sie können mit öl mit einer Viskosität v.on 1056 Sayboltsekunden bei zusätzlichen Mengen an Metallbase im Überschuß 37,8⁰C, einem Viskositätsindex von 64, ,einem über diestöchiometrische Menge »überbasifiziert« sein. Schwefelgehalt von 0,08 Gewichtsprozent, einem spe-Die üblichen überbasefizierten Sulfonate besitzen im 20 zifischen Gewicht von 0,9036 und einem Stockpurikt allgemeinen eine Gesamtbasizitätszahl von etwa 30. von —15°C.

Neuerdings ist eine neue Abwandlung von über- Die .folgenden Versuche werden sowohl mit Grandbasifizierten synthetischen Sulfonaten entwickelt ölen, die die verschiedenen Zusätze einzeln enthalten, worden, die Basizitätszahlen in der Gegend von 300 als auch mit einem Grundöl durchgeführt, welches die aufweisen. Es hat sich gezeigt, daß diese Sulfonate 25 beiden Zusätze gleichzeitig enthält. Der Zusatz X eine nachteilige Wirkung auf das Schmiervermögen wird als Konzentrat in einem neutralen Mineralöl mit für Silber-Stahl-Lager haben, die gewöhnlich in einer bei 37,8° Cgemessenen Viskosität von 100;Sayboltgewissen Dieselmotoren verwendet werden, und ihre Sekunden und einem Wirkstoffgehalt von 40 Ggwichts-Anwendung ist daher in diesem Falle nicht zu emp- prozent, der Zusatz Y als Lösung in dem gleichen fehlen. Die Verwendung dieser Sulfonate (d.h. der- 30 neutralen Mineralöl bei .einer Wjrkstoffkonzentratipn jenigen mit Basizitätszahlen von etwa 300) liegt jedoch von 60 Gewichtsprozent verwendet,
im Rahmen der Erfindung, wenn es sich um solche l. Der EMD-Silberkorrosionstest dient zm BeVerwendungszwecke handelt, bei denen das Schmier- Stimmung des Korrosionsverhaltens des Sehtaieröles vermögen für Silber-Stahl-Lager unerheblich ist. Der gegenüber Silberlagern, die gewöhnlich in Lokomotiven hier verwendete Ausdruck tfSnlfonat« bezieht sich 35 verwendet werden. Bei diesem Test wird ,das tu daher sowohl auf synthetische Sulfonate als auch auf untersuchende Schmieröl 72 Stunden unter gelindem Erdölsulfonate und ebenso auf neutrale Sulfonate Rühren in Gegenwart eines Ausschnittes aus einem wie auch auf beide Arten von Sulfonaten von hoher Silberlager und eines Kupferstreifens auf 140,5^p C Basizität (oder hohem Metallgehalt). erhitzt.

40 2. Zur Bestimmung «des Schmierveimögens des

Beispiel 1 Schmieröles, wenn Silber als Lageroberfläche für Stahl

verwendet wird, dient der Silberschmierfähigkeitstest.

Es werden verschiedene Schmieröle durch einfaches (Etwa 85 % aller Eisenbahn-Dieselmotoren haben

Vermischen der Bestandteile hergestellt. Lager mit Silber-auf-Stahl-Oberflächen.) Bei dieser

Calcromaminononylphenolat, im folgenden als 45 Prüfung rotiert eine Stahlkugel »it 600 Ujfonin in

»Zusatz X« bezeichnet, wird folgendermaßen her- Berührung mit drei stillstehenden Silberscheiben unter

gestellt: «einer konstanten ^Belastung von 15 kg in Gegenwart

. ,880 ,g (4MoI) Nonylphenol und 123 _;g (2MoI) des za prüfenden Schmieröles bei 66⁰C. Das sich

Äthylendiamin werden in einem Mineralöl mit einer dabei entwickelnde Drehmoment wird bei dem Test

bei 37,8⁰C gemessenen Viskosität von 100 Saybolt- 5° gemessen. Je niedriger das Drehmoment ist, desto

Sekunden gelöst, und das Gemisch wird unter Rühren niedriger ist die Reibung und desto besser das Schmier-

auf 77^P'C erhitzt. Dann werden allmählich im Ver- vermögen für Silber.

laufe von 45 Minuten 127 g (4 Mol) Paraformaldehyd 3. Der Kupfer-Blei-Lagexvexlust wird sail einesa zugesetzt, wobei die Temperatur im Bereich von 77 Chevrolet-L-4-Motor bestimmt. Dieser Jest ist .be-■bis 82°C gehalten wird. Das Heäktionsgemisch wird 55 kannt und bedient sich eines normalen, mit JCupferinnerhalb dieses Temperaturbereichs 3 Stunden ge- Blei-Lagern ausgestattteten .6-ZyJioder-Chevroletaltert und dann im Verlauf von 5 bis 10 Märaten mit motors. Der Motor däuft ohne Unterbrechung 222 g (3 Mol) Calciumhydraxyd versetzt. Dann wird 36 Stunden, worauf die Ablagerungen ,auf :den Kolben das Reaktionsgemisch weitere 2 Stunden bei 82°C und der Gewichtsverlust der Kupfer-Blei-Liiger •begealtert. Hierauf wird das Gemisch durch Erhitzen 6° stimmt werden.

auf 16O⁰C dehydratis'iert, worauf man noch 4 Stunden 4. Der Maschinentest EMD 2-567 dient .zur Prü-Stickstoff hindurchperlen läßt. Das Gemisch wird fung der Reinhaltung des Motors und der Oxydationsdannunter Verwendung eines Füterhih°smittels nitriert, beständigkeit des Öles. Die Maschine EMD 2-567 •um das überschüssige Calciumhydroxyd und die ist ein Zweizylinderteil eines 12- und 16-Zylinderanderen unlöslichen Stoffe zu entfernen. Man erhält 65 Lokomotivenmotors, Modell Nr.. 567, der General einen klaren, dunkelrotbraunen Stoff. Das fertige Motors Electro-Motive Division (EMD) in Original-Produkt ist eine 40gewichtsprozentige Lösung des größe. Die Fehlerwerte iür .die Kolbenablagerurigen Zusatzes X in einem Mineralöl von einer Viskosität werden durch Besichtigung der Ablagerungen gemäß

einer Skala von 0 bis 10 festgelegt, wobei der Wert keine Ablagerungen und der Wert 10 sehr starke Ablagerungen bedeutet. Die Prüfdauer beträgt insgesamt 300 Stunden.

5. Ein im Laboratorium durchgeführter Test auf Oxydationsbeständigkeit dient zur Feststellung, in welchem Grade das Öl seine Viskosität und seine

Basizitätszahl beibehält. Bei dieser Prüfung wird das Öl in Gegenwart eines Kupfer-Blei-Oxydationskatalysators unter inniger Mischung mit Luft auf 171⁰C erhitzt. Gemessen werden der Viskositätsanstieg (Sayboltsekunden bei 37,8 "C) nach 19 und 23 Stunden und die Gesamtbasizitätszahl (ASTM D-664).

Tabelle I
Ölbasis A

1	Schmieröl 2	³
2,5	3,0	2,5 0,8
7,2 0,13	1,7 0	7,3 0,12
152 193	149 185	132 172
0,9	0	1.2
32	29	25
121	310	65
1,3	1,5	0,8
1,8 8,8 2,4 5,0	1,2 7,3 2,0 0,8	1,0 5,0 1,5 0,7

Zusatzmengen, Gewichtsprozent

Zusatz X, Wirkstoff*

Zusatz Y, Wirkstoff**

Kennwerte des frischen Öles

Gesamtbasizitätszahl (ASTM D-664)

Calciumgehalt, Gewichtsprozent

Oxydationsbeständigkeit bei 171⁰C

Viskositätszunahme, SUS bei 37,8⁰C

19 Stunden

23 Stunden

Gesamtbasizitätszahl des oxydierten Öles nach

23 Stunden (ASTM D-664)

Schmierfähigkeit für Silber
maximales Drehmoment, g

Chevrolet-L^-Maschinentest (36 Stunden)
Cu-Pb-Lager-Gewichtsverlust, mg

EMD-Silber-Korrosionstest
Gewichtsverlust des Silbers, mg ,

Maschinentest EMD 2-567 (300 Stunden)
Fehlerwerte für Kolbenablagerungen

gesamt

Füllung der obersten Ringnut

Ringzone

Lack auf Kolbenmantel

* Zusatz X = Calciumaminononylphenolat in Form einer 40gewichtsprozentigen Wirkstoff lösung in Öl. * * Zusatz Y = Tetraäthylenpentaminderivat von Polybutenylbernsteinsäureanhydrid, als 60gewichtsprozentige Wirkstofflösung in ÖL

Wie sich aus der obigen Tabelle ergibt, haben die Schmieröle Nr. 1 und 3 nahezu den gleichen Calciumgehalt und die gleiche Basizitätszahl. Das Schmieröl Nr. 2, welches kein Calcium enthält, hat natürlich eine niedrigere Basizitätszahl. Sämtliche Öle haben ferner ungefähr den gleichen Wirkstoffgehalt.

Die obigen Werte zeigen deutlich die Überlegenheit der Schmierölzusätze, d.h. des Schmieröles Nr. 3. Die Kombination aus den beiden Zusätzen X und Y ist bedeutend beständiger gegen Oxydation, was sich aus dem geringeren Viskositätsanstieg und der höheren Besizitätszahl des gebrauchten Öles bei dem Test auf Oxydationsbeständigkeit ergibt. Die Kombination ist den beiden einzelnen Zusätzen auch hinsichtlich des Schmiervermögens für Silber, der Kupfer-Blei-Korrosion, der Silberkorrosion und der Reinhaltung des Motors beträchtlich überlegen. Insbesondere ergibt die Kombination bedeutend geringere Ablagerungen in der kritischen Ringzonengegend des Kolbens. Weiterhin zeigt die mittlere Kohlenstoffüllung der obersten Ringnut bei den Kolben eine Verbesserung von 30 bis 4O°/o> also eine stark verbesserte Verhinderung der Bildung von Ablagerungen. Die letztere Eigenschaft hat besondere Bedeutung beim praktischen Betrieb, weil die Kolbenablagerungen im allgemeinen zur Bestimmung der Zeitabstände dienen, in denen der Motor überholt werden muß.

Derartige Schmieröle eignen sich in Anbetracht ihres ausgezeichneten Antikorrosionsverhaltens und ihrer Schmierfähigkeitseigenschaften besonders gut zur Schmierung der Motoren von Diesellokomotiven. Über eine Versuchsreihe mit verschiedenen Zusatzkonzentrationen unter Verwendung einer anderen naphthenischen Ölbasis berichtet die folgende Tabelle.

Tabelle II Ölbasis B

io

	4	Schmieröl	1,8
		⁵	0,3
Zusatzmengen, Gewichtsprozent	2
Zusatz X, Wirkstoff*			6,0
Zusatz Y, Wirkstoff**		3	10,1
Kennwerte des frischen Öles	7,7
Gesamtbasizitätszahl (ASTM D-664)	11,1	1,47
• anfänglicher oH-Wert		10,0	85
Prüfung auf Oxydationsbeständigkeit bei 171⁰C			79
Viskositätszunahme nach 19 Stunden,	88
SUS bei 37,8°C	72	723	1,2
Cu-Pb-Lager-Gewichtsverlust nach 23 Stunden ...		215
Gesamtbasizitätszahl des oxydierten Öles	1,5
(ASTM D-664)	0

* Vergleiche Anmerkung zur Tabelle I. ** Vergleiche Anmerkung zur Tabelle I.

Ferner wurden EMD 2-567-Maschinenteste mit verschiedenen Zusatzkonzentrationen und Ölbasen durchgeführt." Die Ergebnisse finden sich in Tabelle ΠΙ.

Tabelle ΙΠ Verhalten beim Maschinentest EMD 2-567 (300 Stunden)

	Schmieröl	⁹ I
8		A
B		—
1,9		3,0
0,3		1,2
1,0		7,3
3,3		2,0
1,5		0
0		0,9
0,2		0,8
1,8		54
46		4,6
4,2		0
0,3

10

Bestandteile

Ölbasis

Zusatz X, Wirkstoff, Gewichtsprozent* Zusatz Y, Wirkstoff, Gewichtsprozent**

Reinheit des Motors
Fehlerwerte für die Kolben

gesamt

Füllung der obersten Ringnut

Ringzone

Verkleben der Ringe

Kolbenunterseite

Lack auf Kolbenmantel

Oxydationsbeständigkeit
Kennwerte des gebrauchten Öles Viskositätszunahme, SUS bei 37,8 ⁰C

prozentuale Viskositätszunahme

Gesamtbasizitätszahl (ASTM D-664) A
2,5

1,8
8,8
2,4
0,3
0,3
5,0

61

5,5
0,7

2,8 0,5

1,2

4,5

1,8

0,2

2,5

17 1,6 1,6

* Zusatz X als 40gewichtsprozentige Wirkstofflösung in Öl, vgl. Anmerkung zur Tabelle I. ** Zusatz X als 60gewichtsprozentige Wirkstofflösung in Öl, vgl. Anmerkung zur Tabelle I.

Beispiel 2

Um den Vorteil des Zusatzes eines Erdalkahsulf onats zu den Schmierölen aufzuzeigen, werden verschiedene Schmierölgemische durch einfaches Zusammenmischen der Ölbasen mit den oben beschriebenen Zusätzen und einem alkalischen Calciumerdölsulfonat mit einem Molekulargewicht von etwa 900 und einem Calciumgehalt von 3,1 Gewichtsprozent hergestellt.

Das Calciumsulfonat ist ein Konzentrat mit einem Wirkstoffgehalt von 45 Gewichtsprozent in einem Mineralöl mit einer Viskosität von 100 Seyboldsekunden bei 37,8° C und hat eine Gesamtbasizitätszahl von 30. Die Ergebnisse der verschiedenen Prüfungen, bei denen das Schmieröl Nr. 11 mit dem Schmieröl Nr. 3 gemäß Tabelle I verglichen wird, sind die folgenden:

■ 709 508/280

Tabelle IV Ölbasis A

	Schmieröl	11
	3
Zusatzmenge, Gewichtsprozent		2,3
Zusatz X, Wirkstoff*	2,5	0,5
Zusatz Y, Wirkstoff**	0,8	0,5
Calciumsulfonat
Gesamtbasizitätszahl des frischen		7,1
Öles (ASTM D-664)	7,3
Oxydationsbeständigkeit bei 171⁰C
Viskositätszunahme nach
19 Stunden,		133
SUS bei 37,8⁰C	132
Cu-Pb-Lager-Gewichtsverlust,		15
mg (23 Stunden)	48
Gesamtbasizitätszahl des oxydier		1,6
ten Öles (ASTM D-664)	1,2
Schmierfähigkeitstest für Silber		25
maximales Drehmoment, g	25

Der Zusatz von Calciumsulfonat zu den Schmierölen vermindert Korrosion und Oxydation von Kupfer-Blei-Lagern noch weiter. Die Gesamtbasizitätszahl des Öles nach der Oxydation ist bei dem das Sulfonat enthaltenden Schmieröl erheblich höher. Außerdem wird keine nachteilige Wirkung auf die Schmierfähigkeit für Silber festgestellt.

Claims

Patentansprüche:

ίο 1. Schmieröl, gekennzeichnet durch

ein Gemisch aus an sich bekannten Mineralölschmierölen, einem öllöslichen Erdalkalisalz eines Umsetzungsproduktes aus einem aliphatischen Aldehyd mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, einem Alkylenpolyamin der allgemeinen Formel

* Vergleiche Anmerkung zur Tabelle 1. ** Vergleiche Anmerkung zur Tabelle I. in der R einen Alkyliest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und κ eine ganze Zahl von 1 bis 10 bedeutet, und einem Alkylphenol mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe sowie einem öllöslichen Kondensationsprodukt aus einem Alkenylberasteinsäureanhydrid, dessen Alkenylgruppe 40 bis 250 Kohlenstoffatome enthält, und einem Alkylenpolyamin oder einem Dialkylaminoalkylamin.
2. Schmieröl nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch den Zusatz eines Erdalkalisulfonates.