DE1595252A1 - Verfahren zur Herstellung neuer Mischpolymerisate - Google Patents
Verfahren zur Herstellung neuer MischpolymerisateInfo
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Description
Allied Chamioal Corporation, New York, N.Y.i, USA
Verfahren zur Herstellung neuer Mischpolymerlsate
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung
neuer ohlori©rfc@r Mischpolymerisate.
Es wurde - gefunden, daß Polyäthylen/Vinylaeetat^-Mieohpoly-
meriB&t® mit ssfer verschiedenen Molekulargewichten und Gehalten
an ¥injla@@tat zu neuen Kunststoffen, die bis zu Temperaturen
UMr ihrem Sohmalzpunkt thetinisch atabil sind, chloriert
werden- köfmen0 illhrend die nicht chlorierten Mieotipolynterisate
praktisch keine Bindungen mit nicht polaren Kunststoffen
, besitzen di& chlorierten Mischpolymerisate
Erfindung gutes Haftvermögen.
rfindung 1st ein Verfahren zum
eines It^hylen/Vinylaoetat-Miechpolyßierisatee, dee
009816/1727
BAD OBfQlNAL
5-J5O 0ew.-£ Vinylacetatreste enthält, durch Chlorieren des
Mischpolymerisats. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, da£ man eine wäßrige Aufschlämmung mit einen
maximalen Feetetoffgehalt von 25 Gew.-£ an dem Mischpolymerisat
in Abwesenheit von Sauerstoff bei nioht über JCK mit Chlor
in Kontakt bringt, bis das Mischpolymerisat maximal 4o£
Chlor, bezogen auf das Gewicht des chlorierten Mischpolymerisats
, enthält.
Das Verfahren kann in der Weise durchgeführt werden, daß
elementares Chlor mit konstanter Geschwindigkeit in einen Reaktor, der eine wäßrige Aufschlämmung von fein dispersen
Te Hohen dee Polyäthylen/Vinylaoetat-Mischpolymerisates und
keinen Katalysator oder Initiator enthält, einleitet. Wenn das Ausgangsmisohpolymerieat eine dem Polyäthylen zuzuschreibende
KristallinitHt besitzt, so bleibt eine Restkristalinität
des Polyäthylens auch in dem chlorierten Produkt erhalten. Es mufite erwartet werden, da3 in einem Verfahren, bei dem
ein Polyäthylen/Vinylacetat-Mischpolymerisat einige Zelt
in saurer Lösung behandelt wird, die Vinylacetatkomponente
einer Hydrolyse unterliegt, was sich nachteilig auf die mechanischen Eigenschaften des Produktes auswirken müßte*
Tatsächlich erfolgt jedoch bei den verhältnismäßig niedrigen Temperaturen, bei denen das Verfahren der Erfindung durchgeführt
wird, eine nur sehr geringfügige Hydrolyse.
009815/1727
BAD ORIGINAL
Als Ausganssmischpolymerisate können in dem Verfahren der Erfindung die wachsartigen Polyäthylen/Vinylacetat-Mischpolyroericate
von niedrigem Molekulargewicht, die duroh Polymerisieren eines Xthylen/Vinylacet at-Gemisches bei etwn 190-21OT und
unter einem Druck von et via 490 atü in Anwesenheit von Wasserstoffperoxid
als Katalyeator und unter Verwendung von Äthylen und Vinylacetat in einem solohen Mengenverhältnis, dad die
Mischpolymerisate 5-30 Gew.-Ji Vlnylaoetatreste enthalten,
verwendet werden. Die in dieser Weise erhaltenen Nischpolymerisate
haben mittlere Molekulargewichte In dem Bereich von 1000 bis 5000, bestimmt aus der intrinsic Viskosität
einer Lösung von 1 Gew.-£ in DecalIn. Sie haben Erweichungspunkte,
bestimmt nach der "Ring-und Ball-Methode", von
90,5 bis 961C. Die "Ring and Ball"-Erweichungstemperatur wird
gemäß ASTM E-28-58T bestimmt und ist definiert als diejenige
Temperatur, bei der eine Scheibe der Probe, die in einem horizontalen Ring gehalten wird, durch eine Stahlkugel um
2,54 cm nach unten gedrUokt wird, wenn die Probe mit einer
Geschwindigkeit von 5,5tyrain in einem Qlyoerinbad erwärmt
wird. Diese Mischpolymerisate haben einen Schmelzindex von etwa 1000 oder mehr« bestimmt gemäß ASTM D-12J8-62T. Der
Schmelzindex ist ein MoB für das Fließvermögen und 1st definiert
als die Anzahl Gramm geschmolzenes Polymerisat
von 19EWo die in 10 Minuten unter einem Druck von 3,1 kg/cm
durch eint genormte öffnung fließt.
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-H-
Weitere als Ausgangsnateriallen geeignete Mischpolymerisate
Bind eolohe alt mittleren Molekulargewichten über 5000, gewöhnlich
über 10 000, entsprechend Intrlnsio Viskositäten von 0,50
oder darüber, alt Gehalten an Vinylacetat von 20~30£ und
Sohmelsindioea von 200 oder darunter, beispielsweise die
Xthylen/Vinyleoetat-Mischpolymerisate, die aus der USA-Patentsohrlft
2 70? 79* bekannt sind.
Oeroäfl einer bevorzugten DurchfÜhrungsfonn des Verfahrene der
Erfindung wird das Mischpolymerisat su Masser zugegeben, das sich
In eine« korrosionsbeständigen Reaktor, der zweckmäßig mit
Mitteln sur Steuerung der Temperatur und zum Rühren sowie mit
BlnlaA- und Auslaßrohren für Oase und einem Druokanzeigegerät
ausgestattet 1st, befindet. Das Mischpolymerisat ist so fein dispers, dal dl· Te Hohen wenigstens ein 20-aash-Sieb
und vorzugsweise ein 40HDeSIi- oder feineres Sieb- passleren
(U.S. Standard Sieve Serlee). 81» su etwa 22 oder sogar 25
Os*.-* Feststoffe können in dea wMlrlgso Medium verwendet
werden. Vorzugsweise wird eine Festet of fkonsent rat ion iron 5
bis 13 dew.-% verwendet. Dl« Feststoffkonsentration soll
■ögliohst hoch sein, damit eine gute Produktionsgesohwindiikeit
ermöglioht wird. Wenn die Peststoffkonzentretion Jedoch su hooh
1st, aggloaerieren die Teilolwa, auob wenn die Übrigen
Bedingungen sorgfältig gesteuert werden. Der Reaktor wird duroh Ubliohe Mittel, beispielsweise duroh Spillen mit Stickstoff oder
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BAD OBiGlNAt
Sieden im Vakuum» entgast. Dann wird kontinuierlich »it konstanter
Geschwindigkeit gasförmiges, sauerstoff freies Chlor mit einem Gehalt von weniger al« 50 Teilen Je Million
Sauerstoff In den Reaktor eingeleitet. Während der Chloreinleitung
kann die Temperatur der Unsstsung swlsohen Zimmertemperatur
und 7O4C liegen. Vorzugswelse wird die Temperatur
in dem Bereich von 45~6CTO gehalten. Die Teinperatur kann
konstant gehalten werden oder kann Innerhalb der angegebenen Grenzen variieren. Bei Temperaturen Über den angegebenen
Bereioh agglomerieren die To Hohen. Das ist unerwünscht, weil
dann die Chlorierung nloht «ehr gleioheäflig erfolgt. Das
Chlor reagiert nur alt der Außenfläche der Tellohen, während
das Innere eines Teilchens praktisch unohloriert bleibt.
Chlor kann mit einer Geschwindigkeit bis su etwa 1 Gew.-Teil
Chlor je Gew.-Teil Mischpolymerisat Je Stunde zugeführt
werden. Die bevorzugte ZuTÜhrungsgeechwindigkeit liegt in dem
Bereich von 0,1-0,5 Gew.-Teil Chlor Je Gew.-Teil Mischpolymerisat Je Stunde. Während der Zuleitung des Chlors steigt
der Druck in dem Reaktor. Die Höhe des Drucks ist Jedoch
nicht von wesentlicher Bedeutung, und der Druok darf so hooh sein, wie der verwendete Reaktor es zulädt.
Die Chlorierungszeit kann Je nach der Temperatur, der
Geschwindigkeit der Chlorzufuhr und dem gewünschten ChIorierungsgrad bis zu etwa 24 Stunden betragen.
009815/1727 BAD 0RlGINAL
In den Verfahren der Erfindung ist die Verwendung eines
Chlorierungskatalysators oder eines Initiators nicht erforderlich. Bei niedrigen Temperaturen werden ohne einen Katalysator
ausgezeichnete Chlorierungsgeschwindigkeiten erzielt.
Das Material, aus dem der Reaktor besteht« muß natürlich
gegenüber Chlor und Chlorwasserstoff korrosionsbeständig sein.
Nach Beendigung der Chlorierung wird die wäßrige Sohicht,
die Chlorwasserstoff und Wasser enthält, abgezogen. Rest» mengen von Chlorwasserstoff und Wasser werden in irgendeiner
zweckmäßigen Weise, beispielsweise durch Herauswasohen des
Chlorwasserstoffs mit Wasser und anschließendes Trocknen
in einem Ofen, entfernt. Alternativ kann das chlorierte Mischpolymerisat in einem Vakuunofen oder einem Heißluftofen
getrocknet werden, da Wasser und Chlorwasserstoff azeotropisohe Gemische, die leicht abzutrennen sind, bilden.
Beispielsweise siedet ein Gemisch mit einem Gehalt von
23A Gew.-# Chlorwasserstoff unter einem Druck von 50 mm Hg
bei 48,7%, und bei AtnosphKrendruok siedet ein Gemisch
mit einem Gehalt von 20,2 Gew.-Ji Chlorwasserstoff bei
108,69C.
Der Kristallinltätsgrad des chlorierten Mischpolymerisats
kann durch thermische Differentialanalyse bestimmt werden.
009815/1727
BAD ORIGINAL
Nach dieser Methode kann das Schmelzen der kristallinen
Anteile der Probe beobachtet werden und dl« prozentuale Xristallinität kann quantitativ bestimmt werden, indem man
die von der während des Schmelzen« ermittelten Kurvt der
thermischen Differential analyse für eine bestirnte Temperatur
differenz und der Horizontalen über den gleichen Temperaturbereich
umgrenzte Fläche mit der entsprechenden Fläche einer
Probe eines Polymerisats bekannter KristalULnltät vergleicht.
Die Kristallinität der chlorte rten Mischpolymerisate der Erfindung kann unter Verwendung eines Polyäthylens mit einer
Kristallinität von £0£, bestimmt aus dem RBntgendiagramm, <·
als Vergleichsprobe abgeschätzt werden. Auch die Schmelztemperatur kann nach dieser Methode ermittelt werden.
Die chlorierten Mischpolymerisate, die nach dem Verfahren dt*
Erfindung erhalten werden, sind thermisch stabil, d.h. sie haben eine geringe, konstante Sohmelsviskosltät* wenn sit
bei Temperaturen Über ihrem Schmelzpunkt 20 Minuten erhitzt
und bearbeitet werden. Ein thermisoh stabiles Mischpolymerisat
unterliegt im wesentlichen keiner Änderung des Molekülargewlohtee
und läßt keine Anzeichen einer Zersetzung, wie Farbänderungen,
Oasentwicklung» Blasenbildung oder pH-Änderungen, unter den Verwendungsbedingungen erkennen. Diese Kriterien
können.veranschaulicht werden, indem man das Polymerisat
in einer Vorrichtung, wie dem "Brabender Plaati-Corder*,
prüft. Diese Vorrichtung besteht aus einer Heizkammer,
009815/1727 bad original
die bei der gewünschten Temperatur gehalten werden kann und
ßegerl·,
zwei Walzen, die eich Ceinander drehen, enthält. Diese
Walzen sind mit einem Gerät ausgestattet, das die zum Mischen des Polymerisats bei der Prüftemperatur erforderliche
Energie mißt. Wenn das Polymerisat nicht stabil ist, kann während de· Vermischena und Verarbeiten eine Vernetzung
erfolgen, so dafl zum Mischen oder Verarbeiten dee Polymerisats
fcwisohon
den Walzen zunehmend höhere Energie erforderlich ist. Alternativ kann, wenn das Polymerisat aioh zersetzt, die erforderliche
Energie plötzlich abnehmen. Damit ein Polymerisat unter geringfügiger oder gar keiner Änderung seiner ursprünglichen
mechanischen Eigenschaften unter Anwendung von Wätme
verarbeitet, beispielsweise extrudert oder kalandert werden
kann, muß es bei den Prüfbedingungen 20 Minuten oder länger stabil sein. Die Ergebnisse der Brabender-Prüfung werden in
mkg angegeben und bedeuten, daß die Energie bei einer bestimmten
Temperatur für die angegebene Zelt stabil ist.
Die instrinsio Viskosität wird gemäß ASTM 1601-61 bestimmt
durch Extrapolation der reduzierten Viskosität auf unendliche Verdünnung. Die in den folgenden Beispielen angegebenen Werte
der intrinsic Viskosität wurden aus den reduzierten Viskositäten bestimmt in einer lji-igen Lösung in Deoalin bei 100C, ermittelt.
Die Heißdehnung, die Reißfestigkeit und der "2£ Moa&t
modulus" wurden gemäß ASTM D6J8-61T bestimmt. Der Zug-Schlag
(tonslie impact) wurde gemäß ASTM D1822-61T bestimmt und ist
in mkg/crn angegeben.
009815/1727
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung.
Festes Polyäthylen/Vinylaoetat-Mischpolymerisat mit einem
Molekulargewicht von etwa 4200, einer intrinsic Viskosität von 0,18, einem Vinylacetatgehalt von 16,6 Gew.-«*, einen
Schmelzpunkt von 92-1ΟΟΈ, einer Sohmelzviskosltät von 600 ops
bei 1401C, einem Sohmelzindex von etWa 1000 und einer Polyäthylenkristalllnität
von 15$ wurde bis zu einer Korngröße unter 0,42
(so dafl sie ein 40-mesh-Sieb passierten), vexmahlen. Dem so
vermahlenen Polymerisat wurde Visier zugegeben, »o dad eine
Aufschlämmung mit 5,25 Gew.-£ an Feststoffen erhalten wurde,
und die Aufschlämmung wurde in einen 75-1-Reaktor mit Mantel,
Olasauskleidung, RUhrmitteln, Gaszufuhrleitungen, Druokansetfegerät,
Thermoschaoht und den erforderlichen Ventilen und Leitungen eingebracht. Chlor wurde aus einem
auf einer V/aage liegenden Zylinder, so dad die zugeführte Gewichtsmenge an Chlor verfolgt werden konnte, zugeführt.
Das Chlor enthielt weniger als 50 Teile je Million Sauerstoff.
Luft wurde mit Stickstoff aus dem Reaktor gespült, und dl«
Temperatur der Aufschlämmung wurde auf JOU gebracht. Dann
wurde Chlor mit einer Geschwindigkeit von 0,158 Gew.-Teilen
je Gew.-Teil Mischpolymerisat je Stunde zugeführt, bis inagesamt
38,7 Gew.-^ Chlor in das Polymerisat eingeführt waren.
BAD ORIGINAL
00SI15/1727
- ίο -
Zunächst wurde so langsam gerührt, daß das Schleudern von Teilchen an die Reaktorwand, wo eine lokale überhitzung
erfolgen könnte, vermieden wurde. Je »ehr Chlor in das Polymerisat eingeführt i3t, desto "benetzbarer" werden die
Teilchen und desto besser werden sie in de« wäßrigen Medium
dieperglert. Dann kann mit höherer Geschwindigkeit gerührt
werden« um den Kontakt zwischen den Chlor in der Atmosphäre Über dem Reaktlonsgemisoh und der Aufschlämmung zu verbessern.
Während der Chlorierung blieb der Druck ausreichend unter 7,0 at* was auf eine gute Aufnähe· des Chlors durch das
Mischpolymerisat hinweist. '
Das erhaltene Mischpolymerisat hatte einen Schmelzpunkt von
92U, eine intrinsic Viskosität von 0,16, eine Olastibergangetemperatur
von 12%, bestimmt gemäfl AflTM D1043-61T, und
eine restliche Polyäthylenkristallinität von 50. Die Reiß-Ahnung
betrug 257% und die Rei8festigkelt 10,2 kg/dm . Bei
Verwendung eines Stabilisators auf 1 Teil einer Phenylphosphit
verbindung, in den Bändel gebracht von <**? Kaugatuok Chemicals
unter der Be zeichnung "Poly gard* und 4 Teilen einer Barium-Natrium-Verbindung,
i.d.R.gebr. von der national Lead Company
unter der Bezeichnung CS-137, je 100 Teile Polymerisat wurde
naoh 20 Minuten Verarbeitung bei 15&C eine konstant
Mischenergie von weniger als 0,1 mkg festgestellt.
009815/1727 BAD original
Mischpolymerisat wurde chloriert, wie in Beispiel 1
bee ohrleben, bis der Chlorgehalt 35,6% betrug. Die Chlorzufuhrgeschwlndlgkelt
wurde Jedoch auf 0,253 dew.-felle
und die Temperatur auf 4555 erhöht. Dadurch wurde die Qesaotreaktlonezeit
auf 6,6 Stunden gesenkt.
Das erhaltene chlorierte Mischpolymerisat hatte einen
Schmelzpunkt von 931C, eine intrinsic Viskosität von 0,17*
eine OlasUbergangstemperatur von 16*C, bestisnt geölte
ASTM D1O43-61T und eine restllohe PolyäthyleisfcrietalltaitMt
von UJi. Die Reifldehnung betrug 176* und die Reißfestigkeit
27,9 kg/om2. Das Polymerisat bes«B eine ausgeselohnete
Stabilität, d.h. die Brabender-Prüfuag ergab bei 160C unter
Verwendung des gleichen Stabilisators wie in Beispiel 1 eine über 30 Minuten konstante Mlaohenergle unter 0,1 steg.
Die Infrarot analyse ergab 8,3J< Vinylacetat für das chlorierte
Polymerisat gegenüber dem auf Orund des Yinylaoetatgehaltea
des Ausgangsmaterials von 16,6% unter der Annahm, daß Jedes
Chloraton ein Wasserstoff atom in dem Mischpolymerisat ersetste,
zu erwartenden Gehalt von 10,8£. Das weist daraufhin,
daß während der Chlorierung eine nur geringfügige Hydrolyse erfolgte. Die Analyse durov kernmaeaetisehe Hesonana zeigte»
das der größte Teil des Chlors an den Polyäthylenanteil und
nicht an den Beteranteil der Polymerkette gebunden war.
009816/1727 ^
Beide Analyeennethoden zeigten, daß bei der Chlorierung
Polyäthylenbiooka erhalten blieben.
Das Polymerisat hatte, wenn es auf eine PoIyKthylenfölie
aufgebracht wurde, eine Zugsoherbindefestigkeit von 3,6 kg/cm2,
während das nioht ohlorierte Mischpolymerisat, wenn ea auf Polyäthylen aufgebracht wurde, keine beträchtliche Haftfestigkeit
zeigte.
Ein Polyäthylen/Vinylaoetat-Nisohpolynerleat mit einen Vinylacetat
gehalt von 7,6%, einer intrinsic Viskosität von 0,18«
einer 8ohMl«viskosität von 260 ops bei 14O1C, einem
Molekulargewicht von 4200, einen Scheelζindex von etwa 1000
und einer Polyäthylenkrlstallinltät von 15* wurde wie In
Beispiel 1 beschrieben ohloriert mit der Abweichung, dafl die
Chlorierungateaiperatur 45U betrug und die Zuführgeschwindigkeit
von Chlor auf 0,333 Oew.-Teile jßhlor je dew.-Teil Mischpolymerisat
je Stunde erhöht wurde. In 2 1/2 Stunden wurde ein Mischpolymerisat alt einen Chlorgehalt von 22,5* erhalten.
Das chlorierte Mischpolymerisat hatte eine intrinsic
Viskosität von 0,14, einen Schmelzpunkt von 1011C, eine
Polyäthylenkrlstallinltät von 10*, eine Olasttbergangsteejperatur
von -7* gemäfl ASTM D1043-61T, eine Reiß dehnung von 490,
BAD ORIGINAL
00S816/1727
eine Reißfestigkeit von 18,9 kg/cm , einem n2# secant
modulus" von 135o und einen Zugsohlag von 0,45 rakg/om .
Baispiel
4
Das Mischpolymerisat von Beispiel 2 wurde wie In Beispiel 1
beschrieben chloriert mit der Abweichung, da3 der Peststoffgehalt
der Aufschlämmung auf Ij? Qew.~£ erhöht wurde. Die Temperatur
wurde bei 45% gehalten, und Chlor wurde alt einer Geschwindigkeit
von 0,999 Oew.-Teilen je Gew.-Teil Mischpolymerisat Je Stunde
zugeführt. In 1,2 Stunden wurde ein Chlorgehalt von 4,60
erzielt.
Das erhaltene chlorierte Mischpolymerisat hatte «in« intrinsic Viskosität von 0,12, einen Schmelzpunkt von 102PC, eioe PoIyäthylenkristalllnität
von l4j<, eine Olasübergangsteeperatur
von -260C gemäß ASTN D1043-61T, eine Reißdehnung von 1Q0,
eine Reißfestigkeit von 51,5 kg/cm , einen tt2J<
secant modulus" von 7200 und einen Zugeohlag von 0,45 mkg/om .
Ein unter der Bezeichnung Blvax 460 im Handed erhältliches
Polyäthylen/Vinylaoetat-Mischpolymerisat mit einen Vinylaoet
at gehalt von 24,7^, einem Sohroelzihdex von 2*5* einer
Schmelzvickoeität über 100 000 ops bei 140%, einer intrinsio
Viskosität von 0,80 und einem Molekulargewicht von 59 000
ßAD
009115/1727
*. i4 -
wurde nach den In Beispiel 1 beschriebenen Verfahren
chloriert «it der Abweichung, dad der Feststoffgehalt der
AufsohUfuBung 8,8Ji betrug, die Temperatur bei 45% gehalten
wurde und Chlor mit einer Geschwindigkeit von 0,148 Oew.-Teilen
je Oew.-Teil Mischpolymerisat je Stunde zugeführt wurde.
In 5>7 Stunden wurde ein Polymerisat mit einem Chlorgehalt
von 6,X% erhalten.
Dieses chlorierte Mischpolymerisat hatte eine intrinsic Viskosität von 1,17, eine QlasUbergangstemperatur von
-28% gemäß ASTM D1O43-61T, eine Reiß dehnung von 720#,
eine Reißfestigkeit von 95*2 kg/cm , einen "2Ji secant
modulus" von 1590 und einen Zugschlag von 7*88 mlcg/cm2.
lin unter der Bezeichnung Blvax 420 1« Handel erhältliches
Polyäthylen/Vinylaoetat-Hisohpolymerisat alt eine» Vinylaoetatgehalt
von 22,80, einen Sohnelzlndex von 150, elfter
SohnelzvttcositSt von 45 000 ops bei 140%, einer intrinsic
Viskosität von 0,56 und einem Molekulargewicht von 23 000
wurde 6,2 Stunden wie in Beispiel 1 beschrieben chloriert «it der Abweichung, dad eine Temperatur von 45% angewandt wurde,
die Aufschlämmung einen Pest st off gehalt von 8,8* besaß und
die Chlorzuführgeschwindigkeit 0,126 Gew.-Teile je Oew.-Teil
Mischpolymerisat je Stunde betrug· Der Chlorgehalt des
Das erhaltene chlorierte Mischpolymerisat hatte eine instrinsic Viskosität von 0.71* eine OlaeUbergangstemperatur
von -26T gemSS ASTM 1O53-61T, eine Rsi3dehnung von 510Jt,
eine ReiSidStigkeit von 42,7 kg/cmS, einen tt25<
eeoant modulus" von I690 und einen Zugeohlag von 5,01 mlcg/oa .
Ein unter der Bezeichnung Elvax 260 im Handel erhältliches
PolyathylenAißylficetat-Mieehpolymeriiat mit einem Gehalt
von 28,6% Vinylacetat, einer intrinsic Viskosität von 0,74, einer-Scheel zvücob it ät über 100 000 ops bei 140%, einem
Molekulargewicht von 35 000 und einem Schmelzindex von 2,4-3,4
wurde wie in Beispiel i beschrieben bis zu einem Chlorgehalt von 5*1 Hew.-^, wobei eine Aufschlämmung alt einen feststoff gehalt von 8,8£, «ine Temperatur von 45Ό und «ine
Cnlorsufuhrgeschwindigfceit von 0,118 Oe*,-Teilen Chlor je
Oew.-Teil Mischpolymerisat je Stunde verwendet wurden.
eine intrinsic Viskosität von 1,05* eine QlaeUbergangstemperatur
von -Z(K genäS ASTN D1O43-61T, cine Re iß dehnung
von 8505t, eine Reißfestigkeit von 84,0 kg/ora , einen
"2?i secant modulus* von 910 und einen Zugeohlag von 7»43 «kg/cm
BAD ORIGINAL
009816/1727
Das Polyäthylen/Vinylacet at-Mischpolymerisat von Beispiel 1
wurde in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise bis zu einem Chlorgehalt von 21,0$ chloriert. Die Zufuhrgeschwindigkeit
des Chlors betrug 0,148 Gew.-Teile, je Oew.-Teil Polymerisat
je Stunde und die Temperatur 45«C. Die Gesamt reaktionszeit
betrug 5,75 Stunden. Das erhaltene Produkt hatte eine intrinsic
Viskosität von 0,17 und eine Olaetibergangstemperatur von
-IVc. Es wurde geraäfl ASTM DI876 auf seine Abschälfestigkeit
geprüft. Die PrUfergebnlsse und die entsprechenden
Ergebnisse Bit den nicht chlorierten Ausgangsmischpolymerisat waren:
| Mit Überzug Substrat |
versehenes auf ge - schwelet auf |
Polymerisat | Abachäl- festig- keit, kg/m |
| Polyäthylen | Polyäthylen | unchloriert | |
| Polyäthylen | Polyäthylen | 21* Cl | 45 |
| Capran | Capran | unohlorlert | keine |
| Capran | Capran | 21* Cl | 43 |
009815/1727
BAD ORIGINAL
Dae Mischpolymerisat von Beispiel 1 wurde naoh den Verfahren
von Beispiel 8 biß zu einem Chlorgehalt von ll£ chloriert. Das Produkt wurde auf seine Absohälfestigjtoit geprüft,
und die PrUfergebnisse wurden mit denen, die mit den nloht
chlorierten Ausgangsnisehpolyaerieat erhalten wurden,
verglichen. Die Prüfungen wurden an Proben vor0»noo»n,
die mit einem Schweißgerät der Sentinel Co. verschwelet
waren, und für die Prüfling wurde ein Mobil Oil Variable Angle Seal Tester vorgenommen. Die Ergebnisse der Prüfungen sind
in g/cm Breite des Trägers angegeben.
Mit Überzug ver- aufgesohweifit Seal Coating ünchlorierte Abeehenea
Substrat auf Gew. lbs/ream AbflonW- so hai-
festigkeit festig-
Sulphite
n nicht Uberz.
n nicht Uberz.
Sulphite 8 + 0-8 51 "" H ttberz.Sulphite 15 + 15 « 30 51
n nicht überz. 8. 15 + O - 15 51 - '\
Olassine-Papier Uberz.Glassine 15 + 15 « 30 32 100-140
n nicht überz.Ol. 15+0-15 82 35
tt überz. Glassine 30 + 30 « 6o 170 ^
11 nicht überz.Ol. 30+0-30 145 38
Sulphite-Papier nicht überz.Folle 15+0 - 15 50 175-200 * nicht überz. Polypropylen
15 + 0 - 15 50 175-200
Ö0S815/1727
Claims (6)
1. I Verfahren zur Herstellung eines chlorierten Äthylen/
Vinylacetat -Mischpolymerisates mit einem Gehalt von 5-30
Gew.-# Vinylacetat durch Chlorieren des Mischpolymerisates
mit Chlor« dadurch gekennzeichnet, daß man eine wäßrige Aufschlämmung mit einem maximalen Gehalt an festem' Mischpolymerisat
von 25 Gew.-£ in Abwesenheit von Sauerstoff bei nicht über 7OT mit Chlor in Kontakt bringt« bis das
Mischpolymerisat maximal 4o Gew.-Ji Chlor« bezogen auf das chlorierte Misohpdymerisat, enthält.
2. Verfahren nach Anspruch 1« dadurch gekennzeichnet« daß eine Aufschlämmung mit einem Feststoff gehalt von 5-15 Oew.-#
chloriert wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet«
daß das Mischpolymerisat in Form von Teilchen mit einer Korngröße unter 0,42 mm verwendet- wird.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-3, dadurch gekennzeichnet,
daß die Chlorierung bei 45-6OT durchgeführt wird.
00981 S/1727 bad
— 19 -
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-4, dadurch gekennzeichnet,
daß daß Chlor der wäßrigen Aufschlämmung mit einer
Geschwindigkeit von 0,1 - 0*5 Gew.-Teil je Sew.-Teil Mischpolymerisat
je Stunde zugeführt wird.
6. Verfahren nach eine« der Ansprüche 1-5» dadurch gekennzeichnet«
daß ein Mischpolymerisat mit «Inoa
Molekulargewicht von 1000-5000, bestimmt aus der intrinsic
Viskosität einer Lösung von 1 Gew.-Jf In Decal in bei iOCK,
einer Erweichungstemperatur« bestimmt nach der "Ring and Ball"-Methode von 90,5-96*0 und eine« Schaelrindex von wenigstens 1000 chloriert wird.
Molekulargewicht von 1000-5000, bestimmt aus der intrinsic
Viskosität einer Lösung von 1 Gew.-Jf In Decal in bei iOCK,
einer Erweichungstemperatur« bestimmt nach der "Ring and Ball"-Methode von 90,5-96*0 und eine« Schaelrindex von wenigstens 1000 chloriert wird.
7« Verfahren naoh eins· der Ansprüche 1-5, dadurob
gekennzeichnet, daft «in Misehpolyiwrlsat «it einta Holdcular* gewloht von wenigsten· 10 000» ein·« Oehalt an Vinylaoetatresten von 20-^OJi und ein·« Sofaswlslndex von 200 oder darunter chloriert wird.
gekennzeichnet, daft «in Misehpolyiwrlsat «it einta Holdcular* gewloht von wenigsten· 10 000» ein·« Oehalt an Vinylaoetatresten von 20-^OJi und ein·« Sofaswlslndex von 200 oder darunter chloriert wird.
BAD ORIGINAL
009815/172?
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