DE1594591A1 - Wasser-in-OEl-Emulsion - Google Patents

Wasser-in-OEl-Emulsion

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Description

DR. E. JUNG UND DR. VOLKER VOSSlUS 1 594591 PATENTANWÄLTE MÖNCHEN 23 · fHFflFtflTn^ftftf ft TFU5C ON 34B067 · TELEGRAMM-ADRESSE: INVENT/MONCHEN
P 7476 /Pr Ϊν-^^Π 5. August 1965
SHELL IHTEHNATIOIiALE RESEARCH M/UTSCHAPPIJ H.V. in Den Haag
"WasBer-in-Öl-EmulBion"
Prioritätι 7. August 1964/ USA Annelde-Hr. 388 261
Die vorliegende Erfindung bezieht eich auf eine Emulsion und betrifft inebeeondere eine Waaeer-in-öl-Emulsion, die eioh als hydraulische Flüesigteit eignet.
Gemäß der Erfindung iet eine Waeser-in-Öl-Eauleion, die ale hydraulische Flüssigkeit geeignet ist, derart aufgebaut, daß sie 20 - 45 Gew.-^1 bezogen auf die Emulsion, an Wasser und 80 - 55 Gen.-#, bezogen auf die Emulsion, an einem öl enthält, welchee eine heterocyclische Verbindung (A) der allgemeinen formel
109823/1725 bad ORiGiNAL
MONCHtN MiTi BANKKONTO: DIUTiCHl BANK A.O. MÖNCHEN. LIQJOLDtTB. 71, KTO NH ·1 IMl
2 ;,
worin R eine 0~q CQQ-Alkenylgruppe, Z ein Sauerstoffatom, eine NH-Gruppe oder eine BX-Gruppe bedeutet, V/obei X eine stickstoffhaltige oder eine sauerstoffhaltige Kohlenwasseratoffgruppe ist, sowie einen polyorscyalkylierten Teilester (B) eines Polyols und einer Monoearbonsäure enthältf wobei das Gesamtgewicht der Verbindung (A) und des Esters (B) 1-10 Gew.-$, vorzugsweise 2-8 Gew.-sS, des Gewichtes des Öles ausmacht und das Verhältnis der Verbindung (A) sum Ester (B) 1 : 1 bis 8 s 1, vorzugsweise 2 s 1 bis 4· : 1, beträgt» Die Emulsion ist in einem weiten Bereich der Temperatur stabil, und auch eine Trennung tritt unter den strengen Anforderungen des Gebrauches der Emulsion als hydraulische flüssigkeit nicht auf.
Gemäß der Erfindung kann die Emulsion auch bis zu 25 Gew.-1^, beispielsweise 1-20 Gew*~$, vorzugsweise 5-15 Gew,~$? bezogen auf das Gewicht des 7/assers, an einem Alkylenglykol enthalten. Der Glykol kann ein Co_g~Alkylenglykol sein, vorzugsweise Äthylenglyfcol.
Das öl kann ein iUnj^eralöl sein. Ein Beispiel eines solchen Öles ist eines mit einem Viskosltätsindex (nach Dean-Davia) von mindestens 80, vorzugsweise 90 - 100. Eine solche Mineralölfrakhion kann von einem paraffinbasisehen, einem naphthenba-
109823/1725 bad
} 9)
si sehen oder einem gemiachthasisehen Roliöl abgeleitet sein. Dae Öl kann auch im Schmierölbereich liegen und daher eine Viskosität von 75 - 250, vorsugsweise 100 - 150 Saybolt~Univeraal-Se~ kiraöen {abgekürzt SUS) bei 37,8° C (100° 3?) haben. Ein Beispiel dieses Öls ist ein auf einen hohen Vißkositätsindex raffiniertes Mineralschmieröl mit den folgenden Eigenschaften:
API-Grad bei 15,6° G (60° P) (Dichte) 32,2 Farbe gemäß ASTM 1
Stockpunkt, 0G (0F) «15 (5)
Flammpunkt, 0C (0F), COC 188 (370)
Brennpunkt, 0C (0F) 224 (435)
Viskosität, SiJS bei 37f8°C (100° E) 103
Viskositätsindex 93 lieut ralioat ionszahl 0,01
In der heterocyclischen Verbindung (A) kann die Gruppe R von einem olefinischen Polymer abgeleitet sein. Das Polymer kann ein Molekulargewicht von 300 - 5000, vorzugsweise von 800 1500, haben. Beispiele des Polymers sind Polyäthylen, Polypropylen, Polybuten, ein Copolymer von Äthylen und Propylen, ein Copolymer von Äthylen und Isobuten und ein Copolymer von Äthylen und α -MethylstyroJL. Vorzugsweise ist das Polymer ein Polyisobuten.
V/snn Z ein Sauerstoffatom ist, ist die Verbindung (A) ein Alke nylsuccinanhydrid. Das Anhydrid kann durch Umsetzung von Male insäureanhydrid siit dem Alken, vcn äem die Gruppe H abgeleitet ist, in bekannter Weise hergestellt werden. Vorzugsweise
wird die Reaktion in Abwesenheit eines Katalysators ausgeführt. Die Temperatur der Reaktion kann bei 149 - 3160C (300 - 600° F), Vorzugs weise bei 177 - 232° C (350 « 450° F) liegen. Das Molverhältnis des Alkens zum Maleinsäureanhydrid kann 1 : 1 bis 1 ? 10, vorzugsweise 1 s 1 bis 1 t 5» betragen.
Wenn Z eine NH-Gruppe darstellt, dann ist die Verbindung (A) ein Alkenylsuccinimid. Das Imid kann durch Umsetzung eines Alkenylsuccinanhydrids mit einem Amin in bekannter Weise hergestellt werden. Beispiele für das Amin sind Ammoniak, Aminoalkohole und Polyamine (beispielsweise ein Monoalkylendiamin oder ein Polyalkylendiamin). Es wird bevorzugt, ein primäres Amin zu verwenden. Wenn ein sekundäres Amin benützt wird, muß es nicht ein richtiges Imid ergeben? für die Zwecke der vorliegenden Erfindung wird jedoch die Verwendung eines sekundären Amins als geeignet angesehen.
Z eine NX-Gruppe darstellt, dann ist die Verbindung (A) ein N-substituiertes Alkenylsuccinimid. Das Imid kann durch Umsetzung eines Alkenylsuccinanhydrids mit einem primären Amin hergestellt werden. Die Gruppe X kann aliphatischer Natur sein.
Wenn die Gruppe X eine stickstoffhaltige Kohlenwasserstoffgruppe ist, so ist dies vorzugsweise eine aliphatische Gruppe mit 1 10 Kohlenet offatomen und 1-5 Stickstoffatomen. Beispielsweise kann die Gruppe X abgeleitet sein von einem Monoalkylendiamin
10 98 2 3/1725 8AD
9)
(z.B. von Äthylendiamin, Propylendiamin, Butylendiamin od,er Octylendiamin), von einem 0 , 10~Dialkylaminoalky.laiain (z.B. τοη Diäthylaminopropylamin, 33iätnylaainobutylamin oder Dipropylbutylamin)9 vorzugsweise von einem C* ,Q-Dimethylaminoalkylamin (z.B. von Dimethylaminomethylamin oder Dimethylaminopropylamin), oder von einem Polyalkylenpolyarain (z.B. von Diäthylentriamin, Dipropylentrlamin, Tetraäthylenpentamin oder Pentaäthylenhexamin). Die ÜSA-Patentschriften Nr. 3,018 291 und Nr. 3,131 150 beschreiben die Herstellung einer Verbindung (A), in welcher die Gruppe X den vorstehend angegebenen Möglichkeiten entsprechen kann.
Wenn die Gruppe X eine sauerstoffhaltige Kohlenwaaeeretoffgruppe ist, kann dies eine aliphatische Gruppe mit 1-10 Kohlenstoff atomen und 1-5 Sauerstoffatomen sein. Die Gruppe kann von einem Aminoalkohol abgeleitet β ein. Der Aminoalkohol kann ein C*^- Aminoalkohol mit mindestens einer Hydroxylgruppe sein· Beispiele eines solchen Alkoholes sind l-Amino-2-hydroxyäthaa, l*"Amino~2-hydro3cypropan, l-Amino~3-hydroxypropan und 1-Amino-2,3-dihydroxypropan. Der Aminoalkohol kann auch ein 3?oly(hydroxyalkyl)-aminoalkan mit mindestens zwei Hydroxylgruppen sein. Beispiele eines solchen Aminoalkoholes sind Bis(hydroxymethyl)-aminoäthan und Tris(hydroxymethyl)~aminomethaii. Der Aminoalkohol» von welchem X abgeleitet ist, kann eine sekundäre Aminogruppe
BAD ORJGINAL
aufweisen. Beispiele eines solchen Aminoalkohole sind Alkyl* aminoalkanole (z.B. A'thyl-2-hydroxyäthylamin, Propyl-2-hydroxypropylamin oder Propyl~3-hydroxypropylamin), Polyalksfölamine (z.B. Diethanolamin oder Diisopropanolamin) sowie Alkylpo-Iy(hydroxyalkyl)-amine.
Bei der Herstellung der Verbindung (A), worin die Gruppe X eine sauerstoffhaltige Kohlenwasserstoffgruppe ist, kann ein Alkenylsuecinanhydrid mit einem Aminoalkanol in Gegenwart oder Abwesenheit eines Katalysator umgesetzt werden. Die Reaktionstemperatur kann 50 - 300° C betragen. In Abwesenheit eines Katalysators kann elna Reaktionstemperatur von 150 - 250° C erforderlich werden, wogegen bei Verwendung eines Katalysators (z„E« Pyridin) dio Reaktionstemperatur 60 - 100° C sein kann. Das Molverhältnif; des Anhydrids zum Aminoalkanol kann (1 - 10) : (0,25 - 20) vorzugsweise (1 - 2) s (0,5 - 10), betragen. Die Reaktion kann in Gegenwart eines niedrigsiedenden Lösungsmittels, beispielsweise Hexan, Heptan, Octan oder Isooetan, unter Druck bewirkt werdem, um ein Verdampfen des Lösungsmittels zu vermeiden. Hach Vollendung der Reaktion können unlösliche Verunreinigungen abfiltiert werden und das Hydrat kann zur Beseitigung des Lösungsmittels einer Wasserdampfdestillation unterworfen werden.
109S23/172S
GeviünschtenfallB kann das durch Umsetzung des Anhydrids mit dem Alkane! erhaltene Produkt durch ein Alkylenoxyd alkoxyliert werden. Beispielsweise kann Äthylenoxyd oder Propylen-l92-oxyd mit einem l^-Hydroxyalkyl-alkenylsuccinimid» beispielsweise mit einem H-Byäroxypropyl-alkenylsuccinimid mit 30 - 500 Kohlenstoffatomen in der Polyalkenylkette, zur Reaktion gebracht werden.
Dem genannten Produkt kann man ferner etwas öl zusetzen, um ein Konzentrat zu erhalten, das zur Bereitung der Emulsion verwendet ¥Jerden kann. Dieses öl kann gewtinschtenfalls mit den Reaktionskomponenten vor der Reaktion vermischt werden.
Der polyoxyalkylierte Seilester (B) kann von einem Polyol mit 2-6 Kohlenstoffatomen und 2-5 Hydroxylgruppen abgeleitet sein oder die Form eines Gemisches solcher Polyole haben. Ein Beispiel eines solchen Polyols ist ein innerer Ätheralkohol mit ein oder zwei ithergruppen, beispielsweise Sorbiten» Mannitan oder Dulcitan. Der innere Ätheralkohol kann durch teilweises Dehydratisieren eines Hexols, wie Sorbit, Mannit oder Dulcit, hergestellt werden, wie dies in der USA-Patentschrift Nr. 2,322 beschrieben ist«
Die zur Herstellung des Esters (B) bestimmte Monooarboneöure kann eine Fettsäure sein oder ein Geraiach solcher Säuren darstellen. Eine solche Säure kann eine C-,o ,«-Carboneäure, vorzugsweise eine G^gj>_22"'s^ure» 8β^η· Beispiele von Monoestern, die von einer solchen Säure abgeleitet sind, sind Sorbitanmono-
109823/172S bad ob.ginal
laurat, Sorbitanmonostearat, Sorbitanmonooleat, Sorbitanmonoricinoleat, Mannitanmonolaurat, Mannltanmonooleat und deren Gemische»
Ein Mönoester der eben erwähnten Art kann in an sich bekannter Weise zu einem Ester (B) alkoxyliert sein. Beispieleweise kann der Ester mit einem Alkylenoxyd (z.B. Äthylenoxyd oder Propylen-l,2~oxyd) umgesetzt werden. Vorzugsweise liegt die Anzahl der Mole Alkylenoxyd, die mit einem Mol des Monoesters umgesetzt werden, in einem Bereich von 4-24 liegend, wodurch man einen geeigneten hydrophilen Ester (B) erhält. Die USA-Patentschrift KTr. 2,380 166 beschreibt die Herstellung von hydrophylen Verbindungen durch Alkoxylieren von Teilestern der PoIyole. Polyoxyalkylierte Teilester sind im Handel beispielsweise unter dem Markennamen "ÜJween" (Atlas Chemical Industries, Incorporated) erhältlich.
Außer der heterocyclischen Verbindung (A) und dem Ester (B) können weitere Zusatzstoffe in einer Zusammensetzung gemäß der Erfindung vorhanden sein. Beispiele hiervon sind Antioxydationsmittel, abnutzungsverhindernde Mittel, Stockpunktserniedriger, öllösliche Farbstoffe und schaumhindernde Mittel. Die weiteren Additive können in Mengen von 0,01 - 2 Gew.-#, beispielsweise 0,2-1 Gew.-^, bezogen auf das Gewicht der Emulsion, vorhanden sein.
109823/17?5
Beispiele der Antioxydationsmittel sind Phenole, z.B. Alkylphenole« wie 254-, 2,3-, 3»4-, 2,6- oder 3,5-Mamylphenol,2,4-])imethyl-6-tert.buty!phenol und 2,6-Di-tert,butyl-4-methylphenol, phenolisohe Amine, z.B. Arylamine, wie Phenyl~et -naphthylamin oder Phenyl-^ naphtljylamin, sowie Thiophosphate von Metallen der Gruppe Ha oder Hb flea Periodensystems, z.B. Calcium- oder Zinkdimethylcyclohexyldithiophosphat.
Beispiele von abnutzungaverhijidernden Mitteln (anti-wear agente) sind schwefelhaltige Verbindungen, wie ein öllöalioher Polyhalogenkohlenwasserstoff~bhiooarbonatester. Der Ester kann beispielsweise PolycJalorbenzin-Eiethylxanthat sein, das unter dem Markennamen "Santopoid S" (Monsanto Chemical Company) in den Handel gebracht wird. Dieses Material hat Qi.n spezifisches Gewicht von 1,19 bei 15,6/15,6° C (60/6O0F), einen Flammpunkt von 121° C (250° P), eine Viskosität von 63 oSt bei. 37,8° C (100° F), ei,nen Sohwefelgehalt von 11 # und einen Chlorgshalt von 31 #. Ein solches Thiooarbonat kann durch Umsetzung eine» Halogen (z.B. Chlor)-benzine (petroleum naphtha) mit einera Altoli (z.B. Kalium)-alkyldithiocarbonat hergestellt werden. Weite^x« Beispiele von versohleißhindernden Mitteln sind organische Sulfide (z.B. Dibeneylsulfid oder Di ■-cillordibenzyldiaulfid), Di'<;hiopho8phate mehrwertiger Metalls, z.B.
Zink- oder Bleisalze von C.->l2""Alkyldi'tllioPllo8Pi:ia1:en» ^1* Dithiocarbamate mehrwertige?/ Metalle, z.B. Zink·«·, Cadmium* oder Bleisalze von ÜT-C^ß-Alkyl- oder NjN'-Di-C^g-alkyl-dithiooarbamineäuren, beispielsweine die Salze der Säuren, in welchen mindestens «ine
BAD
10 9 823/1725
Butyl- oder Aniylgruppe vorliegt,
Beispiele von Stookpunktserniedrigern sind polymere Methacrylate, z.B. die unter der Markenbezeichnung "Acryloid 150" (Rohm and Haas Company) erhältlichen Produkte.
Beispiele von Farbstoffen sind Naphtolgelb, Sandozgelb, Methylenblau und Alizarinverbindungen.
Beispiele von Antischaummitteln sind Siliconflüssigkeiten. Beispielsweise kann eine solche Flüssigkeit ein Produkt "DC-200 fluid" mit einer Viskosität von 100 - 1000 cSt bei 250° C vom Silicontyp sein, eine von der Dow-Corning Company hergestellte Flüssigkeit, die in den USA-Patentschriften Nr. 2,563 588 und Nr. 2,662 055 beschrieben ist.
Die Erfindung wird nun an Hand der nachfolgenden Zusammensetzungen weiter erläutert.
Zusammensetzung A
40 Gew.-Teile Wasser wurden langsam zu 60 Gew.-Teilen eines IIVI-Mineralöls (Viskosität 100 SUS bei 37,8° C) zugesetzt, das einen Gehalt von 4 Gew.-#, bezogen auf das Gewicht des Öles, an einer Kombination von 3 Gew.-Teilen N-!Oris(hydroxyiaethyl)-methyl-polyisobutenylsuecinimld (Eeaktionsprodukt von Polylsobutenylsuooinanhydrid (Molekulargewicht der Polyisobutenylkette etwa 1100) mit Trio (hydroxymethyl)-aminomethan) je Gew.-Teil
109823/1725 >~
6AD ORIGiNAi
Polyozyathylensorbitanmonooleat (!Dween 80) aufwies,
Das erhaltene Gemisch wurde durch eine Kolloidmühle geochiekt, in welcher es so lange vermischt ¥;urde» bis eine homogene Emulsion entstanden vmr. Man kann statt der Kolloidmühle auch einen mit hoher Geschwindigkeit laufenden Rührer verwenden.
Zusammensetzung B
V/aöserphase
Äthylenglykol
ölphase
N-213~Dihydroxypropanpolyiso"butenylsuccinimid (Molekulargewicht der Polyisohutenylkette etwa 1100) Polyoxyäthylensorbitanmonostearat (E 60) ;
Phenyl- tfi-naphthylamin 2 t6-Di-tert.butyl-^-methylphenol Zinkdithiophoaphat (Santolube 393) Mineralöl (100 SIJS 37,8° C)
20
80
0,1
0,5
1
93,4
Gew.« 35
Zusammensetzung 0
Wasserphase
V/aseer
100
Gew.-96 40
BAD ORIGINAL
109823/1725
ölphase Polyisobutenylsuccinanhydrid (Molekulargewicht der Polyisobutenylkette etwa 1100) 3
Polyoayäthyleneorbitaninonooleat
(Tween 80) 1
2,6-3)i-t ert .Butyl-4~methylphenol 0,5 Phenyl-ei~naphtylamin 0,1
polymeres Methacrylat (Acryloid
150) 0,25
Mineralöl-(100 SÜS 37,0° C) 95,15
Zusammensetzung D
Wasserphaae
Xthylenglykol 10
Wasser 90
ölphase Polyißobutenylsuccinanhydrid (Molekulargewicht der Polyisobutenylketfce etwa 1100) 3
Polyoxyäthyleneorbitanmonooleat
(Tween 80) 1
2,6-Di-tert.butyl-4-methylphenol 0,5 Phenyl- <x -naphthy lamin 0,1
polymeres Methacrylat (acryloid
150) 0,25
Mineralöl '100 SUS 37,8° C) 95,15
109823/1725
Zusammensetzung E
Wasserphase
Äthylenglykol
Wasser
ölphase
H-Tris (hy droxymethyl) -metlaylpolyisobut eny lsucciniinid (Molekulargewicht der Polyisobutenylkette etwa 1100)
PolyosyäthylettBorbitanmonooleat (Tween 80)
Phenyl- ΰ[ Hnaphthylamin 2,6-Di-tert.butyl-4-methylphenol polymeres Methacrylat (Acryloid 150)
Mineralöl (100 SUS 37,8° 0)
Gew.-56
10 90
1
0,1 0,5
0,25 95,15
40
60
Zusammensetzung P
Wasserphase
Hexylenglykol
V/asser
Ölphase
N-Triß(hydroxymethyl)-methylpolyisobutenylsucoinimid (Molekulargewicht der Polyisobutenylkette etwa AlOQ)
PolyoxyäthylensorbitanmonoBtearat (Tween 60)
Kadmiumdiamyldithiooarbamat 5 95
2,8
1,4 1
30
70
109823/1725 BAD ORIGINAL
polymeres Methacrylat (Aorylold
150) . 0,25
Mineralöl (100 SUS 37,8° C 94,55
Zusammensetzung G
Gew. Wasserphase
Wasser 100
ölphase
letraäthylenpentaminderivat von Polyisobutenylsuqcinanhydrid (Molekulargewicht der Polyisobutenylkette etwa 1100) 3
Polyosyäthyleneorbitanmonooleat • (Tween 80) 1
2,6-Di-tert.butyl-4-methylphenol 0,5 Phenyl- ca -naphtylamin 0,1
iolymeres Methaorylat (Acryloid 50) 0p25
Mineralöl (100 SDS 37,8° C) 95,15
Zusammensetzung H
Wasserphase
Äthylenglykol 10
Wasser 90
ölphase
Tetraäthylenpentapninderivat von Polyisobutenylsucoinanhydrid (Molekulargewicht der Polyieobutenylkette etwa -Ί100) 3
Polyoxyäthyleneorbitanmonooleat (Tween 80) 1
109823/1725
if
2 9 6-di-tert .butyl-4~metnylplienol O 9 Phenyl-ft -naphtylamin 0,1
polymeres Methg,erylat (Acryloid
150)
Mineralöl (100 SUS 37,8° C
0s25
Zusammensetzung 5 Wasserphase
Wasser Ölphase
100
PolyisobutenyleuceiEianhydrid (MoIekulargeviicht der Polyieobutenylkette etwa 1100) 3
Polyoxyäthyleneorbitanmonooleat (Tween 80) 1
2 9 6-Di-ter-fc .butyl-4-methylphenol 0,5 Phenyl- &i -naphih/lamin 0,1 polymeres Methacrylat (Aoryloid
150) 0,25
Zinkdithiophosphat (Saxrfcolube 393) Mineralöl (100 SUS 37f8° C) 94,15
40 60
Zusammensetzung K V/aseerphase
Wasser ölphase
100
PolyisobutenylsuGoinanhydrid (Molekulargewioht der Polyisobutenylkette etwa 1100) 5
109823/1725
42 58
BAD ORIGINAL
Gew.-5
Polyoxyäthylensorbitanmonostearat (Tween 60) 1
Mineralöl (100 SuS 37,8° C) 94
Die Emulßionsstabilität von Zusammensetzungen gemäß der Erfindung wird durch die nachfolgenden Versuche veranschaulicht.
Es wurden Probeflüssigkeiten von V/asser-in-öl-Emulsionen (60 Gew.-# ölphase, 40 Gew.-^ wässerige Phase) aus einem neutralen Mineralöl der Type HVI 100 mit einem Zusatz von 4 Gewo#, bezogen auf das Öl, an Emulgator hergestellt. Die Emulsionsstabilität der Probeflüssigkeiten bei erhöhter Temperatur wurde durch Messen der Menge des nach lagerung bei 60° C (140° F) abgeschiedenen Öles bestimmt. Die Emulsionsstabilität der Probeflüssigkeiten unter abwechselnden Frier- und Taubedingungen (FOH) wurde an Hand der Maximalzahl an Frier-Auftau-Zyklen, die vor dem Brechen der Emulsion erzielt werden konnten, veranschaulicht. Das Brechen der Emulsion ist definiert als das Auftreten von 10 # freiem Wasser oder von 30 $ freiem öl. Jeder FTH-Zyklue dauerte 24 Stunden und umfaßte eine lagerung von 16 Stunden bei -17s8° C (O0F) mit einer darauf folgenden Lagerung während 3 1/2 Stunden bei Raumtemperatur, einer Stunde bei 93»3° 0 (200° F) usd 3 1/2 Stunden bei Raumtemperatur.
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Die Ergebnisse dieser Versuche sind in der nachfolgenden Tabelle wiedergegeben;
Statische lagerung bei Maximalzahl an
60° C (140° 1) ΕΤΗ-Zyklen Tor
dem Breohen der
TPntiii tx 4 r\Y%
Zuaammenset sung Sage $> ölabscheidung fill! Uh-Lp XUU
I 30 6
»t 63 24 18
II 8 6 -.
23 24 10
III 25 51
IV 12 52 11
V 39 50 25
C 61 3 >17
D 33 3 >23
A 40 1 19
E 40 1 >29
6 33 4 >23
H 33 2 >23
J 33 4 >23
Die Zusammensetzung I enthielt» bezogen auf das Gewicht des Öles, 2 Gew.-^ basisches Calcium-Petroleumeulfonat (180 $ Überschuß der Base), 2 Gew.-4> basisches Calciuia-C^ge< >22e*Alkyle6lic3r*" lat (200 % Übersohuß der Base), 0,5 Gew.-% 2,6-Di-tert.butyl-4-
methylphenol, 0,1 Gew.-jS Phenyl. naphthylaain und 0,1
Glyoerinmonooleat.
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4*
ie)
Die Zusammensetzung ΪI enthielt, bezogen auf das Gewicht des Öles, 2 Gew♦·-# basisches Caleiui&-Petroleumsulfonat (180 # Überschuß dor Ββ;3β), 2 'Jew.-^ basisches Calcium-CjLg_-22""Aliylsalicy~ lat (200 # Überschuß der Base)f 0,5 Gew.-^ 2,6 Di-tert.butyl-4-methylphtmol, 0,1 Gew.-^ phenyl-Oi-naphthylamin und 0,1 Gew.-^ Glycerinmonooleat und, bezogen auf das Gewicht der wässerigen Phase, 10 Gewe-# Äthylenglykol.
Die Zusammensetzung XII enthielt, bezogen auf das Gewicht des Öles, 4 Gew.-^ Polyisobutenylsuccinanhydrid (Molekulargewicht der Polyisobuter.ylkette etvia 1100).
Die Zusammensetzung IV enthielt, bezogen auf das Gewicht öl, 4 Gew.-# H-Tris(hydroaymethyl)iaethyl-polyisobutenylF,ucd.--nimid (Molekulaa.-gewicht der Polyisobutenylkette etwa 3.100) a (Reaktioneprodvkt Ton Polyisobutenylsuccinanhydrid (Tiolekulargewioht der Polyisobutenylkette etwa 1100) mit Tris (hydroxymethyl)aminom^than.)
Die Zusammensetzung V enthielt, bezogen auf das Gewicht an öl, 4 Gew.-5$ eines Heaktionsproduktes von Polyisobutenylsuccinanhyd rid (Molekulargewicht der Polyisobuteaylkette etwa 1100) mit Tetraäthylenpentamin.
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Aus der Tabelle ist zu ersehen, daß die Emulsionen mit Suocin-
anhydrid allein oder den Imidderivaten allein ganz instabil eind. Diese Emulsionen eignen sich auch nicht zur Verwendung als hydraulische Flüssigkeiten. Eine Emulsion mit dem polyoxyalkylierten Ester allein war eine öl-inWasser-Emulsion, die sich zur Verwendung als hydraulische Flüssigkeit nicht eignete» weil ihr die Schmiereigenschaften fehlten» Emulsionen» die sowohl das Suecinanhydrid oder dessen Imidderivate und den polyoxyalkylierten Ester enthalten, sind hoch stabil und in ihrer Stabilität den hydraulischen Flüssigkeiten vom gebräuchlichen Typus entsprechend der Zusammensetzung 1 Überlegen» V/eiters ist zu beachten, daß der Zusatz von Äthylenglykol zu den hydraulischen Flüssigkeiten vom gebräuchliche« fypus der Emulsions Stabilität abträglich ist, was in ausgesprochenem Gegensatz zu der Verbesserung der EmulsionsStabilität steht, die mit den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen erzielt wird.
BAD ORIGINAL
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Claims (1)

  1. Patentansprüche
    1„ V/asser-in-öl-Emulsion* insbesondere für hydraulische Flüssigkeiten, dadurch gekennzeichnet, daß die Emulsion 20 - 45 Gewe-# Wasser und 80 - 55 Gew.-$ eines Öles enthält, das eine heterocyclische Verbindung (A) der allgemeinen Formel:
    fl
    η
    0
    worin R eine G~~KQQ~AlkenylgTwpjie, Z ein Sauerstoffatom, eine NB-Gruppe oder HX-Gruppe bedeutet, nobel X eine stick·" stoffhaltige oder sauerstoffhaltige Kohlenwasserstoffgruppe 1st, sowie einen polyoxyalkylierten Teilester (B) eines Polyols und einer Honocarbonsäure enthält, wobei das Gesamt gewicht der Verbindung (A) und des Esters (B) 1-10 Gew.-96 des Gewichtes des Öles ausmacht und das Verhältnis der Ver bindung (A) zum Ester (B) . 1 ί 1 bis 8 s 1 beträgt.
    2. Emulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie 1-25 Gew.-# eines Alkylenglykole, bezogen auf das Gewicht des Wassers, enthält.
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    Emulsion nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der A.1-kylenglykol ein C2-g-Alkylenglykol, vorzugsweise Äthylenglykol ist«
    .4«, Emulsion nach einem der Ansprüche 1 his 3, dadurch gekennzeichnet 9 daß das öl ein Mineralöl ist.
    5. Emulsion nach Anspruch 4, daduroh gekennzeichnet» daß das JtL-neralöl einen Yiskositätsindex (Bean-davis) von mindestens 80, vorzugsweise von 90 - 100 besitzt.
    6, Emulsion nach Anspruch 4 oder 5» dadurch gekennzeichnet, daß das Mineralöl eine Viskosität von 75 - 250 StJS bei 37,8° C, vorzugsweise von 100 - 150 SUS bei 37,8° C besitzt.
    ο Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Gruppe R von einem oleophilen Polymer, vorteilhaft mit einem Molekulargewicht von 300 - 5000, insbesondere von 800 - 1500, abgeleitet ist·
    8. Emulsion nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Gruppe H von einem Polyisobuten abgeleitet ist,
    9· Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 8, daduroh gekennzeichnet, daß der Rest Z ein Sauerstoffatom bedeutet.
    BAD ORiGINAL
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    10* Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Rest Z eine NB-Gruppe bedeutet.
    11. Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Hest Z eine HX-Gruppe bedeutet, in welcher X eine aliphatische Gruppe mit 1-10 Kohlenstoffatomen und 1-5 Stickstoffatomen bedeutet.
    12. Emulsion nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß der Rest X von einem Polyalkylenpolyamin, vorzugsweise von Tetraäthylenpentamin abgeleitet ist«
    13. Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Rest Z eine HK-Gruppe ist, worin X eine
    aliphatische Gruppe mit 1-10 Kohlenstoffatomen und 1-5 Sauerstoffatomen bedeutet.
    14* Emulsion nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß der ReatXvon einem Aminoalkanol abgeleitet ist, vorzugsweise von einem solchen mit 1-4 Kohlenstoffatomen, der mindestens
    eine Hydroxylgruppe enthält.
    15« Emulsion nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß der Rest X von l~Amino-2s3«dhydroxypropan abgeleitet ist.
    bad
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    „ Emulsion nach Anspruch 13* dadurch gekennzeichnet, daß der Best X von einem Poly(hydroxyalkyl)aminoalkan mit mindestens zwei Hydroxylgruppens, vorzugsweise von Iris(hydroxymethyl) aminomethan abgeleitet ist»
    ο Emulsion nach ein&m der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennseichnet, daß der Ester (B) von einem Polyol mit 2-6 Kohlenstoffatomen und. 2-5 Efjrdroxylgruppen abgeleitet ist.
    18„ Emulsion nach Anspruch 17» dadurch gekennzeichnet, daß der Eater CB) von einem inneren Ätheralkohoj. mit ein oder zwei Äthergruppen, vorzugsweise von Sorbitan abgeleitet ist,
    19. Emulsion nach Anspruoh 17 oder 18, daduroh gekennzeichnet, daß der Esi;er (B) von einer Fettsäure, vorteilhaft von einer C^g^Q-Eet^eäure, -asbesondere von einer C-Lg-22~:Fe*'tsäu:re abgeleitet ist.
    20. Emulsion nach Anspruch 19* dadurch gekennzeichnet, daß der Ester (B) von Ölsäure abgeleitet ist,
    21.j Emulsion nacli Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß der Ester (B) von Stearinsäure abgeleitet ist.
    22. Emulßion nach ein am der Ansprüche 17 bia 21, dadurch gekennzeichnet, daß der Ester (B) ein alkoxylierter lifonoeeter ist, der von einem Alkylenoxyd abgeleitet ist.
    BAD ORIGINAL
    109823/1725
    ve)
    23. Emulsion nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß der Ester (B) ein alkoxylierter Monoester ist, der τοη einem Alkylenoxyd, vorzugsweise von Äthylenoxyd abgeleitet 1st, wobei die Anzahl der Mole von mit einem Mol des Honoesters umgesetztem Alkylenoxyd 4-24 beträgt.
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