DE1594546B1 - Hydraulische Fluessigkeiten auf der Basis von Amino-tri-propylprophylolpolyaethern und deren Derivaten - Google Patents
Hydraulische Fluessigkeiten auf der Basis von Amino-tri-propylprophylolpolyaethern und deren DerivatenInfo
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Description
einen höheren Siedepunkt und Flammpunkt besitzen, I0 Produkte, wie man es aus dem folgenden Anweneine
gute Hitze- und Kältefestigkeit, eine den Organen dungsbeispiel ersieht, für die Anwendung als hydrau-
der betreffenden Kreisläufe angepaßte und wenig mit der Temperatur schwankende Viskosität.
Außerdem sollen sie ein gutes Schmiervermögen besitzen, eine hervorragende Verträglichkeit mit den
als Verdünnungsmittel verwendeten, organischen Flüssigkeiten und eine große Inertheit gegenüber
Teilen aus Metall, Kunststoff oder Elastomer, die mit den hydraulischen Transmissionsflüssigkeiten in
lische Flüssigkeiten hervorragend. Die Korrosion von Metallen in Abwesenheit eines Inhibitors ist
praktisch vernachlässigbar.
Wie oben ausgeführt, können die erfindungsgemäß verwendbaren Produkte die einzigen Bestandteile
der hydraulischen Flüssigkeiten sein. Es kann jedoch vorteilhaft sein, sie in Verbindung mit den klassischen
Bestandteilen der hydraulischen Flüssigkeiten zu
Berührung stehen. 20 verwenden, beispielsweise den Polyalkylenglykolen,
Unter den zahlreichen als Flüssigkeiten für hydrau- den Alkylpolyolen, den Mono- oder Polyäthern von
lische Bremsen verwendbaren Produkten hat man Glykolen oder Polyolen, den oligomeren oder niederen
seit langem die Verwendung von Polyalkylenglykolen Olefinpolymeren, den Polyphenyläthern, den Alkyl-
und seit neuestem den Monoäther von Polyalkylen- benzolen und den bei 250 bis 400° C überdestillierenglykolen,
die Kondensationsprodukte von Alkylen- 25 den Erdölfraktionen usw. Wenn man beispielsweise
oxyden mit Fettsäuren und Alkylenglykolen, flüssige die Erzeugung von Flüssigkeiten für hydraulische
Polyolefine, organische Phosphorderivate usw. Bremsen beabsichtigt, kann man gleichzeitig mit
gepriesen. den erfindungsgemäßen Produkten Polyalkylengly-
Man hat jetzt festgestellt, daß gewisse Produkte kole oder Alkylen- oder Polyalkylenglykoläther ein-,
der Kondensation von tertiären Aminen und Alkylen- 30 setzen.
oxyden die obengenannten geforderten Eigenschaften Die entsprechenden Mengenanteile der Amino-
tri-propylpropylolpolyäther (oder Ester) und andere
wesentliche Bestandteile der hydraulischen Flüssigkeiten können je nach der beabsichtigten Anwendungsart
in großen Grenzen schwanken. Man kann sagen, daß man im allgemeinen 10 bis 90% Aminotri-propylpropylolpolyäther
in bezug auf das Gesamtgewicht der Mischung einsetzen kann.
Den hydraulischen Flüssigkeiten auf der Basis
Druck in Gegenwart eines alkalischen Katalysators 40 der Produkte der Formel (I) oder deren obenerwähn-
und gegebenenfalls eines Verdünnungsmittels erhal- ten Mischungen kann man kleine Mengen klassischer
ten. Sie können durch folgende allgemeine Formel Zusätze beigeben, wie Korrosionsinhibitoren, Antidargestellt
werden: oxydantien, Mittel zur Verschleißfestigkeit usw.
CH3 Die folgenden Beispiele zeigen die interessanten
I 45 Eigenschaften der erfindungsgemäß auf dem Gebiete
'CH2 — CH — 0(C3H6O)xH der hydraulischen Flüssigkeiten verwendbaren Pro
dukte.
y g g g
vereinen und allein oder in Mischung mit schon bekannten hydraulischen Flüssigkeiten hervorragende
Bestandteile der Krafttransmissionsflüssigkeiten darstellen.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Produkte, im folgenden als Amino-tri-propylpropylolpolyäther bezeichnet,
werden in bekannter Weise durch Erhitzen von Propylenoxyd und Triispropanolamin unter
Dk i G i klih
CH3
N 4- CH2 — CH — 0(C3H6 O),H (I)
CH3
^CH2 — CH — 0(C3H6O)2H
^CH2 — CH — 0(C3H6O)2H
in der χ + y + ζ + 3 mindestens 12 beträgt und
vorzugsweise zwischen 12 und 60 liegt.
Es wird jedoch, um die benötigten Eigenschaften zu erhalten, keine obere Grenze gesetzt.
Man hat außerdem festgestellt, daß die Ester dieser Amino-tri-propyjpropylolpolyäther mit aliphatischen
und aromatischen Carbonsäuren, beispielsweise Acetaten, Propionaten, Succinaten, Phthalaten
usw., gleichfalls interessante Eigenschaften als Grundbestandteile
von hydraulischen Flüssigkeiten besitzen.
pie Amino-tri-propylpropylolpolyäther der Formel
(I) und deren Ester liegen in Form von mehr oder minder viskosen Flüssigkeiten von gelboranger
Man stellt die Amino-tri-propylpropylolpolyäther
der Formel (I) her, in der N Werte zwischen 12 und 40 einnimmt, indem man 9 bis 37 Mol Propylenoxyd
auf 1 Mol Triisopropanolamin in einem Autoklav bei 115 bis 125° C in Gegenwart von Natriumhydroxyd
als Katalysator und gegebenenfalls Xylol als Verdünnungsmittel einwirken läßt.
Man hat außerdem die Acetate dieser Amino-tripropylpropylolpolyäther
durch Einwirkung von Essigsäureanhydrid bei 95 bis 10O0C auf die oben erhaltenen
Kondensate in Gegenwart von Pyridin synthetisiert. Alle diese erhaltenen Produkte liegen in
Form von leichtviskosen Flüssigkeiten gelblicher oder orangegelber Farbe vor.
Außer den oben angegebenen Eigenschaften hat
Außer den oben angegebenen Eigenschaften hat
6S man besonders die Änderung der Viskosität dieser
Produkte allein oder in Mischungen mit anderen hydraulischen Flüssigkeiten, ebenso wie die Korrisionsphänomene
auf verschiedene Metalle untersucht.
1. Viskositätseigenschaften
Man hat nach ASTM D 341-43 für eine Reihe von Amino-tri-propylpropylolpolyäthern (A) und
deren Acetaten (AA) je nach den Werten vom Symbol N die Geraden· aufgezeichnet, die die Änderungen
der Viskosität (Centistoke) in Abhängigkeit von der Temperatur darstellen. Man hat anschließend
die Neigungen dieser Geraden abgeleitet, die in der Tabelle 1 unten zusammengestellt sind.
Viskosität (Centistoke) | gemessen* | Mischung H | |
Temperatur | Mischung I | 1300 | |
nach SAE J. 70b | 1400 | 9 | |
(Q | ' gefordert, | 7 | 2,9 |
-40 | < 1800 | 2,8 | |
50 | >3,5 | ||
100 | > 1,3 | ||
Wert von N | (A) | Neigung | (AA) |
0,78 | 0,70 | ||
12 | 0,69 | 0,625 | |
20 | 0,62 | 0,60 | |
30 | 0,60 | 0,58 | |
40 | |||
Mischung I
Mischung II
Mischung II
30% A mit N = 40 bis 70% MP
(in Gewichtsprozent).
35% AA mit N = 20 und 65% MP
(in Gewichtsprozent).
(in Gewichtsprozent).
35% AA mit N = 20 und 65% MP
(in Gewichtsprozent).
Um unter den gleichen Bedingungen Neigungen zu ergeben, die nahe bei oder wenig unter 0,7 liegen,
müssen die klassischen hydraulischen Flüssigkeiten durch Zusätze zur Verbesserung des Viskositätsindex gedoppt werden. Die erfindungsgemäß verwendbaren
Produkte, die für die Werte von N in der Größenordnung von 30 bis 40, ohne Zusatz
eines Doppmittels, sehr schwache Neigungsindizes ergeben, sind daher von technischem Interesse.
Andererseits hat man die Viskosität verschiedener Mischungen der erfindungsgemäß verwendbaren Produkte
mit einer gewissen Anzahl an Verdünnungsmitteln, die in das Rezept der hydraulischen Flüssigkeiten
aufgenommen werden können, untersucht, wie beispielsweise Dodecylbenzol oder Monoäthoxydipropanol.
Man hat besonders im Falle der Mischungen der Amino-tri-propylpropylolpolyäther (A) mit dem Index
N = 20 und Dodecylbenzol (B) festgestellt, daß, selbst wenn man die Menge an A bis zu 45 Gewichtsprozent
herabsetzt, die Viskosität bei 1000C über
4 cSt liegt, was den allgemein im Handel befindlichen Spezifikationen entspricht. Ändert man den
Prozentgehalt an Amino-tri-propylpropylolpolyäthern (N = 20) in der obigen Mischung, so erhält
man folgende Ergebnisse für Viskositätsindizes (gemäß nach ASTM D 341-43):
is Wie man es aus den obigen Tabellen ersehen kann,
können die obenerwähnten Polyoxypropylamine und deren Acetate vorteilhafterweise verwendet werden,
ausgehend von einem ausreichenden Kondensationsgrad (im allgemeinen mit N über 12) als Basis für
zahlreiche Arten hydraulischer Flüssigkeiten, insbesondere Bremsflüssigkeiten für Automobile. Diese
Produkte stellen weiterhin wirkliche Verbesserungsmittel für den Viskositätsindex zahlreicher dünnflüssiger
Flüssigkeiten dar.
2. Korrosion auf Metall
Um das Verhalten der erfindungsgemäßen Flüssigkeiten im Hinblick auf die gewöhnlich verwendeten
Metalle in den hydraulischen Leitungen zu studieren, hat man den Korrosionstest SAE nach der Norm
J. 70b (§-6) für eine Reihe von Produkten und Mischungen durchgeführt. Die Gewichtsänderungen
nach dem obenerwähnten Test sind in der Tabelle 4 unten zusammengestellt.
Gewichtsänderungen | (mg/cm2) | Mi | Toleranz | |
Metallarten | Pro | schung V | nach der Norm |
|
Pro | dukt IV | -0,01 | ||
dukt IH | +0,03 | -0,02 | (mg/cm2) | |
Weißblech | +0,04 | +0,01 | -0,01 | 0,2 |
Stahl | -0,04 | +0,02 | +0,04 | 0,2 |
Aluminium | +0,02 | +0,01 | +0,04 | 0,1 |
Gußeisen.., | +0,03 | +0,03 | -0,01 | 0,2 |
Messing | +0,02 | +0,02 | 0,4 | |
Kupfer | +0,02 | 0,4 |
% von (A) in der Mischung (A) + (B) |
Viskositätsindex |
100 80 60 45 . |
103 100 97 71 |
Für die Mischungen der Amino-tri-propylpropylolpolyäther
(A) oder deren Acetate (AA) und von Monoäthoxydipropanol (MP) erhält man Viskositätsindizes,
wie sie den normalerweise erwünschten Normen entsprechen und das für eine sehr große
Skala an Mengenanteilen der Bestandteile. Die Tabelle 3 unten erläutert einige dieser Ergebnisse.
Produkt III: Amino-tri-propylpropylolpolyäther (A)
allein mit N = 40.
Produkt IV: Acetat des Amino-tri-propylpropylol-
polyäther (AA) allein mit N = 30.
Produkt V: Mischung 40% von III und 60% Monoäthoxydipropanol.
Produkt V: Mischung 40% von III und 60% Monoäthoxydipropanol.
Außerdem hat die Prüfung der Metallproben nach den Versuchen keinen Korrosionsfraß gezeigt, der
auf den mit den Testprodukten in Berührung gekommenen Oberflächen mit dem bloßen Auge entdeckt
werden kann.
Diese Prüfungen, in Abwesenheit jeglicher ähnlicher Korrosionsinhibitoren durchgeführt, zeigen gut
den Charakter der Inertheit der erfindungsgemäßen Produkte im Hinblick auf die üblicherweise in den
hydraulischen Leitungssystemen verwendeten Metalle.
Claims (3)
- Patentansprüche:I. Hydraulische Flüssigkeiten, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Grundbestandteil mindestens einen Amino-tri-propylpropylolpolyäther der allgemeinen FormelIOCH3 CH2 — CH — 0(C3H6O)xHCH3 CH2-CH-O(C3H6O)^H (I)CH3 CH2 — CH — 0(C3H6O)1H oder einen Ester dieses Amino-tri-propylpropylolpolyäthers mit einer aliphatischen oder aromatischen Carbonsäure enthalten, wobei die Symbole x, y und ζ ganze Zahlen darstellen und die Summe N = χ + y + ζ + 3 mindestens 12 beträgt und vorzugsweise zwischen 12 und 60 liegt.
- 2. Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Amino-tripropylpropylolpolyäther der Formel (I) und/oder deren Ester als einzigen Bestandteil enthält.
- 3. Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt von mindestens 10 Gewichtsprozent eines Amino-tri-propylpropylolpolyäthers oder dessen Ester mit einer aliphatischen oder aromatischen Carbonsäure, wobei der Rest auf 100 Gewichtsprozent aus üblichen hydraulischen Flüssigkeiten und gegebenenfalls den üblichen Zusätzen besteht.
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