DE1594103B2

DE1594103B2 - Dichtungsmasse von ein-komponententyp auf basis von (meth)acrylsaeureester- mischpolymerisaten

Info

Publication number: DE1594103B2
Application number: DE1967A0054821
Authority: DE
Inventors: Allan Rickard B Bofors; Carlsson Rolf Sören Karlskoga; Furendal (Schweden)
Original assignee: Bofors AB
Current assignee: Saab Bofors AB
Priority date: 1966-02-14
Filing date: 1967-02-04
Publication date: 1977-07-28
Also published as: GB1178714A; SE345476B; FI46169B; DK120557B; FI46169C; NO130731B; NO130731C; DE1594103A1

Description

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Eine Dichtungsmasse dieses Typs enthält Binder, Füllstoffe und Lösungsmittel als Hauptbestandteile. Außerdem kann die Dichtungsmasse u. a. Farbkörper, Zusätze zur Verbesserung der Theologischen Eigenschaften der Masse und deren Haftung auf verschiedenen Unterlagen enthalten. Dichtungsmassen dieser Art werden u. a. als Fugendichtmassen im Baugewerbe verwendet, wo große Forderungen u. a. daran gestellt werden, daß die fertiggetrocknete Fuge ohne zu zerplatzen Belastungen bei niedrigen Temperaturen aushalten soll und gleichzeitig bei höheren Temperaturen nicht klebrig werden darf. Solche Dichtungsmassen haben auch viele andere Anwendungsgebiete.

Bei Verwendung als Fugendichtmasse geschieht das Auftragen am besten mit Hilfe einer manuell betätigten oder pneumatischen Druckpistole. Die Dichtungsmasse kann auch mittels eines Spatels aufgetragen oder, wenn sie viel Lösungsmittel enthält, mit dem Pinsel aufgestrichen werden.

Es ist bekannt, gewisse Polymethacrylate und Polyacrylate, z. B. Polybutylmethacrylat und Polyäthylacrylat, als Binder in Dichtungsmassen vorstehend beschriebenen Typs zu verwenden.

Es wurde nun gefunden, daß hauptsächlich auf Acrylaten mit 4-12C-Atomen in dem Alkoholrest basierende Mischpolymerisate Dichtungsmassen mit einer Reihe bisher nicht bekannter Eigenschaftskombinationen ergeben, nämlich

a) eine niedrige Glasumwandlungstemperatur (Tg)*), wodurch die fertiggetrocknete Dichtungsmasse niedrigen Temperaturen ausgesetzt werden kann, ohne zu reißen,

b) trotz niedriger Tg wird die fertiggetrocknete Dich- ί tungsmasse nicht klebrig, nicht einmal bei Zimmertemperatur und darüber,

c) es kann eine leicht zu spritzende Masse mit niedrigem Lösungsmittelgehalt hergestellt werden, was ein schnelles Trocknen und unbedeutendes Schrumpfen ergibt,

d) die fertiggetrocknete Masse hat eine solche Konsistenz, daß sie bedeutender Kontraktion und Dehnung ausgesetzt werden kann, ohne zu reißen,

e) bei evtl. Reißen aufgrund anomal niedriger Temperatur oder anderer Belastung weist die fertigtrockene Masse gute selbstdichtende Eigenschaften auf,

0 die Dichtungsmasse weist gute Adhäsion selbst

gegenüber feuchten Flächen auf,
g) die Dichtungsmasse läuft beim Auftragen nicht in vertikale Fugen.

Diese Kombination von Eigenschaften kann erfindungsgemäß durch die im Anspruch 1 beschriebene Dichtungsmasse erreicht werden.

Das Polymer soll als erste erfindungsgemäße Bedingung wenigstens 30, in der Regel über 50Gew.-% eines Acrylsäureesters mit 4-12, vorzugsweise 4-8 C-Atomen, in dem Alkoholrest enthalten. Durch die Wahl eines Esters mit verhältnismäßig langem Alkoholrest erhält das fertige Polymerisat einen niedrigen Tg-Wert und außerdem wird es möglich, vergleichsweise niedrigviskose Lösungen mit niedrigem Lösungsmittelgehalt herzustellen. Für Homopolymerisate linearer Acrylsäureester gilt, daß die Tg bei 8C-Atomen in dem Alkoholrest ein Minimum bei ca. -65 C hat. Bei mehr als 8 C-Atomen beginnt die Tg aufgrund der Neigung des langen Alkoholrestes zu kristallisieren. Bei größerer Anzahl C-Atome in dem Alkoholrest zeigen Polymerlösungen abnehmende Viskosität bei ein und demselben Molekulargewicht und konstantem Trockengehalt. Der Alkoholrest in Acrylsäureestem kann vom Alkyl- oder Alkoxy-

*) Der Begriff »Glasumwandlungstemperatur« beinhaltet, daß eine charakteristische Veränderung der Polymereigenschatten dadurch erfolgt, daß ein verhältnismäßig hartes, sprödes, glasiges Material in ein Material übergeht, das weicher, vielseitiger und gummiartig ist, wenn die Temperatur die Glasumwandlungstemperatur (Tg) durchläuft.

alkyltyp sein. Als Beispiel derartiger Ester können lineare Ester, wie n-Butylacrylat, n-Amylacrylat, n-Hexylacrylat, n-Heptylacrylat, n-Oktylacrylat, n-Decylacrylat und n-Dodecylacrylat, im Verhältnis zur Molekülgröße schwach verzweigte Ester, wie 2-Äthylbutylacrylat und 2-Äthylhexylacrylat, und Alkoxyalkylester, wie 2-Äthoxyäthylacrylat und 2-Butoxyäthylacrylat, genannt werden.

Als Sonderfall der ersten Bedingung kann das Polymer wenigstens 60 Gew.-% eines Esters enthalten, in dem der Alkoholrest zyklisch oder im Verhältnis zur Molekülgröße stark verzweigt ist.

Zyklische oder stark verzweigte Gruppen enthaltende Polyacrylate haben eine wesentlich höhere Tg als lineare oder schwach verzweigte Polyacrylate, die die gleiche Anzahl C-Atome enthalten. Damit das Polymer den gewünschten Tg-Wert erhalten soll, müssen diese Ester in anderen Proportionen als die linearen Ester enthalten sein. Der Vorteil dieses Polymertyps ist, daß er auch in sehr konzentrierten Lösungen eine niedrige Viskosität ergibt, was nach Vorstehendem gute Spritzfähigkeit und unbedeutende Schrumpfung zur Folge hat. Es wurde weiter festgestellt, daß dieser Polymertyp Dichtungsmassen ergibt, die nicht beim Auftragen in vertikale Fugen laufen, ohne daß die Verbindung besondere Zusätze zur Verhinderung des Laufens enthält Als Beispiele solcher Monomerer können Cyclohexylacrylat, Benzylacrylat, Phenoxyäthylacrylat, Tetrahydrofurfurylacrylat, Isobutylacrylat, sek.-Butylacrylat, 3-Amylacrylat und 4-Methyl-2-Amylacrylat angeführt werden.

Als zweite Bedingung soll das Polymer bis zu 70 Gew.-%, normalerweise höchstens 50 Gew.-%, eines härtefördernden Monomers enthalten, dessen Aufgabe es ist, zusammen mit den Acrylestern gemäß Bedingung 1 den gewünschten Tg-Wert, die gewünschten Löslichkeitseigenschaften und übrige Eigenschaftskombinationen gemäß der Erfindung zu ergeben. Mit härteförderndem Monomer sind hier Monomere gemeint, deren Homopolymere eine Tg <+10^cC haben, d. h. höher als die obere Grenze für die Tg bei Polymeren nach der Erfindung. In den nachfolgenden Beispielen für verwendbare härtefördernde Monomere wird die Tg in ⁰C für das Homopolymer in Klammern angegeben: n-Butylmethacrylat (Tg = 17), n-Propylmethacrylat (Tg = 33), Äthylmethacrylat (Tg' = 47), Isobutylmethacrylat (Tg = 54), Vinylacetat (Tg = 30), Vinylchlorid (Tg = 80), Acrylnitril (Tg = 95), Styrol (Tg = 100) und Methylmethacrylat (Tg = 105). Je höher der Tg-Wert des Homopolymers des härtefördernden Monomers ist, um so kleiner ist die Menge des jeweiligen Monomers, die im Mischpolymerisat aufgenommen werden kann, wenn der gewünschte Tg-Wert und die übrigen Eigenschaften nach der Erfindung erhalten werden sollen. Demnach können n-Butylmethacrylat bis maximal 70 Gew.-%, Methylmethacrylat und Styrol bis maximal 50 Gew.-% und Acrylnitril bis maximal 15 Gew.-% vorhanden sein. Die Wahl des härtefördernden Monomers beeinflußt nicht nur die Tg beim Mischpolymerisat, sondern auch die Löslichkeits- und mechanischen Eigenschaften, wie z. B. die Elastizität. Acrylgruppen mit mehreren C-Atomen wie Butylmethacrylat oder zyklische Gruppen enthaltende Monomere wie Styrol tragen dazu bei, das Polymer in aliphatischen Kohlenwasserstoffen löslich zu machen, aber unlöslich in hydrophilen Lösungsmitteln. Acrylnitril trägt zur Elastizität des Polymers bei, und es wird gleichzeitig weniger löslich oder sogar unlöslich in aliphatischen Kohlenwasserstoffen. Hingegen wird die Löslichkeit in Lösungsmitteln eines hydrophilen Charakters verbessert. Für unterschiedliche Zwecke sind Dichtungsmassen mit verschiedenen Eigenschaften erforderlich. Diese Eigenschaften können in hohem Maße durch die Wahl geeigneter, härtefordernder Monomerer eingestellt werden.

Wenn die fertige Dichtungsmasse auf poröse oder unebene Flächen aufgetragen wird, erhält man in der Regel ausreichende Haftfähigkeit auf der Unterlage. Beim Aufbringen auf geglättete, nicht saugende Flächen, wie Glas und Metall, kann es mitunter vorteilhaft sein, wenn das Polymer Monomere mit haftfördernden Gruppen enthält. Als Beispiel für derartige haftfördernde Monomere können Acrylsäure, Methacrylsäure, Itakonsäure, Acrylamid, Methacrylamid, 2-Hydroxyäthylacrylat oder -methacrylat, Diäthylaminoäthylacrylat oder -methacrylat, Glycidylacrylat oder -methacrylat genannt werden. Auch andere hier nicht genannte haftfördernde Monomere sowie Kombinationen solcher Monomerer können in Frage kommen. Mit höherem Gehalt an haftfördernden Monomeren wird eine steigende Viskosität bei der fertigen Polymerlösung erhalten, weshalb die Menge derartiger Monomerer so niedrig als möglich gehalten werden sollte. Allgemein sollte der Gehalt haftfördernder Monomerer 12 Gew.-% nicht übersteigen. Bei carboxylhaltigen Monomeren, die eine sehr starke Viskositätserhöhung verursachen, sollte der Gehalt 5 Gew.-% nicht überschreiten.

Das Polymer soll weiter als dritte Bedingung einen Tg-Wert haben, der allgemein auf maximal +10^cC liegt. Auf Polymeren mit unter -40^rC liegenden Tg-Werten basierende Dichtungsmassen sind in erster Linie zur Verwendung bei Kühl- und Gefrieranlagen vorgesehen, wo die Temperatur ständig sehr niedrig ist. Bei Zimmertemperatur und darüber sind diese Dichtungsmassen verhältnismäßig klebrig. Dichtungsmassen, die auf Polymeren mit zwischen -40 und + 10^GC liegenden Tg-Werten aufgebaut sind, sind vorwiegend zur Anwendung in solchen Fällen vorgesehen, bei denen die Temperatur auf Zimmertemperatur und darüber ansteigen kann.

Das Molekulargewicht bei den Polymeren soll so gewählt werden, daß die fertige Dichtungsmasse eine solche Viskosität erhält, daß sie mit konventionellen Verfahren, normalerweise mit Hilfe einer Druckpistole, aufgetragen werden kann. Im Hinblick auf die Spritzfähigkeit soll das Molekulargewicht des Polymeren so niedrig wie möglich sein. Mit abnehmendem Molekulargewicht werden allerdings die Eigenschaften der fertiggetrockneten Dichtungsmasse in gewissen Beziehungen verschlechtert. Sie verliert u. a. einen Teil ihrer Elastizität, wird klebrig und neigt bei hohen Temperaturen zum Verlaufen. Unter Berücksichtigung aller dieser Faktoren wurde festgestellt, daß das Polymer ein solches Molekulargewicht haben muß, daß die relative Viskosität zwischen 1,05 und 1,80 zu liegen kommt, wenn 1,2-Dichloräthan als Lösungsmittel verwendet wird. Dieses ist die vierte erfindungsgemäße Bedingung.

Das in Rede stehende Polymer wird am besten durch Lösungspolymerisation direkt in dem in Frage kommenden Lösungsmittel gewonnen. Es ist auch möglich, das Polymer durch Perl- oder Blockpolymerisation herzustellen. Im letzteren Fall wird fertiges Polymer im Lösungsmittel aufgelöst.

Die Dichtungsmasse soll als fünfte Bedingung pulver- oder faserförmiges Material in einer solchen Menge enthalten, daß die Trockensubstanz der Dichtungsmasse aus 25-70 Gew.-% Binder, d. h. Polymer oder Polymer und Weichmacher, und 75-30 Gew.-% pulver- und faserförmigem Material besteht. Als Beispiel für pulverförmiges Material können reine Füllstoffe, wie Kreide und Talkum, Farbkörper, wie Titandioxyd und Zinkoxyd, Farbstoffe, Rostschutzfarbe, Zusätze, um die fertiggetrocknete Dichtungsmasse unbrennbar oder selbstverlöschend zu machen, wie Antimontrioxyd und Polyvinylchlorid in Pulverform, Zusätze zur Verbesserung der Theologischen Eigenschaften der Dichtungsmasse, wie kolloidale Kieselsäure, sowie Hydrophobierungszusätze, wie Zinkstearat, Kalziumstearat und AIuminiumstearat, genannt werden. Als faserförmige Zusätze werden vorwiegend Asbest- und Glasfasern verwendet, aber auch organisches Fasermaterial, wie Nylon, Polyester und Cellulose, ist anwendbar.

Als geeignete Lösungsmittel können aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol und Xylol, Naphthene, wie Cyclohexan. aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Hexan und Heptan, oder Gemische von Kohlenwasserstoffen, wie Petroläther, Ligroin oder Lacknaphtha, Alkohole, wie Äthanol, Propanol und Butanol in der Regel im Gemisch mit anderen Lösungsmitteln, Ester, wie Äthylacetat und Butylacetat, Ketone, wie Aceton und Methyläthylketon, sowie chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Trichlorethylen, dienen. Die Wahl des Lösungsmittels ist von der Zusammensetzung des Polymers, der Forderung an die Verdunstungsgeschwindigkeit, hygienischen Gesichtspunkten, Brandgefahr u. a. m. abhängig. Ganz allgemein haben sich Kohlenwasserstoffe als sehr gut verwendbar erwiesen, und zwar aufgrund guter Löslichkeitseigenschaften beim jeweiligen Polymer, schwachen Geruches, niedriger Toxizität und hoher Verdunstungsgeschwindigkeit.

In gewissen Fällen, in denen ein extrem niedriger Tg-Wert, ein hoher Gehalt an Trockensubstanz oder beides angestrebt wird, kann es zweckmäßig sein, Weichmacher anzuwenden. Der Gehalt an Weichmachern sollte höchstens bis zu 40 Gew.-% betragen, und zwar gerechnet auf die Gesamtmenge an Bindern, d. h. auf die Summe vom Polymer und Weichmacher. Als Beispiel für geeignete Weichmacher können Dibutylphthalat, Dioctylphthalat, Butylbenzylphthalat, Dibutylsebacat, Dioctylsebacat und Butoxyäthylphosphat genannt werden. Gewisse Typen von Weichmachern wie Tri(2,3-Dibrompropyl)phosphat oder Tri-(2,3-Dichlorpropyl)phosphat haben auch die Fähigkeit, fertiggetrocknete Dichtungsmassen unbrennbar oder selbstverlöschend zu machen.

Vorstehend wurde erwähnt, daß spezielle pulverförmige Materialien wie kolloidale Kieselsäure zur Verbesserung der Theologischen Eigenschaften der Dichtungsmasse verwendet werden. Bei gewissen Polymeren, insbesondere bei solchen, die Acrylnitril enthalten, kann es angebracht sein, weitere Zusätze vorzunehmen, um das nicht trocknende Dichtungsmittel am Verlaufen zu hindern, wenn es z. B. in vertikale Fugen eingebracht wird. Als Beispiel für derartige Zusätze können ein langes Alkylradikal enthaltende Amine wie Alkylimidazolin und Dimethyldodecylamin, Polyamine wie Polyäthylenimin sowie Tenside eines anion- oder kationaktiven oder nichtionischen Typs genannt werden. Die Größe der Zusätze beträgt allgemein maximal 3 Gew.-%, normalerweise maximal 1,5 Gew.-%, gerechnet auf die ganze Dichtungsmasse.

In gewissen Fällen kann es auch begründet sein, Zusätze zu machen, um die Haftung auf verschiedenen Unterlagen zu verbessern. Das Haften auf feuchten Flächen kann mit Hilfe von ein langes Alkylradikal enthaltenden Aminen wie Alkylimidazolin und Dimethyldodezylamin, gewisse kationaktive Tenside, wie Alkylimidazolinacetat sowie Polyamine wie Polyäthylenimin verbessert werden. Als Beispiel für übrige haftfördernde Zusätze können Phenolharze, Silikone

ίο und Silane eines haftfördernden Typs genannt werden. Die Größe der Zusätze kann bezüglich Phenolharze bis zu 20 Gew.-% betragen, während die übrigen Zusätze im allgemeinen unter 5 und in der Regel unter 2 Gew.-% — gerechnet auf die ganze Dichtungsmasse liegen.

Bei Verwendung im Häuserbau hat sich gezeigt, daß ein zwischen -35⁰C und -20⁰C liegender Tg-Wert zufriedenstellend ist. Die Dichtung kann dabei eine Außentemperatur von +9O⁰C aushalten. Für den Gebrauch im Hause kann ein Tg-Wert von +10⁰C, jedoch vorzugsweise von 0⁰C, gewählt werden.

Beispiel 1

In einem 3-Liter-Glaskolben, der mit Rückflußkühler, Thermometer, Anschluß für Stickstoffgas und Rührer aus rostfreiem Stahl versehen ist, wurde eine Lösungspolymerisation gemäß nachstehend beschriebenem Verfahren durchgeführt.

In einem besonderen Gefäß wurde zuerst eine Monomermischung mit der Zusammensetzung:

n-Butylacryiat 1155 g 77Gew.-%

Methylmethacrylat 345 g 23Gew.-%
1500 g 100Gew.-%

zubereitet.

Die Polymerisation wurde in 7 Stufen mit folgenden Monomer- und Katalysatormengen durchgeführt:

Reaktionsstufe

12 3 4 5 6 7

Monomer- 240 190 214 214 214 214 214
mischung
(g)

Azodiiso- 2,5 0,75 0,85 0,85 0,85 0,85 0,85
butyronitril
(g)

Der Kolben wurde mit Stickstoffgas gefüllt, danach wurden 375 g Toluol eingegeben, der Rührer in Bewegung gesetzt und der Apparat mit Hilfe eines durch Thermostat kontrollierten Wasserbades auf 75^CC erwärmt.

Die Polymerisation erfolgte in 7 Stufen. In jeder Reaktionsstufe erhielt man einen Temperaturanstieg von 75°C auf ca. 95°C. Nach jeder Stufe wurde der Inhalt des Apparates auf 75°C gekühlt. Für die Stufen 1-7 betrug die Zeit insgesamt 6 Stunden. 0,5 Stunden bzw. 3 Stunden nach Stufe 7 wurden jedesmal 1,5 g Azodiisobutyronitril zum Ausreagieren von Monomerresten. zugesetzt. Die Füllung wurde dann bei 75⁰C so lange gefahren, bis die gesamte Aufenthaltszeit im Apparat 24 Stunden betrug.

Am fertigen Lösungspolymer (A) wurden folgende Kennwerte erhalten:

Trockengehalt:

Viskosität bei 20 C nach
Brookfield:

79,5%
28000OcP

50OcP

Viskosität bei 20'C nach
Brookfield nach Verdünnung mit
Toluol auf 50% Trockengehalt:

Relative Viskosität in 1,2-Dichlor- 1,29
äthan nach Ostwald:

Glasumwandlungstemperatur (Tg):
Berechneter Wert: -25' C

Gemessener Wert: -26°C

Zubereitung der fertigen Dichtungsmasse Nr. la

Lösungspolymer A	125 g
Kreide, handelsüblich	83 g
Asbest	5g
Kollodiale Kieselsäure,
handelsüblich	12g

225 g

Die Komponenten wurden in einem Kneter gemischt, bis die Masse homogene Konsistenz erhielt.

Die fertige Dichtungsmasse wurde in eine Pappröhre mit Kanüle gefüllt und in eine sogenannte Kittspritze verbracht. Vor dem Auftragen erwärmte man die Spritze auf 35⁰C, um das Spritzen der Masse zu erleichtern.

Die Dichtungsmasse wird als Fugendichtmasse mit Eigenschaften nach der Erfindung verwendet.

Zubereitung der fertigen Dichtungsmasse Nr. 1 b

35

Lösungspolymer A	125 g
Alkylimidazolin, handelsüblich	1,25 g
Kreide, handelsüblich	83 g
Asbest, handelsüblich	5g
Kolloidale Kieselsäure,
handelsüblich	12g

40

Die Polymerisation wurde in 5 Stufen mit folgender Charge von Monomergemisch und Katalysator durchgeführt:

Reaktionsstufe

3 4 5

Monomer- 320 280 300 300

ίο mischung (g)

Azodiisobutyro- 2,8 1,1 1,2 1,2 1,2 nitril (g)

Am fertigen Lösungspolymer B wurden folgende is Kennwerte erhalten:

Trockengehalt:

Viskosität bei 20⁰C nach
Brookfield bei 75% Trockengehalt:

Viskosität bei 2O⁰C It. Brookfield
nach Verdünnung mit Toluol auf 50%:

Relative Viskosität nach Ostwald:

75,0% 25000OcP

80OcP 1,19 Glasumwandlungstemperatur (Tg): -8⁰C

Zubereitung der fertigen Dichtungsmasse

Lösungspolymer

Kreide

Asbest Kolloidale Kieselsäure

133 g

83 g

5g

12 g

233 g

226,25 g

Lösungspolymer und Alkylimidazolin wurden zuerst gemischt, danach wurden die übrigen Komponenten in gleicher Weise wie bei der Masse 1 a eingemengt.

Durch Zusatz von Alkylimidazolin hat die Dichtungsmasse 1 b verglichen mit 1 a bessere Haftung auf feuchten Oberflächen und kleinere Tendenz zum Verlaufen beim Auftragen auf vertikale Flächen.

Beispiel 2

Die Komponenten wurden in früher beschriebener Weise vermischt.

Die Dichtungsmasse kann bei Zimmertemperatur mit Hilfe der kittspritze angewendet werden.

Die fertiggetrocknete Masse ist bei Zimmertemperatur vollkommen klebfrei.

Beispiel 3

Die Polymerisation wurde in der gleichen Apparatur und nach dem gleichen. Verfahren wie in Beispiel 1 durchgeführt, aber mit der folgenden Charge:

Zusammensetzung der Monomermischung g in Gew.-%

Die Polymerisation wurde in der gleichen Apparatur nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 durch- 55 n-Butylacrylat geführt, jedoch mit folgender Charge: Acrylnitril

1275
225

1500

85
15

100

Monomerzusammen-
setzung
in Gew.-%

60

n-Butylacrylat
Methylmethacrylat
Monothioglycerin
Toluol

975 65

525 35

0,75
500

2000,75 100

Zusammensetzung der Lösungsmittelmischung in Gew.-%

Toluol n-Butanol 425
75

500

85
J5

100

709 530/453

ίο

Kennwerte für das fertige Lösungspolymer (C): Trockengehalt: 74,7%

Viskosität bei 20 C nach
Brookfield bei 74,7% Trockengehalt: 17000OcP

Viskosität bei 2OX It. Brookfield nach Verdünnung mit Toluol und

Butanol auf 50% Trockengehalt: 900 cP

Relative Viskosität nach Ostwald: 1,16

Glasumwandlungstemperatur (Tg) (berechneter Wert): -29' C

Zubereitung der fertigen Dichtungsmasse

Lösungspolymer C

Alkylimidazolinacetat

Kreide

Asbest

Kolloidale Kieselsäure

133 g

1,3 g 83 g 5g 12g

234,3 g Kennwerte für das fertige Lösungspolymer (D):

Trockengehalt: 74,5%

Viskosität bei 20' C nach
Brookfield bei 75% Trockengehalt: 8600OcP

Viskosität bei 20C It. Brookfield nach Verdünnung mit Toluol auf

50% Trockengehalt: 51OcP

Relative Viskosität nach Ostwald: 1,17

Glasumwandlungstemperatur

(berechneter Wert): -10' C

Zubereitung der Dichtungsmasse

Lösungspolymer D

Kreide

Asbest

Kolloidale Kieselsäure

133 g 78 g 10g 12g

233 g

Die Komponenten wurden in früher beschriebener Weise vermischt. Das Alkylimidazolinacetat hat zur Aufgabe, die Dichtungsmasse beim Auftragen auf vertikale Oberflächen am Verlaufen zu hindern. Der Zusatz verhindert auch Blasenbildung während des Trocknens der Masse. Die fertiggetrocknete Fuge ist außerordentlich elastisch.

Beispiel 4

Die Herstellung wurde in der gleichen Apparatur und nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 hergestellt, aber mit der folgenden Charge:

Die Komponenten wurden in früher beschriebener Weise im Kneter vermischt. Die Dichtungsmasse kann mit der Kittspritze bei Temperaturen bis hinunter auf 1O⁰C gespritzt werden.

Beispiel 5

Ein Lösungspolymer wurde in der gleichen Apparatur und nach einem ähnlichen Verfahren wie in Beispiel 1 hergestellt, aber mit folgender Charge:

	^g \	Zusammen setzung der Monomer- mischung in Gew.-%	40	n-Butylacrylat Cyclohexylacrylat	g	600 900	Zusammen setzung der Monomer- mischung in Gew.-%
n-Butylacrylat n-Butylmethacrylat	600 900	40 60	45 Toluol	1500 310	40 60
Toluol	1500 500	100	4 5 6 7	8 9	100
		Stufe 1 2 3

140 165 165 165 170 170 170

Monomermischung 190 (g)

Azodiisobutyronitril 2,26 0,56 0,66 0,66 0,66 0,66 0,68 0,68 0,68

(g)

Polymerisationstemperatur 75-95 C.

Kennwerte für das fertige Lösungspolymer (E): Trockengehalt: 83,2%

Viskosität bei 20 C nach

Brookfield nach Verdünnung mit

Toluol auf 50 % Trockengehalt: 147OcP

Relative Viskosität nach Ostwald: 1,17

Glasumwandlungstemperatur

(berechneter Wert): -IOC

Zubereitung der Dichtungsmasse

Lösungspolymer E	125g
Kreide	77g
Asbest	15g
Kolloidale Kieselsäure	12g

6«; 229 g

Die Komponenten wurden in früher beschriebener Weiss im Kneter vermischt.

Die Dichtungsmasse enthält nur 9 Gew.-% Lösungsmittel (Toluol) und schrumpft deshalb nur unbedeutend beim Trocknen.

Beispiel 6

In einem mit Rückflußkühler, Thermometer, Anschluß für Stickstoffgas und Rührer aus rostfreiem Stahl versehenen 3-Liter-Kolben wird ein Acrylmischpolymerisat durch Lösungspolymerisation in folgender Weise hergestellt.

	(g) (g)	g	936 240 24	2	Zusammen setzung der Monomer mischung in Gew.-%	3
n-Butylacrylat Methylmethacrylat Acrylsäure	1200	400 1,6	78 20 2	400 1,6
	Stufe 1	100
	400 2,8
Monomermischung Azodiisobutyronitril

Die Polymerisation wurde in 3 Stufen nach früher beschriebenem Verfahren bei 75-95 C durchgeführt.

Kennwerte für das fertige Lösungspolymer (F): Trockengehalt: 59,7%

Viskosität It. B rook field bei

59,7% Trockengehalt: 755OcP

Viskosität bei 2OC nach Verdünnung mit Toluol auf 50%
Trockengehalt: 62OcP

Relative Viskosität nach Ostwald: 1,22

Glasumwandlungstemperatur

(berechneter Wert): -24^; C

Zubereitung der Dichtungsmasse

Lösungspolymer F	167g
Kreide	78 g
Asbest	10g
Kolloidale Kieselsäure	12g

267 g

Die Komponenten wurden in früher beschriebener Weise im Kneter vermischt. Durch Vorhandensein von Carboxylgruppen (von Acrylsäure) im Polymer erhält die fertiggetrocknete Dichtungsmasse gute Haftung auf den meisten Unterlagen.

Claims

Patentansprüche:

1. Dichtungsmasse vom Ein-Komponententyp, bestehend aus Polymethacrylaten oder Polyacrylaten als Binder, Lösungsmittel, pulver- oder faserförmigem Material und gegebenenfalls Zusätzen zur Verbesserung des Haftvermögens, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel ein Mischpolymerisat ist, das einerseits wenigstens zu 30Gew.-% aus einem Acrylsäureester mit 4-12C-Atomen in dem Alkoholrest oder aus Mischungen von zwei oder mehreren derartigen Estern, und andererseits bis zu 70Gew.-% aus einem härtefördernden Monomer, das als Monomer definiert wird, dessen Homopolymer einen Tg-Wert von über +1O⁰C aufweist, oder aus Mischungen von zwei oder mehreren derartigen Monomeren besteht, einen Tg-Wert von maximal +10^cC und eine zwischen 1,05 und 1,8 liegende relative Viskosität in 1,2-Dichloräthan als Lösungsmittel aufweist, daß die Masse bis zu 40 Gewichtsprozent - bezogen auf die Summe von Polymer und Weichmacher - eines Weichmachers enthält und daß das pulver- oder faserförmige Material 30-75 Gew.-% der Gesamttrockensubstanz ausmacht und der Lösungsmittelgehalt bis zu 50Gew.-% des Gesamtgewichtes von Binder und Füller beträgt.

2. Dichtungsmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Mischpolymer wenigstens 60Gew.-% eines Esters mit 4-12 C-Atomen in dem Alkoholrest, wobei der Alkoholrest zyklisch oder im Verhältnis zur Molekülgröße stark verzweigt ist, oder Mischungen derartiger Ester enthält.

3. Dichtungsmasse nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Mischpolymer maximal 5Gew.-% haftfördemde Monomere vom Typ ungesättigter polymerisierbarer Carbonsäuren und maximal 12Gew.-% eines anderen haftfördernden Monomers enthält.

4. Dichtungsmasse nach Anspruch 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß das Lösungsmittel aus aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen, Naphtha oder Mischungen derartiger Kohlenwasserstoffe besteht.

5. Dichtungsmasse nach Anspruch 1-4, dadurch gekennzeichnet, daß sie maximal 3 Gew.-% Tenside eines anion- oder kationaktiven oder nichtionischen Typs, ein langes Alkylradikal enthaltende Amine, Polyamine oder Mischungen davon als weitere Zusätze zur Verbesserung der Theologischen Eigenschaften enthält.