DE1594016A1

DE1594016A1 - Verwendung von AEthylen Vinylacetat-Mischpolymerisat enthaltenden Mischungen als Dichtung fuer Behaelter

Info

Publication number: DE1594016A1
Application number: DE19651594016
Authority: DE
Inventors: Ceresa Raymond John; Leon Yeshin
Original assignee: WR Grace and Co
Current assignee: WR Grace and Co
Priority date: 1964-07-14
Filing date: 1965-07-10
Publication date: 1970-05-21
Also published as: GB1092161A; ES315327A1; DE1594016B2; DK112344B; NL6509119A; BE666909A

Description

W.R. Graoe 4 Co. (3627)

Hamburg, den 5. Januar I970 NEUE_yNTERLAgEN

Verwendung von Äthylen/Vinylacetat-Mischpolymerisat enthaltenden Mischungen als Dichtung fUrJJehälter

Die vorliegende Erfindung betrifft aufschmelzbare Massen und damit hergestellte Dichtungen und Verschlußdeckel.

Ee sind bereite aufschmelzbare Massen für die Verwendung sie Klebstoff und Überzugsmittel fUr Papier beschrieben worden. Keine der bekannten Massen ist Jedoch bisher für die Verwendung als Dichtung für Behälter vorgeschlagen worden, d.h. als Dichtungseinlage oder Abdichtung der Dosenendenο

Zur Erzielung vakuumdichter Verschlüsse zwischen einem Deckel und einem Behälter aus Öles, Metall oder Kunststoff ist di« Verwendung eines Dichtungsmaterials erforderlich. Dieses kann aus eln«r durchgehenden Einlage oder aus einer ringförmigen Dichtung zwischen Behälterrand und Deckel be« stehen. Derartige Dichtungen können dadurch hergestellt werden, daß man in den Deckel eine im wesentlichen aus Polyvinylchlorid, Weichmacher und Füllstoff bestehende flüssige Plastisolmasee einspritzt und in einem Ofen bei höherer Temperatur zu einer guramiartigen Dichtung geliert» Um der Masse eine ZeilStruktur zu verleihen, kann ein Blähmittel

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eingearbeitet werden. Dieses auf der Umwandlung einer flüssigen Masse in eine feste Dichtung beruhende Verfahren erfordert eine genaue Überwachung und ergibt hinsichtlich Viskositätskonstanz, Einspritzen der Mischungen in den Deckel und wegen nicht befriedigender Dichtungswirkungen Schwierlgkei ten.

Bei einem anderen Verfahren zur Herstellung gummiartiger Dichtungen In Verschlüssen wird eine wässrige Dispersion auf Kautschukbasis anstelle der Polyvinylchloridmischung verwendet. Dieses Verfahren liefert in einigen Anwendungsbereichen bessere Dlohtungselgenschaften, jedoch ist die zum Trooknen der Masse erforderliche Zeit wesentlich länger als die zum Gelleren der Plastisolmasse benötigte Zeit, so daß die Produktionsgeschwindigkeit für die mit Dichtungen versehenen Verschlüsse verringert wird.

Eingespritzte Dichtungen können in allgemeinen nicht in Verschlüssen aus theraoplastisehen Kunststoffen hergestellt werden, da man derartige Verschlüsse nicht auf die zum Gelleren des Plaatisols oder zum Trocknen der wässrigen Kautsohukmasse erforderliche, verhältnismäßig hohe Temperatur erwärmen kann, ohne sie zu beschädigen«

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Es besteht demnach ein Bedarf für eine Dichtungsmasse, welche bei Normaltemperatur völlig fest ist und keine Erwärmung des Deckels erfordert, so daß auf Trocknungs» oder Gellerungsöfen verziohtet werden kann und das Einspritεverfahren sur Herstellung der Dichtungen auf alle Verschlußtypen, d.h. aus Kunststoff und aus Metall, ausgedehnt werden kann. Derartige Dlohtungsmassen müssen unter Druck, mit oder ohne Erwärmen, zu Dichtungen der gewünschten Kontur verformt werden können.

Eine Masse alt diesen Eigenschaften nuß verschiedene spesiflsche Merkaale aufweisen; sie «uß bei Raumtemperatur fest sein und darf diese Eigenschaft bei Temperaturen, bei denen sie aufgebracht wird oder denen die gefüllten Behälter bei der Verarbeitung oder Lagerung ausgesetzt sind, nicht verlieren. Sie muß, vorzugsweise aus Düsen, bei einer Temperatur aufgebracht werden können, bei der beispielsweise die Lak~ kl«rung oder .Bedrückung von Aluminium- oder Weißbleohdeekeln nicht leidet und Kunststoffdeckel nicht verformt oder verfärbt werden. Der"Kugel-Ring"-Erweichungspunkt (ASTM-Methode E 28-58 T) der mittels Düsen aufzuspritzenden Masse muß dabei mindestens 10°C und vorzugsweise 5O°C oder mehr unter der Temperatur liegen, bei der die Masse eingespritzt wird.

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Polymere Stoffe enthaltende Massen weisen unterhalb ihres Erweichungspunktes unter Belastung oder Spannung in einem weiten Dereloh Kriech· oder Kaltflufielgensohaften auf. Eine aufsonmelzbare Versohlufidiohtung muß so fließfähig sein, daß sie bei der VerachiIeB- oder Verarbeitungstemperatür in grobe und feine Rillen und Spalten der Verschlußfläche des Behälters eindringen kann, ohne daß die Deokeloberfläche die Dichtung durchschneidet. Da die Dichtungsmasse zur-Her· stellung der Diohtungsflache meist in die Deckel eingespritzt werden soll, sufi sie bei der Anwendungsteaperatur eine geeignete Viskosität aufweisen; wenn sie zu flüssig 1st, fließt sie aus dem Dlchtungsbereloh fort oder ergibt nicht die gewünschte Form der Dlohtung und neigt zur Tropfenbildung an der AufbrlngdUse; wenn sie zu viskos 1st, ist zum Aufbringen ein unzweckmäßig hoher Druck erforderlich, und die Naase zerfließt schwer zu der gewünschten Dlohtungsform. Bei durch Düsen aufzuspritzenden Massen muß die Viskosität, gemessen im Brookfleld-Vlekosimeter bei 1*0-18Q⁰C unter Verwendung einer Spindel Mr. 2, im Bereich von 500 cP bei 60 U/min bis 50 000 oP bei 6 U/min und vorzugsweise von 1000 oP bei 60 U/sdn bis 10 000 oP bei 6 U/min bei einer Temperatur von 15O-17O°C liegen.

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Wenn dl· Dichtung bei erstmaliger Verwendung und bei der Wiederverwendung gut« Abdlohtungscigenschaftcn aufweisen und vor MiSbrauoh schützen soll, nufi die Nasse ein gutes elastlsohes Erholung«vermögen und eine ausreichende Deform! erba rice it aufweisen.

Die guten Abdlohtungeeigenschaften einer VersohluSdlehtung bei beispielsweise sehleohtem Glasmaterial des Behälters liegen la ^NFlleS*-V«rhalten der aufsohsielsbaren Masse bei Ausübung des SohlleBdruokes. Die Nasse "fließt" zwisohen Olaeoberflache und Versohlut und paftt sieh de« Behllterrand an. Mach Verschliefen des Behälters neigt cias Dichtungsmaterial tu eine« Nachlassen der Belastbarkeit, die beispielsweise von 70 kg/osr innerhalb von 2% Stunden auf etwa >3 kg/o·² abfallen kann. Dichtung*»·*«« sollten desnach so susaxaengesetst sein, da· ale beim Schlieidruok plastisch fIielfMhIg sind, jedoch einen genügenden Zusaa* BMKQhalt haben, ua unter dea anhaltenden Druck des Verschlusses nicht BU stark in der Belastbarkelt nachzulassen.

PUr aufsohmeXsbare Klebstoffe, druekeapflndliohe Klebstoffe und durch Lösungsmittel aufgebrachte Klebstoffe werden in eroiee Uafang Copolyeere von Xthylen und Vlnylsoetat alt

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6O bis 80 % Äthylen verwendet. (Soweit nicht anders verwertet, beziehen »loh in der vorliegenden Beschreibung alle Mengenangaben auf Oewlohtsprozent odor Gewichtstelle.) PUr aufschneizbare Klebstoffe wird ein Copolymeres wie ein Äthylen-Vinylacetat Copolymere* mit Wachsen wie Paraf flnwaohs oder nlkrokrlstallinen Wachs vermisaht. Tn manchen Fällen werden xur Erzielung von Klebrigkeit Colophonium, ohlorlerte Paraffinöle, chloriertes Diphenyl oder Estergunwe zugesetzt. Zur Erhöhung der Festigkeit der aufschmelzbaren Klebstoffe wird der Zusatz von kleinen Mengen Butylkautschuk empfohlen.

Dl· geaäfl Erfindung zu verwendenden Massen ergeben ein gutes elastisches Erholungevermögen und gleichzeitig eine gut· Deformierbarkeit und haben außerdem eine so niedrige 8chs*lsviskosität, dafi sie leloht alt den gebräuchlichen Aufsprltzdticen aufgebracht werden können. Sie lassen sich auch leioht auf die Enden von Dosen oder auf Dosendeokel aufbringen und können aoait nun Dichten der verschiedenartigsten Behälter verwendet werden. Diese Eigenschaften beruhen auf einer ganz bestirnten Auswahl der Bestandteile.

Mit der vorliegenden Erfindung wird die Verwendung einer

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heißen Schneite enthaltend

a) 16 bis 92 3ew.£ eines Mischpolymerisates aus Äthylen und Vinylacetat ndt 15 bis HQ Oew.% mischpolymerlsierte» Vinylacetat und einer inneren Viskosität von O,*5 bis 1,5 Ml/g bei 3O°C in Toluol und

b) 5 bis 75 Oe*,Jl «Ines Bartes alt einen Hole« kulargewleht von yOQ bis JOOO, welches disproportioniertes, hydriertes oder poly-■*rlalertes Bolshars, Hydroabletylalkohol, Terpenhars, «in Kater eines Polyalkohole ■1t Abietinsäure oder hydrier tee Bars, bsw. •in Olyctrlntster elnea Bolshars~Malcins8u~ rsanhydrld-Adduktes

als Dichtung*·»**· für Behälttr vortesohlacen.

Die Rlsohung wird gewöhnlich als Schneise aufgebracht und braucht d*m flor absukUhlen. wobei sie sich verfestigt. Des frUhs» bei flüssigen Plastleolsdeohungen oder wässrigen Dispersionen auf Kautsohukbasl· erforderlich· snsohllseeade IrwXneen 1st nicht eehr notwendig, was einen erheblichen Vorteil darstellt. Bs 1st jedoch aSglioh, die Mischungen In situ ansohllesend su vsrforaen, wobei gegebenenfalls V&rsw aufgewandt werden kann, ua eine Dichtung von besonders gewünschter Fons oder Ausbildung su erhalten.

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Der Ester des Polyalkohole 1st gewöhnlich ein Glycerin-, Äthylenglykol-., Diäthylenglykol- oder Pentaerythritolester. Der Pentaerythrltolester von hydriertem Harz kann In der stabilisierten Form verwendet werden. Die Ester von Polyalkoholen mit Abietinsäure können gewöhnlich in Ports des veresterten Holzharzes verwendet werden, da Holzharz große Anteile Abietinsäure enthält. Bevorzugte Harze sind Diäthylenglykolester, und insbesondere die Olycerin-äthylenglykolester der Abietinsäure.

Durch Zusatz eines Füllstoffes, z.B. Kaolin, zu der Harz-Polymer-Mischung wird ein· eerkliohe Verstärkung erzielt und das KaltflieBveraugen veralndert, ohne daß die Schmelzviskosltlt erhöht oder da· elastisohe Erholungevermögen verringert wird. Zn der Tat kann durch Zusatz geringer Mengen Füllstoff da· elastisohe Erholungevermögen sogar erhöht werden. Yontugswei*· werden bezogen auf die Mischung nicht sehr al« 40 Oew.jS Füllstoffe eingesetzt.

Eine leichte Oberflächenklebrlgkelt der Masse aus Herz, Polymeren und Füllstoff kann durch Einarbeiten einer geringen Menge Wachs, z.B. mikrokristallinem Wa^hs, Paraffinwachs oder Polypropylenwachs, behoben werden. Das

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Wachs kann aus einem handelsüblichen mineralischen Wachs mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 50° - 9J5°C bestehen, wozu sowohl Paraffinwachs als auch mikrokristallines Wachs gehören. Ebenso können aliphatische Amidwachse, niedrig molekulares Polyäthylen oder Polypropylen, Lanolin, Bienenwachs, Schellaokwaohs, Hontanwachs oder Carnaubawaohs verwendet werden. Die Mischungen können bis zu 60 Qew.Ji Wachs, j«dooh nicht mehr als die gewichtsmäßige Menge an Mischpolymerisat enthalten.

Zur Veränderung der visko-«lteti*ohan Eigenschaften kann das Hars beispielsweise Mit geringen Mengen chloriertem Paraffinwachs, ohlorlerte« Parafflnöl, ohloriertem Polyphenyl, Polyisobuten» Butylkautschuk, niedrig molekularem Polyisopren und niedrig molekularen Polyolefinen wie Poly« propylenwaohs gestreckt wurden.

Die Mischungen können aufctrdem «In Gleitmittel, beispielsweise ein Silikon, hydriertes Rizinusöl oder ein aliphatisch·· Asddwaohs, s.B« Olaoaaldwauhe, enthalten.

Als Füllstoffe können beispielsweise Kaolin, feinttilige Kieselsäure, nuß, feine 3chH«akreid« oder Talkum oder

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beliebig· andere zur Verstärkung von Oummivulkanieaten gtbrttuohlioht FUllltofft verwendet werden. Bevorzugte Füllstoffe sind Kaolin, Schlämmkreide und feinteilige Kieselsäure· Für bestimmte Dichtungen können auch organische Füllstoffe wie Holzmehl und Korkstaub verwendet werden. Ein Teil der Füllstoffe kann auoh durch Figmente wie Titian diOxyd, RuB oder Eiaenoxyd ersetzt werden.

Außerde« können die erflndungsgeaäBen Nassen gegebenenfalls Blähmittel bekannter Art enthalten, wodurch Dichtungen mit Zellstrulctur erhalten werden. Diese Stoffe können in den georÄuonHoben Hangen verwendet werden. Außerdem können Pigmente, Antioxidantien, Fungizide und Bakterizide enthalten nein.

Das Sthylen/VinylÄcetet-MieohpolyraeriBot hat eine innere Viskosität· gaeessen in O,250iger Lösung in Toluol bei 30°c, von 0,45 bis 1,5 und vorzugsweise von 0,59 bis 0,85 o.o./g. Geeignete Copolymer· können nach bekannten Verfahrec, z.B. gasrtUI USA-Patentschriften 2 220 429/ 2J42 000 und 2 705 794 hergestellt sein.

Wann 41· Dichtung auf de« Xahrungsiaittelgebiet verwendet

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werden »oll, euß sie in organoleptl«eher Besiehung einwandfrei »ein.

DIt Mleotiuncen können leioht in einen einfachen, mit Mantel und Rührwerk ausgerüsteten Behälter hergestellt werden. Vorzugsweise wird rangehst das Harz in dem Behälter aufge-Sdhaolten und dann daa Öle fin-Copolymere zugesetzt und unter RUhren vollständig im Harz diapergiert. Danach kann das Waohs xusaeoen ndt den Füllstoffen, Pigmenten und Streetaaitteln zugegeben werden. Die Reihenfolge, in weloher dl· einzelnen Bestandteile den Harz zugesetzt werden, 1st nloht kritisch» Jedoeh hangt die Kisohdauer in gewissem Qrede von dtr Viakoaität der Masse während des Ml s oh vorgante« ab« Bei einigen Harzen wird die Dispergierung des Copolysttren erleichtert, wenn aan Wachse und Streckmittel In einer frühen Stufe dee KlsohVorganges zusetzt und die Nleohteaperetur tür Verringerung der Viskosität der Schmelze erhöht. Wenn die Hesse in Irgendeiner Verarbeitung- oder Anwendung*·tufβ liniere Zelt einer höheren Temperatur ausieeetst let· kenn sie adt einen Antioxydatlonsinlttel versetet werden. Zur Heretellung der neuartigen aufschmelzbaren Dichtungsmasaen können alle sun Mischen von erwärnK ten PlUeslgkelten nit der Konsistenz von geschmolzenem

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Vsohs geeigneten technischen Anlagen verwendet werden, vorausgesetzt, daß sie mit Vorrichtungen versehen sind, welche eine leiohte Entfernung der fertigen Masse aus der Miβoh«on« erlauben.

DIt neuen Massen können auf Deckel aus thermoplastischem und bitiehllrtbarem Kunststoff» Kronenverschluss«, sdfibrauohsiohere Aluminium·- und Weißblechdeckel, angerollte Aluulniua- und Weißblechdtckel, Naeendeckel, aufgebördelte Deokel, leiohte AbreiÖdeckel tu« Alundniua, Eimerdeckel, FaJdeekel, und ander· BehKlterveraohlUsse aufgebracht und sur Herstellung von fusaaaengesetzten Behälterkörper^ verwendet werden* Die Mischungen kennen auoh zum Verbinden von Deckel- und Bodenteilen sdt allen Arten von Dosen aus Netall, Kunststoff oder nisajsMngesetsteo Material, z.B. Dosen für Getränke oder für allgemeine oder sanitäre ZweoJce verwendet werden.

Die Anwendung der erflodungegenKfen Mischungen xur Herstellung von VersohluBdichtunken wurde vorzugsweise in bezug auf das Klnsprltzverfshren beschrieben. Die neuartigen aufsohjaelzbaren Mssssn seiohnen sich Jedoch dadurch «us» dsl sie oaob den verschiedensten Methoden auf die

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Verschlüsse aufgebracht werden können. Sie können z.B. zu Folien lealandriert oder gegossen werden, aus welchen die Dichtungen dann nach gebräuchlichen Herstellungsverfahren für Einlagen aus Folienmaterial hergestellt werden können. Das nach der Herstellung der Dichtungen aus Folien zurück» bleibende Abfallmaterial kann dabei leicht wieder mitver* wendet «erden» ohne βββ das Material etwas von seinen vorteilhaften Eigenschaften einbüßt. Ebenso können die Messen zu Stuben extrudiert werden, weiche dann wie bei der Herstellung von Korkdlohtungen fUr VerschluBzwecke zu Scheiben gesdmittan werden können. Die Massen können auch als flexible Bänder extrudiert werden, welche auf Spulen aufgewickelt und von diesen durch Antriebspumpen spritz pistolenartigen Auftragsvorrichtungen zugeführt oder durch andere 2uflttirung*vorriohtungen in den Sehncelzbehälter eingeführt werden können. Bxtrudierte Massen können auf üblich« Weise XU Tabletten geschnitten und die Tabletten dann zur Verteilung der Dichtungsmasse im Bereich des qKxlsalen Dlchtungseffekts in die Verschlüsse eingepreßt werden* Von Stäben aus den erfindungagen&ßen Massen geechnittene Scheiben können mit hierfür gebräuchlichen Maschinen in die Verschlussdeckel eingelegt und unter Anwendung von Druck bei erhöhter Temperatur im Verschluß zu

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Dichtungen verformt werden.

Wenn eine Dichtung in einen Veraohluß oder eine Abdichtung am Doeenende bewirkt wird, so muß bei jedem Anwendungegebiet da« Haftvermögen zwischen lackierter oder unlaokierter Deokeloberfl&oh« oder Doeenende und der heißechmelzbaren Dlohtungsaaose beachtet werden. Mischungen haften gut auf Weißblech, AluMinium, Schwallblech, Strahl, emaillier tea oder lackierte« Bleeh und Polystyrol. Weiterhin haften sie ausreichend gut auf Polyäthylen* Polypropylen und hltzeh&rtbaren Materialien wie Phenol-Formaldehyd-Kunst» stoff« so daft sie für die sieiaten KunststoffveraohlUase verwendet werden kftinen.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert:

Zur Herstellung einer auf schmelzbaren Dichtungsmasse wurden

Teile Olycerinester von hydrierten Colophonlum 20 Teile Xthylen-Vlnylaoetat-Copolymeres mit 28 % Vinylacetat und einer inneren Viskos!tat von 0,83 bei 2O°C

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80 Teil· Xthylen-Vlnylacetat-Copolyeerta alt 27 bis 29 % Vinylacetat uqd einer Inneren Viskosität (gemessen in einer Lösung von 0,25 Ow·% in Toluol) von 0,69 bei 30⁰C

20 MU Mikrokristallines Wachs
10 fttl·- Paraffinwachs
5 Ta«· Kaolin
^ Τ·11· Tltandioxjd

in «lnMi «nmr«t«n Behälter von 6 Litern Inhslt 20 Klnuten ImI 18O°C vewisoht und au· einer Auf t rags Vorrichtung dureb eine pneuaatlaoh betriebene Düse (BohrungsBffnung Mr. M) adt einer Temperatur von I75°C auf mißbraucheichere Anrolldeokel mit 24 on hohen Rand aufgespritzt. Die Deckel wurden in einer Auftragsnasohlne Bit einer Drehgeschwindigkeit der Einspannvorrichtung von 644 U/min gedreht, und in jeden Deckel wurden 0,8 g Dichtungsmasse eingespritzt und durch Kreiseln des Deckels gleichmäßig zu einer durchgehenden Dichtung über den Diohtungsbereich des Deckels verteilt. Die Deckel wurden 48 Stunden gelagert und dann in einer halbautomatischen Deckelanrollttaschine auf Flaschen von 425 »Ι aufgebracht, welche die folgenden Flüssigkeiten enthielten»

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1.	destilliertes Wasser
2.	Velftweln
5.	Rotwein
*.	Frucht »Imp
5.	50 £lgen wJUsrlgen Alkohol
6.	Pflanzenöl
7.	FlUseigeeife
8.	Plüasigd«tergent

Nach kO Tagen Lagerung b«i 25 C wurden die Flaschen mit destillierte«) Wasser« Weidwein, Rotwein/. Fruehtairup und 50 Jflgea Alkohol «»öffnet. Sie erwiesen sich in allen F&llefi als ausralohend dicht verschlossen. Die Dichtungen waren nicht durch den Inhalt angegriffen, d»h. es waren keine Anteile daraus extrahiert,und waren um weniger als If5 % gequollen· Qe&chmacksteste de* I-laacheninhalt« nach 20 Tagen selgten in Vergleich zu Korlcver&chlüseen mit Aluninlueflecken keinen merkbaren Unterachied.

ffbeaso wurden naoh 40 Tagen bei 25°C die Plaschen »it PflansenOl, PlUscisseife und Plüssigdetergent auf ihre Diehtungaelgensohaften untersucht. Es wurden keine Un~ dichtigkeiten, kein Angriff der Dichtungen durch die Flüssigkeiten und keine Verunreinigung der Flüssigkeiten

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- 17 festgestellt.

Beispiel 2 Zur Herstellung einer aufschmelzbaren Dichtungsmasse wurden

40 Teile Olyoarineater von hydriertes* Colophoniura 20 Teile Äthylen-Vinylacetat Copolymere«» 28 % Vinylacetat,

innere Viskosität 0,85 bei 2O⁰C 10 Teile mikrokristallines W&ohs
2 Teile Paraffinwachs
10 Teile Kaolin

wie in Beispiel 1 vermischt. Mit dieser Dichtungsnasse versehene angerollte Deekel (?1*5 tan) wleaen ausgezeichnete Diohtungselgensehsften auf.

Zur Herstellung einer aufschmelzbaren Dichtungsmasse wurden

SO Teile Qlyoerlnester von hydriertem Colophonlum 80 Teil« Xthylen-Vlnylacetat-CopolymereSj, 27 bis 29 t

Vinylacetat« innere Viskosität (0,25 Qew.£ in Toluol)

0,63 bei 30°c
5 Teile Paraffinwachs
10 Teile Titandioxyd

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wl· In Beispiel 1 vsnsisoht. Die gleichen Deckel wie In B*te?lel 8 hatten mit dieser Dichtungsmasse vorsehen aus geselohnete Dlehtungseigensohaften.

Zur Herstellung einer aufschneizbaren Dichtungsmasse

15 TtHe Qlycerinester von hydrierte:n Colophonlur; 30 Teile Xthyleji-Vinylacetet-Copolyajeres, 27 bia Γ9 ;ί

Vlnylaoetfit, innere Viskosität (0,25 ue*.£ In Toluol)

0,63 bei 5O⁰C
60 Teile Xthylen-Vinjltoetst-CopolyMere» (AC-Polyethylen 400)

wie in Beispiel 1 vendselit. NLt dieser Dlohtungsnasse versehene Verschlüsse wiesen euereichende Diohtungealgenachaften auf.

Zur Herstellung einer auf seheel«baren Diohtungsmaese wurden

30 Teile HydroablttylalJcohol

50 Teile Äthylen-Vinylacetat-Copolymeres, 28 % Vinylacetat, Innere Viskosität 0,85 bei 30⁰C

wie In Beispiel 1 vemdsoht. Diese Masse wurde in gebrauch -

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Hohe WeiebleohkronenveraohlUsse nit hohem Rand mit einem Pllngswloht von 250 ng eingebracht. Alle Dichtungen hielten anfHnglioh einen Druck von Über 12 kg/cm zurück»

Nach 5 Monaten bei 38⁰C hatten alle Fackungen drei Volumentelle gelöstes Kohlendioxyd zurückgehalten. Mit 140 mg Dichtungsmasse versehene KronenverschlUeae hielten ebenfalls anfXnglloh einen Druck von über IS kg/cm zurück.- Nach 2K Stunden bei 58 C betrug der lurUokgehaltene Druck 6 kg/cm und bsi weiterer Lagerung trat innerhalb von einen Monat keine Veränderung mehr ein. Um wurde also mit beiden Filmgewiohten sine ausreichende Druokdiohtlgkelt erzielt. Nach de« Einbringen der Dichtungsmasse in die Kronenverschlusse wurde in die noch flüssige Masse zur Ausbildung eines ringförmig verdlokten Teiles von Rand ein kalter Stempel eingedrUokt und die Verschlüsse vor dem Verschließen der Packungen 5 Tage bei Raumtemperatur gelagert.

Beispiel^

25 Teile Äthylen-Vinylaoetat-Copolyneres, 28 % Vinylacetat,

Innere Viskosität 0,85 bei 50⁰C 25 Teile Äthylen-Vinylaoetat-Copolymeres, 27 bis 29 Ji

Vinylacetat, innere Viskosität (0,25 Gew.£ in Toluol)

0,65 bei 5O°C

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100 Teilt völlig gesättigter Olyoerlnester von hydriert·»

Colophonlue

10 Teilt hydriert·« Rltinuaöl
15 Teil· Stearamid
3 ϊ·11· Titandloxyd

0,1 TtIl 2,6-Bi·-text, -butyl^methyl- phenol (Antioxydationsmittel)

wurden in ein·· Innenmischer BdLt Z-forangen Schaufeln bei einer Tifuntur von 100⁰C bit sur gleichmäßigen Verteilung, d.h. etwa 1 Stunde lang, vtndaoht.

IMt Must wurde dann auf Tablette Mit ßilikonUbercug g«> gössen und in Streifen geschnitten. Dl« Streifen wurden in eine Auftragevorrichtung elngaftlhrt* auf 15O°c erhitzt und duroh ·1η· DUae unter Verwendung «lner gebrituohllohen Auftragoameohlne auf v«reohl«dene Kunetetoff- und Netall» deckel, s.B. folypropyl«ndeokel von 28,5 «■■ Durchaesser, ■it elntM ni&*ewloht von 300 bis 500 ag pro Deokel als durengehende Dlohtung aufgebracht. Die Dichtungen wurden abgekühlt und 24 Stunden gelagert, dasdt daa Gleitmittel die Oberflloh· d«r Dichtungen durchdringen konnte. Dann wurden die Deckel auf Standardgläser (R.3) aufgebracht, wobei verschiedene Drehicräfte von 0,11 bia 0,23 akg angewendet wurden.

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-Sl-

Es wurden sowohl Kalt- ti* auch Heißibfüllverfahren ange« wendet· Mach Lagerselten bis zu 6 Monaten wurden die Deckel entfernt und festgestellt„ daß die hierzu erforderllohe Drshlerftft «wischen 0*6 und 0,2? mkg lag, also keine merkliche Rrtiöhung der Orehkraft stattgefunden hatte·

Als Produkt wurden In diesem Beispiel helfiabgefUllte Brühe, bei 6O°c abgefeilter Essig. FlUssigdetergents, Handcremt«, Shanpoo», ohne Kohlendioxyd abgefüllte alkoholfreieOetrüßke, Farbe und Bleichmittel verwendet. Die Dichtunge» wurden durch den Paskungsinhalt nicht merkbar be-

dt ohne Xohlendiojcya abgefülltem Orangen·« saft* welcher in den obigen Packungen mit der obigen Dichtungsmasse gelagert worden war, zeigten beim Vergleich mit gebrüuohliohen Pappdlchtungen und vinylkaechierten Korkdiohtungen keine wesentlichen Unterachiede.

Beispiel 8

Dia wie folgt su«ao»enge8dt2te Maaae wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel ? hergestellt.

100 Teile Xthylen-Vinylacetat-Copolyneres, 28 % Vinylacetat,

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Scheel sind·* 400, innere Viskosität 0,59 bei 30⁰C 60 Τ·11· völlig gesättigter Olyoerineater you hydrierten

Colophonlua

20 Teile Polypropylanwache (Molekulargewicht etwa 3000) 15 Teile Stearaield
3 Teile Titandloxyd
0*1 Teil 2,6*Bis-tert.-butyl->-nethyl-phenol.

In der gleichen Anlage wie in vorhergehenden Beispiel wurde au« dieter Nasse eine ringförmige Dichtung hergestellt und mit den gleichen Packungen wie dort getestet. Ke wurde ebenfall· kein Merklicher Anstieg der zur Entfernung dar Deckel erforderlichen Drehkraft beobaohtet, und dl· Diohtungselgensohaften sowie die Beständigkeit gegenüber dem Produkt waren ausgezeichnet.

100 Teil« Xthylen-Vinylaeetat-Copolyneres, 28 % Vinylacetat, Sehmelzlndex 400, Innere Viskosität 0,59 bei 30°C

30 Teile völlig gesättigter Olyoerinester von hydrierten

Colophoniua
Teile hydrierte· Rizinusöl

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3 Teile Titandioxid
0,1 Teil 8,6-mt^t«rt.-l»tyl~3-«ethyl-phenol

wurden wie in Beispiel 7 su einer durchgehenden Diohtung ▼erarbeitet und tuf Alkoholpackungen getextet. Die Dich« tungselgenaohmften waren gut und die Extraktion durch den Alkohol unwesentlich.

BeisDiel_10

100 Gewichtsteile Xthylen-Ylnylaottat-CopolyAerea

(33 % PVA, Sohawlsindex 23) 100 Oewiohteteile dlnerleiertea Colophoniu« 5 Oewiohteteile Titandloxyd

wurden in einem !deinen Diepereionemleoher 20 Minuten lang bei 200°C vermischt. Die Nasse hatten einen "Kugel-Ring"-Erwelohungepunkt von 93°C (ASTM-Hethode Ε28-5ΘΓ).

Die Hasse wurde auf die Oberseite des Flansches von oben offenen Dosen für sanitäre Zwecke mit einen Durohaesaer von 7,6 cm und einer Höhe von 11,3 cm naoh den folgenden Verfahren aufgebracht»

a) Die Dosen wurden auf einem kleinen Drehtisch Bit 100 U/min gedreht.

b) Eine Bunsenflamme wurde als Heizquelle 30 Sekunden lang auf den Flansch des Dosenrumpfes gerichtet.

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ο) WLt einem Stab «us der Dichtungen«··β wurde in 10 Sekunden «In gltiohnäflger Film von 5* * 5 «8 auf dl· Oberseite d·· Flansch·· aufgebracht.

Hn Dosendeokel ofan« Dlohtung wurde durch Doppalnaht alt •In«· nach obigen Verfahren vorbereiteten, oben offenen DosenkOrper verbunden.

2ur Durchführung eine· Druokteatea wurde durch ein Loch la noraalen handelaUbllohen Doaenboden Druckluft In die Dose eingeleitet. Bei einen Innendruck von 2,1 kg/cn lief die Haht kein 0·· durch,und die Dose wurde nioht deforodert.

100 Qewlehtatelle Xthylen-Vlnylaoetat-Copolymere·

(28 % PVA, eohmelslndex 400) 100 Oevlohteteile Olyoarlneater eine· Colophoniun-Melcin-

sa\u*eanh7drld-Addulctes 5 OefMtohtateil· Titandioxyd

wurden auf die gleiohe Velae wie In Beispiel 10 vermischt Die Nasse hatte einen "Kugel-Ring"-Erweichungspunkt von 80⁰C (ASTH-Nethode Β28-50Γ) und wurde auf die gleiche

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Wels« wl· in Beispiel 10 angewendet.

100 Oewiohtstelle Xthylen-VinylÄoetmt-Copolymere»

(28 % FVA, Schaelxindex 150) 100 Oewiohtstelle Olyoerineater eines Colophonliuo-Maltin-

stturcanhydrid-Adduktes 5 Qewiohtateile Titandioxyd

wurden auf dl« gleloh· Welse wie in Beispiel 10 zu einer Z&Qhtungasttsse verarbeitet.

Die Masse hatte einen "mng-Kugel"-Erweichungspunkt von 88°C und wurde auf die gleiche Veise wie in Beispiel 10 angewendet.

Zn Beispiel 1> bis 19 wird die Anwendungeeögliohkeit der erfindungsgeailtSen Nassen sun Dichten der Doppelnaht von Dosen für sanitäre Zwecke beschrieben. Die Nassen wurden wie in Beispiel 10 hergestellt und alt einen Standard« rilagewioht von 54 * 5 eg aufgebracht.

Die Nasse wurde auf die Unterseite des Flansches einer

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oben offenen Dos· für sanitäre Zwecke aufgebracht.

Dl« Dose wurde Bit der Öffnung nach unten auf eine Heizplatte alt einer Temperatur von ItO⁰C gesetst. Mit einen Stab aus der Masse wurde ein glelohn&ülger 711b auf die naoh oben gekehrte Unterseite des Dosenflanschea aufgebracht, wobei die Dose auf der Heisplatt· gedreht wurde*

so vorbereitete, oben offen· Dosenruapf wurde alt einem Doeendeckel ohn· Dlohtungsaaaae duroh eine Doppelnaht verbunden.

Zur Durchführung eines Druoktestea wurde durch eine Öffnung la norealen handelsttblichen Dosenboden Druokluft In die Dose eingeleitet. Bei ein·« Innendruck von 8*1 kg/o« liefi dl· Naht kein Oa* duroh,und dl· Do·· wurde nicht deforedert.

Dl· Nass· wurde auf einen Doaendeckel alt ungerollte« Rand angewendet.

Tfr Doaendeokel alt uagerollte« Rand wurde auf eine

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Keilplatte alt finer Temperatur von UO°c gelegt. Dann wurde die Diobtungaaaese alt eine« dllnnen Stab aus der Naa·· gleichartig unter de« uagerollten Deokelrand aufge

D«r Deckel wurde durch Doppelnaht adt eine« oben offenen etenderd-Doeenruapf verbunden.

Zur DurohfOhroBg eine« Dnwkteate· wird· duroh ein Loch 1« noramlen hend?ieilbllehen Doeenboden Druckluft in dl· Doee elnc«l«ltet, Bei eine« Innendruck von 2*1 lcg/e« 11·· dl· Naht kein Oaa di^reh und die Doae wurde nicht dtforalert.

Die Na··· wurde auf «inen Doaendeekel «it nicht gerolltem Rand engewendet«

Bin Doteodeekel «it nieht gerollt·« Rand wurde auf eine Keilplatte «1% einer Temperatur iron UO⁰C gelegt und die Na·«« glelQhvKilc auf den Rand aufgebracht.

Dann wurde der Dockelrand uagerollt und duroh Doppelnaht

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- 28 nit eine« oben offenen Doaenrumpf verbunden,

Zur Durchführung eines Drucktestes wurde durch ein Loch Im normalen handelsüblichen Dosenboden Druokluft eingeleitet. Bei einem Innendruck von 2,1 kg/cm ließ die Naht kein Oas durch, und die Dose wurde nicht deformiert.

Beispiel 16

Die Nasse wurde auf den Außenrand eines Doaenrunpfea ohne Plansch angewendet«

Fin Ende eines Doaenrumpfes wurde 30 Sekunden lang mit einer Bunaenflaaaw erw&rait und die Masse dann gleichmäßig auf den ÄuSeren Rand aufgebracht.

Dann wurde der Doaenruapf Bit einen Flansch versehen und der mit Diohtungseaase versehene Planach durch Doppelnaht ■dt eine« Doaendeokel ohne Dichtungsmasse verbunden. Kit de« anderen Ende dim Dosenruapfea wurde ein handelsQblloh ■it Diohtungaaasee versehener Doaenboden auf die gleiche Weise durch Doppelnaht verbunden.

Zur Durchführung elnea Druoktestea wurde durch ein Loch BAD OWOINAt

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im normalen handelsüblichen Doeenboden Druckluft eingeleitet. Bei einem Innendruck von 2,1 kg/cm ließ die Naht kein Gas durch,und die Dose wurde nicht deformiert.

Die Masse wurde auf die Innenkante eines Dosenrumpfes ohne Plansch angewendet.

Ein Ende eines Dosenrumpfes wurde JJO Sekunden lang mit einer Bunsenflamme erwärmt und die Masse dann gleichmäßig auf den inneren Rand des Dosenrumpfes aufgebracht»

Dann wurde der Dosenkörper mit einem Flansch versehen und der mit Dichtungsmasse versehene Plansch durch Doppelnaht mit einem Deckel ohne Dichtungsmasse verbunden. Mit dem anderen Ende des Dosenrumpfes wurde «in handelsüblich mit Dichtungsmasse versehener Dosenboden auf gleiche Weise durch Doppelnaht verbunden.

Zur DurohfUhrung eines Drucktestes wurde durch ein Loch im normalen handelsüblichen Dosenboden Druckluft in die Dose eingeleitet. Bei einem Innendruck von 2*1 kg/cm HeB die Naht kein Oas durch, und dl· Dose wurde nicht

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defonalert·

Dl· Na··· wird· auf dl« LKngskante «in«· Doaenrohlinga aufgebracht» welohe nach Fertigstellung der Dose nach auBen gekehrt war.

Bin· Längakante dta Dosenrohlings wurde 30 Sekunden lang alt einer Bunsenflamme erwärmt und die Nasse dann glelahatUttg auf eine LKngakante aufgebracht,

Aus den Rohling wurde dann ein Doaennuapf hergestellt. Dieser Doaenruapf wurde mit alnen Planaoh versehen und der eilt DlehtungSMaase versehen· Flansoh «it einem Doeendeokel ohne Dlohtungsjnasse durch Doppelnaht verbunden. Ein handelsüblich mit Dichtungamaeae versehener Dosenboden wurde auf glelohe Welse duroh Doppelnaht alt dea anderen Dosenende verbunden.

Zur DurohfUhrung eines Druoktestes wurde duroh ein Loch In nomalen handelsUbllohen Dosenboden Druckluft in die Dose geleitet» Bei eins« Innendruck von 2,1 kg/cn ließ die. Naht kein Oaa durch« und die Do·· wurde nicht deforaiert.

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Dl· Nass« nurd· auf dl· Langskante eine« Dos«nrohlings aufgebracht, welohe naoh Fertig·teilung der Do·· der Dosen· Innenseite zugekehrt war.

Ein· Ubtgaksxit· d«s Dosenrohling· wurde 30 Sekunden lang «it einer Buneenfla««· erwärmt und dl· Hasse dann gleichaäfilg auf eine LKngakante aufgebracht.

Aus de« Rohling wurde dann ein Dosenruapf hergestellt. Dieser Dosenruapf wurde alt einen Planaoh versehen und ein Dosendeokel ohne Diohtungasjssse mit den mit Dichtungs-■asse Tersehenen Flansoh durch Doppelnaht verbunden. Daa ander« lade des DosenkOrpers wurde auf gleiche Welse mit eines handelsüblich alt Dlohtungsaweee versehenen Dosenboden verbunden.

Zur Durchführung eines Druoktestes wurde durch ein Looh

la normalen handelsüblichen Doaenboden Druokluft in die Dose geleitet. Bei einem Innendruck von 2,1 kg/cm ließ die Naht kein Oae durch» und dl· Dose wurde nicht deformiert,

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Claims

1. Verwendung einer heißen Schmelze enthaltend

a) 16 bis 92 Qew.£ eines Mischpolymerisates aus Äthylen und Vinylacetat mit 15 bis 40 Gew.# mischpolymerisiertem Vinylacetat und einer inneren Viskosität von 0,^5 bis 1„5 ml/g bei 50°C in Toluol und

b) 5 bis 75 Qew.jG eines Harze? mit einem Mole* kulargewicht von 300 bis 2000, welches disproportioniertes, hydriertes oder polyraerisiertes Holzharz, Hydroabietylalkohol, Terpenharz, ein Ester eines Polyalkohole mit Abietinsäure oder hydriertem Harz, bzw. ein Olycerinester eines Holzharz-Maleinsäu» reanhydrid-Adduktes

als Diohtungemasse für Behälter.

2. Verwendung einer Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ihre Viskosität 500 bis 50000 und vorzugsweise 1000 bis 10000 oP (gesessen mit der Spindel Mr* 3 eines Brookfleld»Viskosimeter* b«l Temperaturen von 140 bis l80°C bei 60 bzw, 6 U/mlη) besitzt.

3« Verwendung einer Masse nach Anspruch I und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie noch ein klebverhinderndes

H*i* Unterlagen (Ar: 7 _S ι «,..: n.. 1 Sah 3 d» «χκΐ^νη^α. ν. 4. ν. ι*

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Wachs cowlβ Paraffin· allphatlnohe Amide» niedrig molekulares Polyäthylen oder Polypropylen» Lanolin» Bienen wache, Schellack und/oder Montana·* bzw. Carnaubawaehs enthält.

4, Verwendung nach Anspruch 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, daß die Schmelze noch Streckmittel für das Harz wie ohloriertes Paraffinwachs oder -01· chloriertes Polyphenyl· Polyisobuten· Butylkautschuk· niedrig mole« kulares Polylsopropen oder niedrig nolekulares PoIypropylenwaohs enthält.

5· Verwendung einer heißen Schneise nach Anspruch 1 bis k_p dadurch gekennzeichnet» daß sie noch Pigmente» Antioxidationsmittel· Füllstoffe* Fungizide« Bakterizide· Blähmittel und/oder Gleitmittel wie Silikone oder hydrierte Rizinusölwachse enthält.

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