DE2124375A1 - Plastisol sowie dessen Verwendung zur Herstellung von Dichtungseinlagen in Behälterverschlüssen - Google Patents
Plastisol sowie dessen Verwendung zur Herstellung von Dichtungseinlagen in BehälterverschlüssenInfo
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Description
W.R. Grace & Co. (USA 38 491 - prio 18.5.1970
62, Whittemore Avenue A/17456 - 819O) 2124375
Cambridge, Mass., USA
Hamburg, den 11. Mai 1971
Plastisol sowie dessen Verwendung zur Herstellung von Dichtungseinlagen in Behälterverschlüssen
Die Erfindung betrifft ein Plastisol, das sich zur Herstellung von Dichtungen in Behälterverschlüssen eignet.
Beim Abfüllen von kohlensäurehaltigen Getränken wird ein
gasdichter Kronenverschluß auf die öffnung des Behälters, z.B. einer Flasche, aufgesetzt. Die Verschlüsse für solche
Flaschen sind häufig Kronenkorken aus Metall. Um ein Entweichen der Kohlensäure aus dem Behälterinneren zu verhindern
und das Getränk gegen Verunreinigungen zu schützen, werden die Verschlüsse mit einer Dichtung ausgekleidet.
Die Dichtung wird im allgemeinen aus einem gefluxten Plastisol hergestellt.
Im wesentlichen enthalten Plastisole kleine Thermoplastteilchen dispergiert in einem flüssigen nicht-flüchtigen
Weichmacher, in dem der Thermoplast bei Zimmertemperatur entweder unlöslich oder nur sehr gering löslich ist. Bei
erhöhten Temperaturen wird das Kunstharz im wesentlichen vollständig durch den Weichmacher solvatisiert, so daß sich
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eine homogene Lösung bildet. Beim weiteren Erhitzen ;
"fluxtM das Plastisol unter Bildung einer yiskosen - ;
gelatinösen Masse, welche von selbst beim Kühlen in r
eine gummiartige thermoplastische Masse übergeht. Neben den Grundbestandteilen kann das Plastisol andere
Zusätze, z.B. Füllstoffe, Pigmente, Stabilisierungsmittel, Netzmittel sowie Verdickungsmittel enthalten. Falls eine
gefluxte schaumförmige Auskleidung erhalten werden soll,
kann ein Gas in dem Plastisol dispergiert oder ein gasabgebendes Mittel, das heißt ein Blähmittel, zugesetzt
werden, welches, im allgemeinen unter Zersetzung, bei der Fluxtemperatur der Zusammensetzung ein Gas freisetzt.
Piastisole finden in großem Umfang bei der Herstellung von Dichtungen für Kronenkorken Verwendung, wo die Dichtung
eine vollständige Auskleidung bildet, welche sich über die gesamte Innenseite der Verschlußscheibe erstreckt.
Bei einer Arbeitsweise zum Auskleiden von Behälterverschlüssen wird eine abgemessene Plastisoleenge in den
umgekehrten Behälterverschluß gegeben und der Verschluß mit hoher Geschwindigkeit gedreht, um eine Verteilung
des Plastisols über die Innenfläche des Behälterverschlusses
zu erreichen. Anschließend wird die Masse so lange und auf eine solche Temperatur erhitzt, daß sie
vollständig fluxt. Beim Verschließen von Flaschen werden
die auf diese Welse erhaltenen Kronenkorken auf die
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Flaschenöffnung aufgesetzt, worauf die Schürze des
Kronenkorkens an dem Verschlußring der Flasche wird.
F5r die einzelnen Schritte, welchen die Piastisole bei den
suvor beschriebenen Verfahren oder ähnlichen Anwendungen als Dichtungsmassen unterworfen werden müssen, ist es erforderlich,
daß die flüssigen Massen bestimmte charakteristische
Theologische Eigenschaften aufweisen; Die Massen ■Qssen bei höheren Scherkräften ausreichend fließfähig sein,
so daß sie sich leicht durch eine Düse abgeben und schnell über die Innenfläche des Verschlusses verteilen lassen, wenn
die Auskleidung mit Hilfe des Rotationsverfahrens erfolgt. (Die Viskosität der Masse während der Einbringung wird als
"Viskosität bei hohen Scherkräften" bezeichnet). Andererseits
KUß die Masse eine ausreichend hohe Viskosität besitzen, damit
das Dichtungsmaterial an seinem Platz bleibt, bis es durch die Wärmebehandlung verfestigt ist. (Diese Eigenschaft
wird als "Viskosität bei niedrigen Scherkräften" bezeichnet). Me vorstehend genannten Eigenschaften werden herkömmlicherweise
Plastisolen dadurch verliehen, daß man ihnen eine ' kleine Menge eines feinteiligen Materials, im allgemeinen
ein kieselsäurehaltiges Produkt, zusetzt.
Der Erfindung liegt demgegenüber die Aufgabe zugrunde, verbesserte
Plastisolzusammensetzungen zu schaffen, welche zähe
Behälterverschlußdichtungen ergeben und dadurch leicht die Bedingungen überstehen, welchen Behälterverschlüssen herkömmlicherweise
nach dem Aufsetzen auf Behälter unterworfen
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werden.
Die erfindungsgemässen Plastisole enthalten auf je 100
Gewichtsteile des Thermoplasten in dem Plastisol etwa 1 bis HO Gewichtsteile eines Blockcopolymeren mit einer
A-B-A-Molekularstrukturj, wobei B ein elastonterer Baustein
mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht im Bereich von 10 000 bis 200 000 ist, während A jeweils eine polymerisierte,
Alkenylgruppen enthaltende aromatische Verbindung mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht
von 2 000 bis 30 000 als thermoplastischer Endbaustein
ist und etwa 10 bis 50 Gewi des Blockpolymeren ausmacht.
Es wurde gefunden, daß aus Piastisolen dieser Art hergestellte Dichtungen im allgemeinen stärker, nachgiebiger
und weicher sind als die Plastisole, welche in herkömmlicher Weise kieselsäurehaltige Stoffe enthalten. Die
erfindungsgemäßen Plastisole besitzen daneben im allgemeinen weitere Vorteile. Der Nachgiebigkeitswert der
nicht-gefluxten Plastisole, das heißt die Viskosität bei' niedrigen Scherkräften, läßt sich erfolgreich erhöhen,
ohne daß dadurch die Viskosität bei hohen Scherkräften nachteilig beeinflußt wird. Es ist sehr leicht,
ihre Thixotropie zu steuern. Sie ermöglichen die Heretellung von Dichtungen mit erhöhtem Scher- und Zugmodul
unter hoher Belastung und sie sind weniger hart als die üblicherweise erhältlichen Dichtungen. Der Weichmacher, r
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wird aus den gefluxten Piastisolen durch bestimmte organische Flüssigkeiten, wie wäßrigem Äthylalkohol,
der häufig als Inhalt der mit dem Verschluß versehenen Behälter vorkommt, nicht leicht extrahiert.
Neben dem Plastisol als solchen betrifft die Erfindung auch Behälterverschlüsse mit einer Dichtung, welche aus
dem erfindungsgemäßen Plastisol hergestellt sind, nämlich durch Pluxen der Masse. Weiterhin ist Gegenstand
der Erfindung die Verwendung der erfindungsgemäßen Piastisole zur Herstellung von Dichtungen in Behälterverschlüssen,
wobei das Plastisol in den Verschluß eingebracht, in demselben verteilt, in eine dichtungsbildende
Gestalt gebracht und schließlich zum Fluxen erhitzt wird.
Die zum Erreichen der angestrebten Verbesserung erforderliche Menge an Blockcopolymerem schwankt zwar
abhängig von der Art und dem Molekulargewicht des speziellen Blockcopolymeren, dem Weichmachergehalt
der Zusammensetzung und dem.jeweiligen Anwendungszweck, doch liegen die bevorzugten Mengen im Bereich
von etwa 5 bis 25 Gewichtsteilen Blockcopolymeres auf 100 Teile P$ast£solharz.
Die Blockcopolymeren sind thermoplastische Elastomere,
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welche aus durch Polymerisation eines Monomeren mit einem
erhaltene Polymere durch Alkenylreste substituierten aromatischen Kern 'als
Endbausteine und einer elastomeren polymerisierten Köhlenwasserstoffkette
als Hittelbaustein bestehen. Geeignete Kohlenwasserstoffmonomere zur Erzeugung der Mittelbausteine
enthalten vorzugsweise 4 bis 8 Kohlenstoff atome; hierzu
gehören Butadien, Isopren, Pentadien-i»3 und 2,3-Dimethylbutadien.
Der elastomere Mittelbaustein kann ferner aus gesättigten Äthylen-Propylen-Copolymereinheiten bestehen.
Die den übrigen Teil des Blockcopolymeren bildenden Alkenylaromaten
sind vorzugsweise Honovinylverbindungen, das heißt
Verbindungen mit einem direkt an ein Kohlenstoffatom eines aromatischen Kerns gebundenen Vinylrest, wie z.B. Styrol,
Methylstyrol, Vinyltoluol, Vinylnaphthaiin und ähnliche.
Einheiten aus mehr als einem Monomeren können für jeden Baustein des Blockcopolymeren Verwendung finden.
Das zugesetzte Blockcopolymere weist ein durchschnittliches Molekülargewicht für den elastomere» Mittelbaustein
von etwa 10 000 bis 200 000 und ein durchschnittliches Molekulargewicht für die thermoplastischen Endbausteine
von 2 000 bis 30 000 je Einheit auf. Die bevorzugten Blockcopolymeren sind Styrolbutadien-Blockcopolymere mit
einem Gehalt von etwa 25 bis 30 Gewi an polymerisiertem
Styrol und mit einem durchschnittlichen Gesamtmolekulargewicht zwischen etwa 60 000 und l60 000. Zur Herstellung
der erfindungsgemäßen Piastisole können die ausgewählten
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Blockcopojymeren in einem flüssigen Weichmacher, z.B.
in einem herkömmlichen Weichmacher gelöst werden, worauf die so gebildete Lösung mit den Thermoplasten zu dem
Plastisol vermischt wird. Der Thermoplast in dem Plastisol kann eines der herkömmlichen Vinylharze, *.B. ein Polyvinylchlorid,
insbesondere ein Vinylchloridhomopolymeres oder Vinylchloridcopolymeres mit bis au 20 % Vinylacetat
sein. Obgleich derartige Polymere bevorzugt sind, lassen sich auch andere säurefeste Thermoplaste verwenden, z.B.
Polyvinylacetat, Polyvinylbutyrat, Polyvinylalkohol, Polyvinylidenchlorid
und soweiter. Diese Materialien sowie andere mögliche modifizierende Zusätze für die Piastisole,
wie Blähmittel, Füllstoffe, Stabilisierungsmittel, Pigmente und Dispergiermittel, sind wohl bekannt, eine Aufzählung
findet sich in zahlreichen Veröffentlichungen, unter anderem in der USA-Patentschrift 3 447 710.
Die verwendbaren Weichmacher zur Auflösung der Blockcopolymeren
sowie zur Bildung des Plastisols können Dialkylphthalate, wie Dioetylphthalat, Butyldecylphthalat
und Octyldecylphthalat, Alkylphthalylalkylglykolate, wie Butylphthalylbutylglykolat und Methylphthalyläthylglykolat
sowie Dialkylester von Alkandicarbonsäuren, wie Dioctyl- und Dibutylsebacate, Dibutylazelat und Diisobutyladipat
sein. Eür den Hilfsweichmachern, welche den Piastisolen
ebenfalls zugesetzt werden können, gehören Trialkyl- und Triarylphosphate, Acetyltrialkylzitrate, Alkylester von
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höheren Fettsäuren, Epoxyderivate und polymere Polyester,
wie Glykolsebacatpolyester. Gewünschtenfalls können auch
Gemische von Weichmachern verwendet werden, wozu auch
Gemische aus einem oder mehreren primären Weichmachern
sowie Gemische aus primären und sekundären Weichmachern
gehören.
Zur näheren Erläuterung der Erfindung sollen die nachfolgenden Beispiele dienen.
Ein Blockcopolymeransatz wurde hergestellt, indem 1 Gewichtsteil eines Styrol/Butadien-Blockcopolymeren mit einem Gehalt
von 25 % an gebundenem Styrol und mit einem durchschnittlichen Gesamtmolekulargewicht von etwa 120 000 mit 1J Teilen Dioctylphthalat
unter Rühren auf 121 bis 138°C erhitzt wurde.
Ein herkömmliches Polyvinylchlorid (PVC) - Plastisol wurde aus den folgenden Bestandteilen hergestellt:
PVC-Harz (Plastisolgrad) 100
Dioctylphthalat (DOP) 50
Azodicarbonamid, 33 % in DOP 1,08
Zink/Calciumstearate in epoxydiertem Sojabohnenöl als Stabilisierungsmittel 0,5
Eicosan 4
Paraffinwachs, Sehmelzbereich
119 bis 55°° 109849/1718 3
Blockcopolymeres als Präflux,
Konzentration 20£ 25
Eine Wachs/Weichmacher-Mischung wird durch Schmelzen
des- Wachses in wenigen Teilen Weichmacher bei einer Temperatur von ungefähr 5M0C hergestellt. Die heiße Wachsmischung wird
mit etwa der halben Weichmachermenge vermischt, worauf das
Gemisch unter Rühren auf etwa 43°C abgekühlt wird. Das
Eicosan, das Stabilisierungsmittel, die Azoverbindung und das Harz werden nunmehr unter Rühren zugesetzt. Der restliche
Weichmacher wird ebenfalls zugefügt und die gebildete Masse wird solange gerührt, bis eine homogene Mischung entsteht.
Der Blockcopolymerenansatz wird schließlich eingemischt, so daß ein Produkt mit einer Viskosität bei 60 Umdrehungen/
Minute von 1$ 000 cP und einer Viskosität bei 6 Umdrehungen/
Minute von k5 cP (jeweils gemessen mit einem Brookfield-Viskosimeter
Modell LVF-SX) bei ^30C unter Verwendung einer
Spindel Nr. 3 erhalten wird.
Ein Plastisol wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, hergestellt, jedoch unter Zusatz von 3 Teilen pyrogener Kieselsäure, einem
herkömmlichen Verdickungsmittel. Andererseits wird das Styrol/ Butadien-Blockcopolymere weggelassen. Auf diese Weise wird ein
Plastisol erhalten, dessen Viskosität bei 6 Umdrehungen/Minute bei 60 000 cP und bei 60 Umdrehungen/Minute bei 20 000 cP liegt.
Die Plastisole der Beispiele 1 und 2 wurden in Kronenkorken eingebracht und in herkömmlicher Weise gefluxt. Anschließend
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wurden die Kronenkorken auf Flaschen gesetzt, welche mit einem nachgeahmten alkoholfreien Getränk gefüllt waren,
worauf die auf diese Weise erhaltenen Flaschen einem Gebrauchstest unterworfen wurden. Bei dieses Text wurde
auf die verschlossenen Flaschen ein statischer Druck von 45*4 kg ausgeübt und über 1 Woche konstant aufrechterhalten.
Diese Behandlung ahmt die Bedingungen nach, welche in Abfüllfabriken für alkoholfreie Getrinke vorherrschen,
wo Flaschenkästen mit abgefülltem Sodawasser aufeinandergetürmt
werden, so daß das Gewicht derobersten Kästen auf die Kronenkorken der Flaschen in den unteren Kästen einwirkt.
Nach 1 Woche wurde der Druck aufgehoben. Der in jeder einzelnen Flasche noch vorhandene Kohlendioxyddruck
wurde 24 Stunden nach Ende des Tests mit Hilfe eines Meßgerätes mit Manometer bestimmt. Die Ergebnisse sind in
der nachfolgenden Tabelle als noch vorhandenes Gasvolumen angegeben. 4,0 Gasvolumeneinheiten entsprechen vollkommener
Dichtigkeit s da es sich hierbei vaa die ursprünglich in die
Flaschen eingefüllte Gasmenge handelt. Eine Restmenge von 3,8 Gasvolumeneinheiten wird von der Abfüllindustrie als
noch befriedigend angesehen, während Bewertungen unter 3,8 ein Versagen anzeigen. Ein Versager bei einer Menge von
6 Flaschen reicht aus, um eine Dichtungsmasse als ungeeignet zu klassifizieren. Die wesentlichen Eigenschaften der Piastisole
der Beispiele 1 und 2 sowie das Verhalten von daraus hergestellten Dichtungen in Kronenkorken unter statischer Belastung
sind im folgenden angegeben.
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Beispiel" 1 2
Verdickungsmittel SBR Blockcopo- Kieselsäure
lymeres
Viskosität bei
6 Üödrehüngen/Minute 45 000 cp 60 000 öp
60 Uadrehungen/Minute 14 000 . cP 20 000 cP
6/6O-Verhältnis 3,2 3,0
Belastungstestergebnisse:
Anzahl von Versagern auf
6 Flaschen 0 5 .
durchschnittliche Gasvolumina 4,02 3*35
Aufgrund dieser Ergebnisse ist deutlich, daß die unter Verwendung
des Styrol/Butadien-Blockcopolymere enthaltenden
Plastisols hergestellten Dichtungen gegenüber einer statischen Druckbelastung eine höhere Widerstandsfähigkeit aufweisen
als die Dichtungen, welche aus Plastisolen erzeugt sind, welche in herkömmlicher Weise mit Hilfe von Kieselsäuren
verdickt sind.
Eine weitere Zusammensetzung läßt sich in herkömmlicher Weise aus den folgenden Bestandteilen herstellen:
Gewichtsteile FVC-Harz (Plastisolgrad)
Dioctylphthalat
Paraffinwachs
Dioctylphthalat
Paraffinwachs
Diatomeenerde
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100 | ,6 |
105 | »5 |
4 | |
3 | |
Azodicarbonamid 0,7
Zinkoxyd 0,6
Titandioxyd 5,6
Hematit 0,16
Limonit 0,13
Ruß 0,03
Zu diesem Plastisol wurden 20 Teile eines Ansatzes zugefügt, welcher 15 Gewji eines Isopren/Styrol-Blockcopolymeren mit
einem durchschnittlichen Mittelbaustein-Molekulargewicht von 200 000 und einem durchschnittlichen Styrolbaustein-Molekulargewicht
von 30 000 enthielt. Das erhaltene nichtgefluxte Plastisol weist bei ^3 C bei 6 Umdrehungen/Minute
eine Viskosität von etwa 10 000 cP und bei 60 Umdrehungen/ Minute eine Viskosität von etwa 3 **00 cP auf. Nach dem
Fluxen zeigt sich bei dem zuvor beschriebenen statischen Belastungstest, daß die Dichtungen sich praktisch genauso
verhalten wie die in Beispiel 1 hergestellten, da bei einer Füllung mit A Volumeneinheiten die durchschnittliche nach
dem Test noch vorhandene Gasvolumenmenge bei 6 Testflaschen mindestens 3,8 Einheiten betrug.
Ein gefluxtes Plastisol mit stark vermindertem Druckmodul
und nur mäßig erhöhter Scherfestigkeit, welches demgemäß für das Verschließen von Behältern ohne Druckverlust besonders
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geeignet ist, wird hergestellt, indem man auf je 100 Gewichtsteile Harz 25 Teile eines Styrol/Butadien-Blockcopolymeren
mit einer Brookfield-Viskosität von etwa 1 000 cP bei Zimmertemperatur in 25 Äiger Lösung
in Toluol (Kraton 1102 der Firma Shell Chemical Co.) zusetzt. Eine 50 Gev% des Blockcopolymeren in dem
Weichmacher enthaltende Lösung wird durch längeres Rühren und Erhitzen auf beispielsweise 1380C erhalten
und diese Lösung wird dem Plastisol zugesetzt·, welches im übrigen in herkömmlicher Weise hergestellt wird.
Die Zusammensetzung kann demgemäß beispielsweise wie folgt aussehen:
insgesamt Weichmacher (DOP) PVC-Harz (Plastisolgrad) l»00
PVC-Harz, suspensionspalymerisiert 100 epoxydiertes Sojabohnenöl 50% 25 " 25
Azodicarbonamid, 33* 7,5 5
Zinkoxyd, 20* 15 12
Dioctylphthalat (DOP) 258 258
Blockcopolymeres 250 125
Lösungen oder Suspensionen der verschiedenen Bestandteile in DOP werden zunächst mit der angegebenen Peststoffkonzentration
hergestellt und die auf diese Weise erhaltenen Mischungen werden in den Anteilen zusammengegeben, die in
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der Spalte "insgesamt" in der vorstehenden Tabelle angegeben sind. Die Lösung des Blockcopolymeren wird als letzte zu
dem innigen Gemisch der anderen Bestandteile zugesetzt, wobei das Durchmischen solange fortgesetzt wird, bis ein einheitliches
Produkt erhalten wird. Die verwendete Weichmachermenge ist
in der zweiten Spalte angegeben und ergibt bei Addition Gewichtsteile, das heißt ein Endverhältnis von 85 Teilen auf
100 Teile Harz.
Für Vergleichszwecke läßt sich eine ähnliche Masse ohne Zusatz der 125 Teile an Styrol/Butadien-Blockcopolymerem herstellen.
Stattdessen finden 45 Gewichtsteile eines Kieselsäureaerogels Verwendung, während alle anderen Mengenverhältnisse gleich
bleiben einschließlich des DOP:PVC-Harz-Verhältnisses.
Beide Zusammensetzungen stellen thixotrope Mischungen dar, deren Viskositäten für eine Messung auf übliche Weise zu
hoch liegen. Bei Auskleiden von Behälterverschlüssen mit 400 mg dieser Piastisole und 3 Minuten langem Fluxen auf
2100C lassen sich eine Anzahl interessanter Unterschiede
beobachten.
Beispielsweise wurde gefunden, daß die das Blockcopolymere
enthaltenden Dichtungen durchschnittlich einen um 1,2 kg/cm höheren Druck im Bereich von 0 bis 1000C, verglichen mit
den kieselsäurehaltigen Analogen,erfordern, um die Verschlüsse
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durch Gasdruck abzusprengen. FSrner ist bei dem Aufkrimpfen
die erforderliche Schließkraft für die Dichtungen aus dem Blockeopolymere enthaltenden Plastisol nur 50 bis 70 % der
Kraft, welche für die herkommWichen, kieselsäurehaltigen
Produkte erforderlich ist. Weiterhin zeigte sich bei Behandlung der gefluxten Dichtungen mit einer 50%igen wäßrigen
Äthylalkotiollösung bei 380C, daß bei Vorhandensein des Blockcopolymeren
nur 8 % Weichmacher verlorengehen, während 1855
Weichmacher extrahiert werden, wenn das Plastisol Kieselsäure, jedoch kein Blockcopolymeres enthält. Die vorstehenden Ergebnisse
zeigen den Wert der erfindungsgemäßen Massen zur Herstellung von Dichtungen für Verschlüsse von Flaschen,
welche alkoholische Getränke enthalten. Im allgemeinen führt die Verwendung der Blockcopolymeren zu einem erhöhten
Scher- und Zugraodul bei einer gleichzeitig relativ niedrigeren Härte,wie die Durometer-Messungen zeigen.
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Claims (1)
- Patent an Sprüche1. Plastisol, welches einen Thermoplasten und einen Weichmacher enthält, dadurch gekennzeichnet, daß es ferner auf je 100 Gewichtsteile Thermoplast etwa 1 bis 1IO G wicht steile eines Blockcopolymeren mit einer A-B-A-Molekularstruktur enthält, wobei 6 ein elastomerer Mittelbaustein mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht im Bereich von 10 bis 200 000 ist, während A jeweils eine polymerisierte," Alkenylgruppen enthaltende aromatische Verbindung mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 2 000 bis 30 000 als thermoplastischer Endbaustein ist und etwa 10 bis 50 Gewi des Blockcopolymeren ausmacht.2. Plastisol gemäß\Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der elastomere Mittelbaustein polymere Einheiten enthält, welche von einem konjugierten Dienkohlenwasserstoff mit ti bis 8 Kohlenstoffatomen oder von polymeren Einheiten , wie sie in einem elastomeren Copolymeren von Äthylen mit Propylen vorliegen, abgeleitet ist.3. Plastisol gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der elastomere Mittelbaustein polymere Einheiten enthält, welche von Isopren oder Butadien abgeleitet sind.1». Plastisol gemäß den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der thermoplastische Endbaustein Einheiten109849/1718enthält, welche von Styrol abgeleitet sind.5. Plastisol gemäß Ansprach 4, dadurch gekennzeichnet, da£ das Blockcopolymere ein Styrol/Butadien-Copolymeres mit eii.am Molekulargewicht von etwa 60 000 bis l60 000 und
einem Gehalt von 25 bis 30 Gewjt an Styroleinheiten ist.6. Plastisol gemäß den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es auf je 100 Gewichtsteile thermoplastisches Harz etwa 5 bis 25 Gewichtsteile des Blockcopolymeren enthält.7. Plastisol gemäß den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzöidhnet, daß das thermoplastische Harz ein Polymeres des Vinylchlorids ist.8. Plastisol gemäß den Ansprüchen 1 bis 7s dadurch gekennzeichnet, daß es als Mittel- zur Härtung der Dichtungen
ferner Kieselsäure enthält.0. Verwendung der Piastisole gemäß den Ansprüchen 1 bis 8. zur Herstellung von Dichtungen in Behälterverschlüssen
durch Einbringen des Plastisols in den Verschluß, Verteilen der Masse zu einer dichtungsbildenden Gestalt und Erhitzen der Masse zum Fluxen.ugs:sch.103849/1718
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