DE1593325A1 - Polymerisate oder Mischpolymerisate mit wenigstens einem anderen polymerisierbaren aethylenisch ungesaettigten Comonomeren - Google Patents
Polymerisate oder Mischpolymerisate mit wenigstens einem anderen polymerisierbaren aethylenisch ungesaettigten ComonomerenInfo
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Description
DR. ALFRED SCHÖN
PATENTANWALT
DR. ALFRED SCHON · 8 MÖNCHEN 22 · WIDENMAYERSTRASSE 49/1
8 MÜNCHEN 22
WiDENMAYERSTRASSE 49/1 TELEFON (08H) 22 618?
WiDENMAYERSTRASSE 49/1 TELEFON (08H) 22 618?
SH 247
Polymerisate oder Mischpolymerisate mit wenigstens
einem anderen poXymerisierbaren äthylenisch ungesättigten Oomoncmeren
Die vorliegende Erfindung betrifft Polymerisate oder Mischpolymerisate mit wenigstens einem anderen polymerisierbaren
äthylenisch, ungesättigten Comonomeren einer Verbindung der
allgemeinen !Formel
BAD ORIGINAL
NeU6 Unterlagen (Art ? % I Abe. 2 Nr. ι Satz 3 des Änd«rungsg^ v. 4.9.1967·
909885/1742
V 1 ti
formel
R0 E0
t t
t t
-O-CH-ÖH-
B ein Wasserstoff atom od«i· eine Methylgruppe in einer CHE=
Einheit, E1 und E2 ^öwaJUß Oyolohexylgruppen oder (G1-C12)-Alkylgruppea, B^ eine Phenyl-, HalogenphenyX-, Cyclohexyl-,
(C1-U12J-Al)CyI" oder (O1«0g)»Allco3cyphenylgruppe, R? eineein
ein Waeeerstoffatom oder eine (G^-O2)-Aliylgruppe bedeuten,
m den Wert 1 oder 2$ χ den Wert 4 oder 3 hesitsen, n, n* visu
n" ganse Zahlen von 1 - 200 bedeuten, während die Suasäe von
(n-1), (nf-1) und (n"-1) Werte von 2 - 200 annehmen kann, wobei
das Polymerisat Einheiten der formel
-0-0-CCH2)
H
wobei ϊ HH2 oder HsGlbedeutet und die anderen Symbole die vorstehend angegebene Definition besitzen, enthält»
Venter fällt in den !lähmen der Erfindung ein Verfahren arar Her
stellung der vorstehend beschriebenen Polymerisate oder Mischpolymerisate, welches dadurch gekemiseichnet ist, dass aas. ein
0 jDH
W N I
worin A eine niedere Alkylgruppe bedeutet,
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mm 3 κ»
eines Salsoe eines Amine der Formel
00-
in denea Q eine Gruppe «0 - (ÖHR)3 , «0 oder
1 ' ^v
, A", B oder B gleiche oder versohledono Oxyalkylengruppen
des Formel 7° ? * »Η ein Wassere toff a torn oder eine Methyl-
«O-OH-X
gruppe .in einer CHK-Einheit, R1 oder R2 Cyolohexylgruppen oder
o**r (01-ö^}-Alko3qrphenyXgruppe, R' einxseln ein
oder ein« (O1-O^)"Alky!gruppe D^douten und m
äen Wert t odor 2, χ den Wert 4 oder 5 fcesitsen, n, n' und n" .
g&nse Zahlen von 1 - 200 bedeuten, während die Summe von (n-1),
(a'~1) und (m^-i) Werte von 2 - 200 annehmen kann, rait eioh
eelfeet oder mit bis zu 99»5 $ einer oder mehrcsi'er anderer olefinisch
ungesättigter Vorbindungen untor polymerißierenden Bedingungen
sur Reaktion bringt.
Aus der amarikanißohen Patentaohrift 3 037 969 iet «H# Heratelvon
AoryloxyaJJcyllcetiminon» AcryloxyelkylGldiminen und
Polymeren sowie von Hydrolyseprodukten sowohl der Mono*· wie d»r Foljj&eren bekannt. Ton diesen Ketirainan und jildiminen
sind diG3®nigea praktiGoh. besondere wertvoll, i« welchen
die AUcylgruppe, welch® das Sauerstoffatois 4er Acryloxygruppe
mit dem Stioketoffatoci der Iminogruppo verbindet, 2-3
Koblenetoffatone enthUlt, welche oinci Kette svinchon den beiden
MXden, Me bei der Hydrolyse der monomeren oder
Jmir.r;ve3?biadiingen gebildeten, primäros Amin oiathal·»
tender 0?Mipponr gehen jedooh f>n noutrale Amid^ruppön iilier, welclw
r; ilit ßJ.f<
^'^.rtvollnn Bigsnßokaften rier banJ.oohtm Aminogruppe
909885/ 1 7^2 ^bad original
aufweisen. Dies Umwandlung, die mau als intramolekulares Umklappen
beseiohnen kann» verläuft unter neutralen bis alkalischen
Bedingungen aehr rasch und läset sich duroh di*e nächste-
hende Gleichung Wiedergebens
0 OH
E-C-OANH2 ■ R-G-K-A-OH
In dieser Gleichung bedeutet R im Falle der monomeren Verbindungen
die Vinyl« oder α-Methylvinylgruppe und im falle der
polymeren Verbindungen den polymeren Best; A ist eine niedere
Alkyl- bzw. Alkylengruppe mit 2-3 Kohlenstoffatomen,
Man kann dieses unerwünschte Umklappen vermeiden, wenn man monomere
Imine mit mindestens 4, vorzugsweise mit mindestens 7
Kohlenstoffatomen, in der Kette swisohen dem Sstersauerstoff
und dem Xmlnos ticks toff anwendet. Diese Verbindungen sind jedoch
verhältnismässig kostspielig, und «war nicht nur wegen
des höheren uestehungspreiees der Aminoalkohole» aus denen sie
hergestellt werden, sondern auch wegen der gröseeren Komplisiertheit
ihrer Herstellung,
Duroh die vorliegende Erfindung werden nunmehr neue Polymerisate und Mischpolymerisate «ur Verfugung gestellt, die aus neuen
ungesättigten KotimJnen, Aldiminen und deren Hydrolysaten bestehen.
Dabei tritt weder bei den Verbindungen in monomeren Zustand noch in polymeren Zustand die vorstehend erwähnte unerwünschte
intramolekulare Umwandlung in die Amidform auf.
Sie neuen ungesättigten Ketimine odor Aldimine sowie ihre Hydrolysate,
aus welchen die erfindungsgeznäasen Polymerisate und
Mischpolymerisate hergestellt werden, werden naoh einem Verfahren hergestellt, Aas darin besteht, daea Fan einen Beter der
Acryl- oder Methacrylsäure im alkalischen Medium, vorsugsv/eioe
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«AD ORig!Nal
in Segenwart von etwa 0,5 - 10, vorsragswiee 1 - 5 #i ein.ee
Setmalkyltitanste, berechnet euf Ctewioht der Reaktioneteilnehmer,
und/oder el&es Alkalimetallalkoxyds bei Temperaturen von
etwa 100 - 140*C, »it einem Aminoalkohol der allgemeinen formel
in der Q eine Gruppe »O-(CHR)rj , »C ^ oder
()j
ι a r2+
A3, B wnd B gloiche oder vereohiedenö Oxyalkylengruppen
Formel B° ä° 9 R ein ¥a;3oeröto.f.fatom oder eine Hethyl
gruppe in einer öHH^Einheit, R1 und R2 Cyclohesylgruppen oder
(Ö1-C.jg)-Alkylgruppen, R^ eine Phenyl«, Halogenplienyl-, Cyolo-(G^gl^Alk^l·»
oder (O1 -C^)»Alkoxyphenylgruppe, R°
Wcusserslioffatosi oder eine (O^O^All^lgruppe oedeu-■fcen
isnd m den Wert 1 ©d©r 29 χ den Wert 4 oder 5 besitaen, n,
nc imd br ganse Baiilen von 1 « 200 bedeuten, während die Summe
rom (η·»1)»{η*«1) aad(n!i-=-1) ¥©rto von 2 - 200 annehmen kann.
Bevorzugt werden solche Ami.noalkoiiole der fformsln, bei denen
di® Smiams üqv snletat gonaanten Klaaimerausdrlioke Werte von
2-10 ausmacht.
dar entaprochenden i^droljeate werden, die erhal
Aidimine an d&r Doppelbindimg dor Imino»
B®dingimgen zusi primären AiaiKsal« hydro-
Als goaijgneto Setraalkyltitanate oeien belspielswaiee TetraisopropyltitETL^i
und Setrabutyltitanat genannt. An Stelle des
!Oetraalkyltitanate kann auch ein Alkalimetallalkoxyd oingesetet
werden, betsonders für die Umesterung von Methaorylaten. Der
9 09885/1742 BAD
Binaatz erfolgt in Hangen von O?2 - 5» vorzugsweise 1 - 3 #,
berechnet auf Gewicht der Ausgangsmaterialien. Geeignet sind
die Methylate und Ithylate von Natrium, Kalium oder Lithium.
In solchen Systemen mischt man zunächst don Seter und das Ketimin
oder Aldimin und setzt allmählich eine Lösung des Alkoxyds
in einem Alkohol» beispielsweise Methanol, zu. Zusätzliches
Lösungsmittel ist nicht erforderlich, weil der Ester
selbst ale solches dient, Mm. arbeitet bei 100 - 1400C, vorzugeweise
nicht höher als 1300O.
Die einsusotseMea Aminoalkohole der vorstehenden Formel können
als Schiff'scha Bitsson beisajüahiaet werden,* ihre Her» teilung ist
in der amerikanischen Patentschrift 3 110 732 beschrieben.
Sie Auagangßproilukte der Umesterung kennen in etöchioiaetrieoh
äquivalenten Mengen einges@tat worösji, vürisugsweise erbeitot
man aber xait einoia Übörsohuss des Beters, Mv bei der Uta-Bettung
in ]?s»ei,h©.it gesetzte Alkohol wisö. duroh aseotrope
Seetillatioa öina» aemitiolioe des ill^oliolo «ßfi dea eingssotstan
ja·:.· ."-.oisereu Sstero, wie Ifothylinoth&or.ylat ^£»02? Hethylaozylat»
entfernt, ZvQ^ma&aig wi»S ©in Polysierieatioiieinhlbltorv wie p~
Oxydiphoaylaiaiii. oder Diphenylphen^londic^in, suges©t«t, Di©
Reaktion wird im allgesseinsn biäi Scmpersituren swioohen etv/a
100 - 130°C ausgeführt, Kr» beet.tiqmt von 2eit au 2eit die ßb~
getriebene Stenge Alkohol« Bio Reaktion t"a beendet, wonn durch
Destillation die theoretisofee Meage Alkohol aus äea Reaktion»:=·
gefäße entfernt worden
Als Ausgangsstoffe für die Heratellung der Aminoalkohole der
obigen !formel, eignen sich insbesondere die in der amerikanischen
Patentschrift 3 110 732« Spalte 2, Zellen 37-41» genannten
Aldehyde und Ketone» ferner Me thy !cyclohexanon und die
©AD
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la der amerikanischen Patentschrift 3 037 969 genannten Aldehyde und Ketone« Als Alkanolamine für diesen Zweck seien beispielsweise Monoäthenolamin, 1-Amino-2-propanol, 2-Amino-1-piü£anol, 3-Amino-i-propanol, 2-(2-Aminoäthoxy)-ethanol, 1-Aalao-2-butancl, 2~Araino~3-butait«»l und dergleichen genannt,
Pi* aiii" diese Weise erhaltenen Xminoverblndungen zeichnen sich
äsäurch aus, dass sie nur an ihrer alkoholischen Hydroxylgruppe
mit Alkylenoxyd reagieren, wobei die Schiff·sehen Basen der obigen Formel entstehen.
Bie neuen monomeren Ketiuine und Aldimine entsprechen der allgemeinen Ponael
2C
C
C
Sie stellen farblose bis gelbe Flüssigkeiten dar und sind bei
laiimtomperatur ausreichend stabil. PUr die Lagerung über länge-Zeiträume
empfiehlt sich Jedoch die Aufbewahrung unter KUh-
Si« .aonömerer» Verbindungen d«r Formel ϊ weisen awei rcaktionsfütiga
Stellen im Molekta auf. Ober die Doppelbindung im Acryl
lylreot eixid sife aür typiochen Ylnyladditlonspolymerioation
Bildung linearer Poljrraorinate wnd MiaohpolymerAeate bej
die doppelbindung der JÖBinogrttppe ist uxiter SQuren Be-
der Hydrolyse zugänglich, woboi reue primäre Aoinentstabcp.,
welche ebenfalle sw polymerisiorfin
hydroly eier ten Monomeren aistd .Vainsalzo der
allgemeinen Formel
E2Q~Q
909885/17Ä2 *
BAD ORIGINAL
Weder diese Konoinarea noch die aus linien hergestellten Polymerisate und Mischpolymerisate sowie die aus diesen Polymerisaten
erhaltenen Hydrolysate sind der unerwünschten pmlagerung
BU einen neutralen hydroxylgruppenhaltigen Acrylamid oder Methacrylamid «ugänglioh. Die baeisohe primäre Amlnogruppe verleiht den genannten Polymerisaten eine besonders gute Haftbarkeit
auf einer Vielzahl von Substraten, wie blanken Metallen, einschliesslioh Staiii, Aluminium, Bronae und Kupfer, auoh
wenn diese handelsüblichen Grundlerungsl&cke auf der Basis von
Aminoplasten» wie Harnstoff -Formaldehyd, Melamin-Formaldehyd,
Phenol-Formaldehydkondensaten und deren alkylierten, beispielsweise methylierten oder butyllerten Derivaten, von Alkydhareen,
Insbesondere öl-modifiaierten Harzen dieser Art, vic-Epoiyharaen
und Gemischen dieser verschiedenen Arten von ÜbersUgen,
belegt sind. Weil die erwähnte Umlagerungsreaktion aus«
geschlossen 1st, 1st die durch die basische primäre Aminogruppe bedingte hohe Adhäsion auoh permanent und schwächt sioh nicht
mit der Zeit ab.
Daher eignen sioh Mischpolymerisate, die nur su 0,5 - 5 Ge~
wiohte-£ aus einem ImIn der formel Z oder einem AmIn der Formel
XI aufgebaut sind, vorzuglich als Grundi ertrage«, Zwischen-
und Decklacke fUr Kraftfahrzeuge, sowie als Lacke und Smalllacke
für Hauehaltsapparate, wie öf€>n, KUhlochrönke und dergleichen.
Bio Aminoverbindungen der Pormol II neigen zu einer Adhäsionsreaktion
nach Michael, wenn man sie nicht, durch überführung in
die Form eines Salees stabilisiert. An eich eignet sich hierfür jede Säure und jedes saure SaIa. Voraus!ehen sind aber
unter dem Gesichtspunkt der Stabilisierung gegen die Reaktion nach Hlohael verhältnJomässig atarke Säuren, .Insbesondere
ehe, deren pKA~Wert nicht über 3 liegt. Wenn im folgenden
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dar Polymerisation der hydrolysieren Monomeren gesprochen
wird, so sind darunter die bevorzugten Salsforaen su verstehen,
die sich leicht der Vinyladditionapolymerisatioa darbieten, ohne
dass eine Additionsreaktion nach Michael sieh störend bemerkbar
macht»
Sind öle Aminsalze erst einemal polymerisiert, kenn man die
Polymerisate unbedenklich mit Hilfe von Basen, wie Hydroxyden der Alkalimetalle oder des Ammoniums, neutralisieren, um das
Polymerisat in der Form der freien Base zu erhalten. Auen mit
Hilf® eines Anionauatausohez'harats könaen die Saurereste aus
dem polpaereii SaXs entfernt werden.
32ß gibt also zwei Wege, um ausgehend von den neuen
odes? Aldiminen der Erfindung ssu Polymerisaten au golangen,
wolch© primäre Aminogruppen in freier Baeeafosra enthalten» Man
polymerisiert oder miaolipolymerialert ©ntvjecier ein SaIs eines
Amixia dor formel Il isad Überführt daa erhaltene Polymerisat
cliirsli Hewtscalisisrung in die freie Basenfona odsr man polymerisiert oflsr mischpolyoieriaiert ein Irain der formel I9 hydrolysiert
das erhaltene Polymerisat au einem Eiolcliea vsit primären
freien Aminogruppen oder zunächst, in Anwesenheit von Säure, . sum polymeren Asjiiip-als und bildet aus dieöeia durnh Neutralißierung
oder, jsittols eines lonenaustai^scharhar^^n dia freio Aminform.
S.ie Bawsteiae von Aminen der Fo&sol ΪΪ enthalten,
Wunen In neutraler, saisr-er oder baeischer ?02na angawendet wer-»
äen. Bis duroh Eraulsionapolyinerisation von O17S - 1 f>
oder mehr »^ eines iminQ der Formel X oder eines Aminaalzes der
XX mit miM^Btons einer anderen monoäthylenisoh ungesättigten
Vis^li&oxiwrbindung erhaltenen wässrigen Mieohpoly-
909885/1742 bad orjginal
merisatdispersionen lassen oich au wässrigen Anstrichfarben
verarbeiten, welche auf den verschiedensten Oberflächen, vie Hole, blanken oder frische oder verwitterte Yoranatriohe tragenden. Holeflachen, ferner auf Beton, Asbest» Zementplatten,
Stuck, Zement und Aachenblöoken, Ziegeln» Steinen usw, vorettglich
haften.
Pie Hydrolyse der Xiainogruppan der Katirain·-? und AXdimine zu
primären Aminogruppen flihrt weiter au einem Typ von Amino(«alk
oxy )«alkylacrylat~ und «söth&crylat^PoXsrmeyiE&tea und »Mischpolymerisaten,
In denen öi© Aminogruppen oln primäres Stickstoffatom
enthalten. Μβεϊο Polymerisate sir.d neu.
Die monomeren Verbindungen der Formel I lassen sich,
weise in EOrm von kleinen Heilchen, in ainom wUoörigen
auspenöieren \m& durch Ansäuern mit Essigsäure,
Schwefelsäure oüex einer anderen Säure» zn oir.-im primären AmIn
in Fosm eines SaXs^a der angevendotoa Sä\ira hydrolysieren. Die
ee Aminsalze eiaa ist wäaerigen Systemen polsrm^ri/jlerbar. Man.
kami sie in Wasser lösen und water Anveriduag von
Initiatoren oder Eafcalj'eatorei^ wie iUamoniump
falls in ©ineia R3öo3c*-S^öteiB mit einem ReeUXfetiojisMttel,
Kaliuismetabisulfit, polymerisieren. Man erhält Polyaorlsoite von
hohen Molekulargewichten, die oioh beispielcnfGi«'? als di^ Harm«
feetiglceit erhöhendes Harz in ö.qv Papierfabri&ation und als
Mittel sum Ausflocken von euspendierten Sto£&m in v/ässr
Medien sur Erloiolitörung des Piltrlerens, Abnctaema oder
leantierene eignen.
Die Verbindungen der Formel Σ lassen sich mit den verschieden«
aten anderen Äthyleniech ungesättigten, insbeoondore monoäthy-
!•nieoh ungesättigten Monomeren sni linearen Mischpolymerisaten
909885/1742
polymerisieren. BoiupiaXaweiee eignen nioh hierfür in Anteilen
von, Ο»5 - 99(5 Gewicht»«^ fflindeotenn ein aue Vinylacetat,
Acrylnitril, Acrylamid, MöthaoryXaiaid, Styrol, Vinyl toluol „
Vinylidenchlorid, Vinylchlorid, Vinyilaurst, einen Beter der
Acryl- oder Methacrylsäure m£t -j «. t8 Kohlenetoff atomen im
Alkylreut, a.B. MethjimothaoryXaii.Mettoylaorylafc, Äthylaerylat
oder -inethacryXat, 2-lthylheaiylao3rj'lat oder «xaethaarylat» Dodocylaorylat
oder ~methacryXatr Octmlecylaerylat oder -methaory-Iat
bestehendes Comcnomeres.
Auch die bekannten vernetzenden raehrfaoh ungesättigten Coraonoiaerejj
sind grundsätzlich geeignet.
Man fcann die Po.lymorioato und üf.Bohpolymerisate der Ketimine
und Aldiminfl mrüMQüer in H^»«e ο dar ic einem LiieuBgeroittel
oder in wässrigen Emulsion hersi^Aldn. Soeignote Löeun^smittel
sind heispieluwßiae BsnEol, Το?λ'.ο.Ι, Xylol« Aceton« I'i.oxan»
Bimeiihylforinainia und Acotonitril. AIn Aaofciitaly»«atoro7i .für Ö5.O"
sen Eweck Heien betspitilsweiee Siazcdlioobutyronitril und Kirne
tnyX-ct»α*"&sodiieobiityrat genannt, Boi* Asclcata3.ysator kaim
in Mengen von 0,1» .5, Toraugeweioa 0,5 - 1«5 i't berechnet auf
das öeeamtgewiehe d(t.v but Polyraerination teotiramton
eingesetst werden.
Di© so erhaltenen P&l.ymerieate nnö Hieohpolyneripftte
eioh «τι» Herstellung von ImprilgniarungemitteXn, Utöri
t^n und Klebstoffen £\tr Papier, Textilien, Ledftr, Hol« und
MetaXlflachen. Mischpolymerisate, die sn 5 - 25 Gewiel.t8-#
aue ungeeätti-gten Ke:;itaij?en oder AXdJ.niinon aufgetaut ctfnfi, können rail; PoI.T-3!poxydoyi gemiooht werdnn, v.a unXUnliche und un·-
eohseXebare vernetctn überangsflictjlchten herzuiitsllen. 3JIe Iiiech
pplyaerisate eigner a.ioh auch ?.ji iicrsbination mii; anderen poly-
909885/1742 BAD ORIGINAL
meren Steffen asu? Hsrutellung von Spesialpräparaten für
zlelle Anwendungszt/eoke. Polymerisiert wan beispielsweise
zusammen mit einer anderen monoäthyleaisoh ungesättigten Verbindung ein Xmin der Formel I in Gegenwart von Leim, so erhalt
man ein wasserlösliches Polymerisat, das sich vorzüglich zum Ausflocken von suspendierten organischen oder anorganischen
Stoffen aus wässrigen Medien eignet und daher als Hilfsmittel beim filtrieren, Abnitzenlasson oder Dekantieren solcher Systeme
verwendet werden kann» Emulsionopolymerisate und Mischpolymerisate
aus !minen eignen sich ferner vorzüglich als Bindemittel
fttr Pigmente, zum Stabilisieren von Wollgoweben gegen Ausschrumpfen in der Wäsche und als Bindemittel für Faservliese
bei der Höreteilung von Vliesstoffen. FUr diese Zwecke werden
sie vorteilhaft in Kombination mit einem Polyepoxy&>
das in Wasser lüolioh oder cUepergierbar lot, angewendet. Basalt hergestellte
Vliesstoffe haben eine ausgezeichnete Waschfestigkeit.
Fttr diesen Zweck geeignete Epoxycle sind beispielsweise .Ie Wasser dispergierbare und/oder in organischen lösungsmitteln lös«
liehe Iypcm, wie die sogenannten Ätlioacylin-Harze, nämlich
Polyätherdorivate mehrwertiger Phenole, die Epoxygjeuppen enthalten. Sie worden hergestellt duroh Umsetzung eines mehrwertigen Phenols oder Alkohols, beispielsweise von Hydrochinon,
Resorcin, Glycerin oder von KondeRsationuproäiikten von Phenolen
mit Ketonen, beispiolnv/olßo bie~(4raMoxydiphony!)«2,
und EpiohlorhydrJLn. Zur Hydrolyse dir Xminogruppe ßu
mit primärem Aminosticlcstoff kann min die Polymeren der Imine
dor Formel I in Suspeneion in Waeoer mit einer Säure, wie Essigsäure oder Phosphoraäure, hefcen^Xra. Dies© Reaktion lävit
selbst bei Raumtemperatur sehr rasch al»r kann aber in manchen
Fällen noch durch Erhöhung der Keiaporatyr beschleunigt wex-deu.
Die auf diese Weise erhaltenen Polyraerioat© eignen «ich für ftA
gleichen Anwendimgesi/gcke v/i© di© nZcht-hxteo'} imiavt&n
90988 5/ 174 2 8AD
Sie eignen sieh smr Hörstellung von. liärtbargn Klebemitteln und
Überssugasehiolitön, iEisbeaonä€*3?e im Getiisoh mit Epoxyden, als
Bindemittel für Vliesstoffe und fite RUgmento bei der Pigment»
fSrberei von i'extilien sowie als» schmierende Ölsjus&tss© mit
8chlßBM&isp©rgier©;Bd©n Eigenschaften sur Verbooßörung dos Vis-
: und des ßießßpuBkteß vow. Ölen. Ferner sind si©
asu? ¥os?D©sser\aag üor ITaosföatigkei-i; von Papier und
von V/oll© gegen das ilcteuiapfen beim Waschen.
d@r Papi^rindustriß eignen sie sich auch als Albsitshilfo
la Eolläiiä^x1»,, iwlim sie.die l?&serhaftung aller Arten von iei-
to ff en Wiü Appretur stoff en fUr Papier er»
, bs.i©pi©lm/aiso im Fall von mineralischen Pigmenten und
ßtoffea, leimondon Hsrssn, lauteohuldatloes und v/äserigen
, s,B. von Polyvinylacetat, Polyäthyl»
s Xhx?a bereits erwabnte Eignuiig als Plockungshilfe
erstreckt aich sieh auf städtische, häueliohe vm.8. gewerbliche
Art.
a) IT«{1 /3-Maet%lbutjlid§ß}-2-=»(2«oxyätiiö3sy)^tthylarain, hergestellt
torcoh ¥mn©1;isung von 6 Σ-ίοΙ Mothylisobutylkoton und 3 Mol
2- C 2~Qxyäthoxy ) -ätlxylaniin (Diglykolämln} |
Ii) H«CBejiaj:ii{l9n)«2«{2"-o^yätho^y)"ätiiylimLa5 feergiäßtellt aua
2,1 Mol Bensaldshyä »ad 2?Q Hol Diglykoleiainj
p) !«-Cli^'-BimQti^ltotvlidesi^'-pol^glykel^aisif hergestellt aus
1^0 Hol oinos Polyglykoloislne c1©j: Fonael HCOGH2CHg)11NH2 und
1e0 Mol
d) H«(1,9«X>isiethylbutyllden)->polyglykolainin, hergestellt aus
1,0 M©1 eineo Folyglykole der formel H(0GH(CH5)0H2)7
() 2-HoX Möthyllsobutylketoni
909885/1742 bad Jfwginal
200 g eins ο Polyglykolamins &©r jfoxael' H(ODHgSH2)^3HHg und
100 g Methylisobutyiketonj
f) Ii-(Bensyliäon)~polyglykolaiHiii, herßeofcellt aus. 0,2 Hol einon
Polyglykolaminß fior Formel H(OGH(GH^)CH) r» eOCH^CH(CH^)NH2 imd
0,21 Mol
Die nachstehenden Beispiele veranschaulichen de» Verfahrens der Erfindung. Teila und Proaents&fctfe sind auf
das öeiiicht beaogen, während die Drucke in rftia/Queekeilberaäuls
und die Temperaturen in Oeleiuegraden angegeben sind.
Zur Herstellung von ]!r-(193-Diinethylbui«ylide&)-2-(2>mathaoryloxyäthozy)*-äthylemin
beschickt man einen Broihal8-1~LitexH£olbß3a,
der mit einem mechaniaohea Rührer, einer langen
nadel, einem Y-Hohr-Adapter.mit la die BeaktionslUsiing
ehimflea Q/hermomster und einer 20 oia hohen ¥,igr$au?i~Koloxmfc
darüber angeordnetem* isofchermiechen DeetiXlatioaekopf mit 'iVekkenrofer
und graduiertem Aufaahmebahalter ausgestattst ist, mit
187t2 g (1»0 Hol) iSf«{1,3«-Siiaöthylbutyliden)«2-(2-o.Ky&thoxy)'=
äthylarain, 500 g (5,0 Mol) Netbylmetbeovylat uad 2,6 g 110,0
Mol) ![,H'^Biphönyl^p-phenyleMispiin, Haß erliitst dils LÖBusg
aum ßttckfluas wan nimmt 25 ovr BssUillat ab, set ist äami 3„Q cia*
(2,84 g » 10»0 a^iol) Xotraisopropyliiltafeat h
weiter aum fiaolcflues. Unter Einstellung auf 50 # Abnahme
man während der ersten zwo! Stunden ein unter 800O oieöendes
Destillat und ifährond der dritten Stunde ein unter 90°C ei&~
dendes Destillat. Für dia vierte Stunde, bei einer !maximalen
LöBungetemperatur ym 115e0, ist keine Semparaturgre&se gssets
Uachdem auf diese Weise insgeoamt 178 Qwr Dsstillat gesammelt
909885/1742
worden sind, strippt man die LUsung bei 125°C/50 wm, destilliert
denn bei 2QO°C/76 ddc unter Benutsung einer Apparatur» in der
ein danner Flüesigkoitefilm gebildet und immer wieder weggewiecht wird, und erhält 237t5 β (78 §£ Auebeute gomäaa Analyse)
einer Flttssigkoit, die annähernd 84 1* dee gewünschten Ester ο
(beetieat nach Analyse g.l.o.) enthält. Duroh anechlieoeendes
fraktionieren in einer ebensolchen Seetillierkolonne erhält man
184,3 g des Esters ein farblose FlUtscigkeit mit einem Brechungeindex von b£6 * 1,4562 in einer Reinheit von ett*a 93 - 95 #.
Durch. Titration (HOlO,/HOAc) wird ciin Äquivalentgewloht von
260,7 (theoretisch 255*4) ermittelt. Sas Infrarotspektrum und
das KKR-Spektmtm bestätigen die angenommene Konstitution.
0 65,84 *, H 9,8? ft IT 5,49 #ί gofunden C 65,70 & H 9,87 $,
K 5,41 *.
Ken beschickt die Apparatur van Bftlepiel 1 mil; einer Xjönung von
500 g (5,0 Hol) Hethylmethaorylat, 187,3 g (1,0 I4ol) li«(1,3-
-(n-oxj-äi;hoxy)"Uthylejflii, 4,0 g biti-=»(p-*
und 2,2 g (0,54 g oder 10 isHol KaGDH^) einer
25 ^igen aethanolisohon Lösung von Natriummothoxyö. unä erhitst
«ua EUckflttse. Innerhalb von j>
Stunöon auiäaolt nan ein unter
850C siedendes Destillat, wobei naoh der erßton Stunde 1,1 g
(5,0 atKol ffatr-iuQmethoxyd) £\i\x οι·νϋΚηί;οζι methimolisohon Moth·»
oxydlSsung nachgesetct werden. JCnogeoamt fSngt man 162,6 g
Bastill&t auf, welcheo, ermittelt duroh den Breohimgaiudex,
34,5 g Methanol (theoretisch 34,4 g) enthält, ffun strippt man
die eine Halfte der Heaktionalüsimg bei 40°C/1£ mm und erhält
175,7 g Hohprodüikt. Dieses wird b©i 25Oöö/75 döh schnell
öso erhaltene Destillat nochmals über eine
9 0 9 8 8 5 / 1 7 A 2 bad
10 om hohe Vigre&ua^Kolonne destilliert wird.' Man erhält 77»8 g
eines Produktes mit einem Siedepunkt 95°0/0,3 mm und einem
Brechungsindex von »jj6 « 1,4572. Die lotste dieser Operationen
wird in gleioher Weise an der restlichen Menge Reaktionslusung
vorgenommen und liefert 74»5 g einoe Produktes auf einem Siedepunkt
von 95 - 1O5eC/O,3 nun. Die ehroraatographisohe Gas«
Flüssigkeitsanalyse ergibt flir beide Produkte eine 97 #ige
Reinheit, Ihre Znfrarotspektren bestätigen die angenommene Konstitution. Duron Titration des ersten Produktes wird ein
Iquivalentgewioht von 256,0 {theoretisch 255»4) ermittelt.
Die Blementaranalyse ergibt 65*84 $ C, 10,09 $ H, 5»48 $ H.
Die entsprechenden theoretischen Werte für °^2a25^°3 sind
reite in Beispiel 1 angegeben.
Zur Herstellung von N-(Bensyliäon)°methaoryloxyäthos:yäthylamin
wird die Apparatur von Beispiel 1 mit oiner Lüaung von 193»2 g
(1,0 Mol) N-(Bonsyliden)«-2«(2-oxyät)jtoy.y)«»äthylaiBin, 500 g
(5,0 Mol) Methylmethaorylat, 0,6 g p-Iiethoxyphonol und 2,0 g
bie*-(p«Oxyphenyl)-arain beschiokt, wox*6uf siun Hüokfluss erhitet
wird. Naohdem 27 om5 Destillat gesammelt worden sind, setzt
man 5»2 g !EetXffciaopEopyltitanat su und erhitst 1,5 Stunden unter
totalem RUokfluos. Ajisohlieeeend werden wfthrend 6 Stunden
138 g Destillat mit einem Siedepunkt unter 9O0C gesammelt,
worauf innerhalb eines 3eitrauma von 35 Klauten \2 g Destillat
mit einem Siedopunkt unter 950C und schliosslich während 45
Minuten 75 cm* Destillat mit einom Siedepunkt von 95 - 102°0
angesammelt werden» Die Endtemperatur der lösung beträgt 119°0.
In einer DUnnsohicht-Destillierkolonne mit Afeetaraifer wird die
Lösung bei 100°C/40 mm gestrippti dia tmsohlissneade Destilletion
des Rohproduktes bei 200*0/0,75 mm ergibt 245,2 g (92 9t
Ausbeute gemäße g.I.o»~Analyee} i«?s gepeinigten P.^od^ktn als
909885/1742
eohwaoli-gelblioh® SMttßsigkeit mit einem Breefcungt?index von
aj^ a 1,5239 und eiaom Iquivalentgewicht von 260,7 {theoretisch
216,3). Bar Reinheitsgrad garaäoe Analyse Isotragt 98 bis
99 #. Sie Infrarot» und HME-Spelctron bestätigen die engonoiamene
Konstitution. Für Ο^Η^ωΝΟ« werden berechnet 68P93 # 0, 7,33 #
H, 5,36 sfi N? gefunden: 68,93 # C, 7,44 S* H, 3,53 f>
H.
Apparatur gemjiss Beispiel 1 wird beaohiokt mit einer
sung von 290 g (0,5 Mol) N~(1,3-Sinethylbuty?.id«Ä)-polyglycol·»
amin, 350 g (2,5 Mol) Mstliylmettoorylat, 1,0. ^ p-Methoxyphonol
und 0,5 g bis-(p«02ijipiisnyl)«arain, worauf sma RücIdMuso erhitist
wird. Sobald 25 rär 3)®otillat aufgefangen sind, werden 1,3 g
(4,5 ©Mol) imd iiaoii 1,25 Stunden nootoala 0,6 g (2,3
3 siigesetsjt. Haoh 2 Stundea sind 14»0 om
©ines Destillats isit eiiiem Sietlemmkt von 64-80°0 aufgefangen.
Biß wrn. Sud© der dritten Stunde erhält mim ^ί©.it©rö 52 cin"^
Seetlllat siit einen SJLedopunkt oberhalb 90°ö. Man setst 100 g
ssu imö destllliest 30 Minuten lang ohne Be=
temparatus' bis su einer Bad tempera tür der
Lösung von 1210G. Insgesamt eejannelt m&n 133 cia° Destillat. Der
3?©ϋ &©e ilfeeraoWisslgeu Hethylmothaorylats wird unter
nscjj: duroli Strippen entfernt. Ihiroh ein ab»
Strippen In einer Slfem©okiO£it«=3)öot3.11i9rkolonne
mit \'Jii3oh©r bei 125°O/3»O - 0,8 n!J?i erhHli; mim 378,5 g des Pro=
duktes H2e«eCOH3)00(OUH2OH2) j jNisaCO^'^'O.Hg-CKCOH^l-QH^ als
vlskoee Flüesigkelt τοη dunkel-o£aitg©«£as.'feig©sr Tönung mit
©iaem Sohm^lspimlct iswiscnen «6 bis ψ2°0ρ einem B^eohungsindex
von n§^ » 1,4691 «nft ain©n Aquivalantgawioat von 724 (theo=
rstisoh 652), Di© lafrerot- xm& ϊϊΜ-Spelctren bestätigen die
angenonmiene Itonstltutlon.
AiuuLyeo für ö^Hg^O^i B©reehn®t 58,96 $>
0, 9,43 $ H, 2,15 56 S,
ge£nnden 58,7S>
0, 9,Γ>2 ^ H, 1,99 # H.
909885/1742 bad original
Beiepiel 5
Maat erhitzt eine Lösung voa 273,5 g (0,50 Hol) H(OOH(OH3)OH2)=
7>4O0H2OH(CH5)HH2, 250 g {2,5 Mol) Bethyliaethaorylat, 1,0 g
p-Methoxyphenol und 0,5 g Me~(p~Oxyph©ßyl)-ainin sum RUokflues.
Nachdem 16 qw Seotillat aufgefangen oind, setzt m&n 4,0 g
(14 mHol) Tetraisopropyiti t&HiAt zu und sammelt dann innerhalb
von 5 Stund au 67 om sites mficsohen 64 wad 900O aieüenä© Destillats.
Nun oetzt wan uoohsrla 100 g Mathylraethacrylat (1,0
Mol) au und setzt &±e Ssstillatlon. io??t. Innerhalb von 3,5
1
Stunden werden 44 ckt oiiios DeutilXato mit einem Siedepunkt von 64 - 95°ö und iß weiteren. U§ Stunden 63 car eines öeßtillato mit einem Siedepunkt von 9F3 - 102*0 aufgefangen, "bis die KJßung schlioBölioh ©in© l'e-nwsr.-tns* von 12O-3C oxreiont, Man otrippt diese ReaktionslUsüng b9i \2$°0/2 ^Bi imd erhält 318,9 g eines Produktes, und swar H20«0(OH5JCO(OGH(OH3)CH2)?j (OH5)OH2GH(OH5)OH5 als dunkalfjG.füa?bte viokooe Bine kleine Hengo eines unlSfiXiaUon flüssigen P2saset die im Produkt enthalten ist, wixd äw?oh Saing^iltration Aw?oh eine
Stunden werden 44 ckt oiiios DeutilXato mit einem Siedepunkt von 64 - 95°ö und iß weiteren. U§ Stunden 63 car eines öeßtillato mit einem Siedepunkt von 9F3 - 102*0 aufgefangen, "bis die KJßung schlioBölioh ©in© l'e-nwsr.-tns* von 12O-3C oxreiont, Man otrippt diese ReaktionslUsüng b9i \2$°0/2 ^Bi imd erhält 318,9 g eines Produktes, und swar H20«0(OH5JCO(OGH(OH3)CH2)?j (OH5)OH2GH(OH5)OH5 als dunkalfjG.füa?bte viokooe Bine kleine Hengo eines unlSfiXiaUon flüssigen P2saset die im Produkt enthalten ist, wixd äw?oh Saing^iltration Aw?oh eine
entfox&t. Da« Psodukt beeltst einen
von n|^ - 1,4?)60 un£ eia £q,niv»Xe)itgetil.oht
714 (theoretieoh 656).
Analyse für 0« gHg« ^HO« 1 s XtorDohsiet 54P5 ^ ß» 10,4 ^ H,
2,14 $ H5 gefunden 63,5 56*0, 10,0 f5 H, 2,24 5δ Η.
Baiaipiel 6
Kan erhltat eine LÖsimg τοη 155 g {50,0 sfflffol) N-( 1,3-Diineli5iylbutyllden)<»polyglykoletminf
100 g (1,0 Mol) Methyls©thaorylat,
0,1 g p»Hetho2yphenol, 0,1g bis~(p«Ojcyphenyl)-aiain und 0,14 g
Setraieopropyltitenat sum EUokflues. Innerhalb ungefähr 6,5
Stunden fängt man 274 g Destillat auf, wobei man die temperatur
unterhalb von 125°C hält, indem mn ungefähr nach jeweils 45
909885/1742 bad om'GINAL
Minuten soviel Methylrasthaorylat nn-chaotst, wie dem bia dahin
aufgefangenen Destillat entopricht. Naoh der fünften Stunde
setst man nochmals 0,28 g Eötraisarpropyltltanat nach. Man
engt die Iröeung dann unter vermindertem Bruok ein und strippt
bei 7O*ß/O,15 naa« Han erhält 151 »β ß οίκοπ Produkte der Formel
HgOeO(OHe)CO(OOHgOHg)68NeC(CHj)CHpOH(CHa)OIIa als braune wachsartige Substauus mit einem Schmelzpunkt τοη 36 - 58*0 und einem
Äquivalentgowicht von 3896 (theoretisch 3361).
Analyse für °i4$H289Ii069 ! Β82?βο1ιηΘ* 55>4 f>
0, 9,21 i» H,
0,44 Ji Ϊ* gefunden ?5,4 ?δ σ, 8»93 5δ H, 0,44 $ H.
Man erhi.tat oine IiHsung von 16ü g (0,15 Mal) N-(Benßyliden)~
polyglykolaiaiii, 120 g (1»?. Hol) Kethylnetliaorylstt, 0,3 g p-Methoxyphenolf
0,3 g W.n-(p-Oacjrphonyl)-a«iin nnA 0,4 & (1,3 mKol)
$©treAsopropylti1;aiiftt .in. der Ai>pnrAtur von IJeA spiel 1 »um
imd nanmelt isnerhnlb 6,5 Stunftca ungefähr 200 g
wcLei κω\ die Iiößmigetemper At*Ai.· awißuJ?on 115 und
125°0 hält, iMoiE man von Zeit «u 2c.lt Äiwa
aufgefangenen Doetillat antepreoii911Λ0 Iif-?2gcn
naohPutst. Man engt die ReaktionalUenug witor
Druck ein \xnA strippt J.n der mehrfach arwHhnten SUnnsohicht-SeotiXliarkoXoan·
bi»i 125*0/1,0 is-a. Man arhlil-5; 1'.:4,7 g eines
Produktes der Porcril H«0«0(0HH)αο;οθΗ/ΠΗ, OH9^1, .TOCH„OHfOH·)-H^O(H)-(CgHe)
aus aunke3^ej?ilirl:to TioKcoo F?.Haf3i.gi-eit mit einen
Breohungoinäa:·. von n.§^ κ 1,4663 '-^S «iwsri i
von 1194 {theoretisch 1188).
Analyse für Cp-3 ^H116HO18 ^ 1 Be^daiot €4,17 # G, 9,75 S6 H,
1,20 56 Η; ίζβίχΏΛί»». 63,24*# 0, 9,74 ?' Hf 1f12 £ K.
0 9 8 8 5/1742 BAD ORiG!NAL
Biaem Gemisch von 127,5 g (95 # Keinheit, 0,48 Hol) H-(1,5-Dimet!iylbutyliden)«2-«(2»methacryloxyä-öio3sy)«iitlaylamin
und 100 g entionisiertem Wasser, das auf eti^a 40C abgekühlt let, satzt
man 57»5 β (0,60 Hol) einer 85 #igön Phosphorsäure so langsam
zu, dasβ die Reaktionstemperatur unter 7°0 bleibt. Es entsteht
eine heisse feste Masse, die mit 700 cm* Aceton aufgeeohlSismt
und filtriert wird. Das erhaltene feste 2-(2-Kc5thaoryloxyäthoxy>athylanunoniuradihydrophoaphat
wird mit weiteren 200 cm Aceton gewaeehen, filtriert uM untur verminclertem Bruok getrocknet.
Man erhält ßohliertolich 124,4 & (96,5 fi) d@s Salaes. 3>urch
Titration der Niohtsättigusg nach der Bromat-Bromid-Hethode
beetinmt man ein Äotavalentgevrlcht von 280 (theorotisoh 271).
Suroh Umkristallisieren mxu Methanol orhHLt mnn ein ProdvJct mit
einem durchschnittlichen Iquivalent&ev/ioht von 274.
Anelyse fttr 0QH18H0«P ι Bereohnot ^5,43 # 0, 6,69 $ H, 5,10 i>
N, 11,42 36 Pj gefunden 35,41 g 0$. 6,78 $ E, 5,13,# M, 11,39 f>
P.
Beiep^el 9
Man arbeitet nach Bisiapiel 1 mit 500 g (rt KoI) Äthylaorylat
anstelle der 5 Mol Mothylmethacrylat imd arhält H«( 1,3-Dimothylbutyliden)
-2- (S-acryloxyiitboxy ) -äthy lam in.
BeJBP
1
JeI 10
Man. arbeitet nach Beispiel 3 mit 5 Mol Methyi&orylat anstelle
dep Methylmethacrylatß und erhält N~(Ben!3ylid6n}-2-(2~ncry:L~
oxy äthoxy ) -äthylamin.
Man versetBt unter Rühren ein (xeraiaoh von 25 g 1Γ
909885/17A2
langsam imtex» Xiihlmig mit 9»3 g konseiits?ier1;es? 85 #iger Schwe
felsäure , lässt Ms sur vollständigen Hydrolyse 10 Minuten
ßtehen» scheiäöt die imtero wässrige Sahieht voa der tlbeiest©»
Schicht vor Metbjlieobutylleeton imö ve^düimt rait 100 g
setet jnaa 0,2 g Saliimpörswlfai; su «sad 92?hitsst
au£ 400O. Hack 8 Stimflen ist eAae viskooo Lösung
eiaas HofflopolymsKsa entsteMen, wölohss als ^locicungsmittel
beliebige euepeaidioirfee Stoff© jla sauren» stöutmlea oder
wäsorigcn Systemen s^r U»t@?8tiits«mg äes
ß oä©3P Flltsdereies geeignet ist, ifoböi #a in Sd
von 0,1 « 3 ^, bea?öolm©t auf öas Gewicht
Stoffe,
Mol IfeOH od©r M^-OH pro Mo?. poljmsrs SalBeinholt An die Foxia
fS1Si on Bas© fibQ^
iel 1?,
Man arbeitet ssasli B@,lspi©X 1
Eraats dos äortigen Amins
) und er-
13
Hau ©3
9t jaael\ Beispiel 1
öostigen Amins
i und
diaen eomieon voa 25,5
(0,10 Mol) lf-(1»3-Diaethylbutyli
und 40,0 g entioni-
909885/1742
BAD OfflGiNAL
'" 22 "·
Mol) fähr 10 Iliimtsn Mf?
von
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570 s entionlei^ftittn ¥aaser, 1?f 1 g öAüö^ 70 ^i,//^x
IiUaung von Mißol5Btylpi38no.¥yp3lyU0)Siho3^4i"j;iau>l uriä 2,0
einer Lösung, ai» 0,1 # ?©S0t/?.fig0 Μϊΐά O, -'■ >^ -!'''/t^a
909885/1742
dlamintetraoetat enthalt, unter BUhpon auf 15°ö ab und leitet
durch Zusatz von 0,2 g (BB^^^e in 10 Vans or und 0,2 g
ffatriumhydromilfit in 10 cm5 Wasser und durch einen nach 20
manton erfolgenden Zusatz von Hatritraformeldehydsulfoxylat
und tert.-Butylhydroperoxyd die Polymerisation ein. Durch die
VSrmetunung der Reaktion steigt die (üomperatur der wässrigen
!Dispersion bis «if 60°0 an, vorauf man den latex abkühlen läset.
In der entstandenen Polymorisatdlsp'eveion ist das Xoia weitgehend su einem primären Amin hydrolysiert. Infolgedessen engt
man die entstandene Dispersion, welche ein Mischpolymerisat aus etwa 66 £ Xthylaorylat, 32 i» Hethylmethaorylat und etwa
2 $ 2-(2-3sothaoryloxyäthoxy)-iAtliyluQiJ.n enthält, duroh Verdampfen bei Raumtemperatur eu einem Feetetoff gehalt von 47,5 #
(pS 9,5) ein. Nach der Stickstoffbestimmung dee isolierten
Polymeren beträgt (lie Einverleilnmg von funktionalem Monomeren
87,3 ^.
Luftgetroolcnote Aufstriche &<w Polymorisatdispersion auf Flüchen aus AXkjdh&rSp Hole oder roetfreiem Stahl »eigen eine
gute bis hervorragende Haftfähigkeit, die off&taichtlich auf
den Amingeh< im Polyraerisatgohalt aurUokflufUhren ist, da
vergleichbare cuainfreie Misohpolymcrinate eine geringere Haftfähigkeit
16
In 233,0 g eines auf 90°0 erhitzten Toluolo vij.*d Innerha3,b
von 2 Stunden unter Röhre», eine Lösung von 203,7 g Butylmethßcrylat,.
135,8 g Hethylacrylat, 10,5 g 1Τ-<
1,3°?5imotliylbutyliden)-2«(2-ne-bhaorylo3Qf&thox5iäthyle4nin
und 1,4 g (0,4 #, bereohnet auf Monomere) ABobislsobutyronitrll gegeben, worauf man
unter Röhren weitere i> Stunden erhitst und am JSnäe der vierten,
fünften und eechsten Stunde jeweils Q9 64 g Aeobieiaobutyro-
909885/1742 - *
ΡΛ0 ORIGINAL
« 24 -
nitril in 17,6 g Xoluol aacÄsetst. Haeb, insgesamt 7 Stunden
wird die Heisimg abgentellt und sum fligt 164 g Toluol au. Die
so erhaltene Lösung hat einen feststoff gehalt von 42*5 #» ©nt«
sprechend einem Umsatz von 97* β $£.
Durch Verdünnen von 780,0 g dieser Lösung mit 49,0 g Toluol
erhält man eins Lösung mit ©inem 40 #igen Feststoffgehalt und
einer Brookfield-Viskoaität von 283 ops bei 24°ö. Von dieser
Lösung werden UborBüge auf Stahl, Aluminium und ölharagrund«
lack aufgetragen und 15 Minuten lang bei 150°0 erhitet. Die
tfbsraüg© haften an den genannten Substraten ausgezeichnet an.
Es ist nicht genau feststellbar, ob das Imin in dieser Miaohpolymerisatlösung
als solches in der tibersugssohloht verbleibt oder teilweise oder gtelich unter Bildung einer primären
iminogruppe liydrolytdert. Eine teilweise Hydrolyse ist
aber ansuneiimen, die für die hcrvoL^ragonde HaftungseigenechEften
vexßatwortüoh nein dürfte.
Man verarbeitet nach dom Verfahren von Beispiel 15 ein Monoraerengemiecli
ßue 120 g Butylijcrylat, 30 g Methylmsthaorylst,
30 g Vinylidenchlorid und 10 g N-(BGnEylid©n)~2-(2-aory!ox^ätlv=·
oxy)-ät]iylßmin und erhält ein dispergiortee Misohpolyaeriemt
mit etwa 74 $ Butylacrylat, 16 ^ Iiethylisetheorylat, 16 i>
Vinylidenchlorid -and etvra 4 % doe AmXnB, Diene Dispersion, und
f5WBT in saurer, bnoiocher cdsr nsiitralor Einstellung, eignet
sich but Herstellung von Übersügon imd Imprägnierungen und haftet
auegeseiohnet qü sahireichen Substraten, insbesondere W^&~
kern HoIs, blankem Stahl und rat* Alkydhars-Srundlacken Uborieo-»
genen Hole- und Stahlflächen scifi© &\if verwitterten Üborsuga«-
schiohten aus Anstrichen auf der Basi» von Alkydhareen und/cil<ir
ölhärten an. Die Dispersion ^.es Mischpolymerisate kann ait PIg"
ment©n, Streclrrettteln und andersn Siasätsen in liblichor
909885/17 U 2
23 -
au wertvollen wässrigen AnetrloliPlttaln für lanßnrUuni© rad
verarbeitet werden«
Man verarbeitst nsoh des? Höthod© voa BeiBpiel 15 ©in Honomcrengemiseh
aus 85 g Ithylacrylat, 30 g Vinyltoluol» 15 g Acrylnitril,
25 g 2-ltbyllioxylaorylat, 15 g Zto-Khylmotbaorylat, 5 g
2«O^äthylac3?ylat imd 7 g H(COH(OH^)OH2)? ^COHgOH(OH5)HHg und
erhält ©Ä3a© wässrige Bispesäoioa mit 47 ^ sinee Hlsohpolyssori-'
eats aus 47 ^ £tbylaoxylat, 16,4 ^ Viixyltol-aol, 8,2 # Aorylziitrll»
1'5S6 ^ 2"£tbylh93^1&osylatv 8,2 j» Ifothylmothaosylat»
2,8 ^ 2~0Egyätl3ylaosiylß,t unä 3P8 ίδ öee AKJiaon;oa©ffl©2?6n. Diese
Disperision. ksma als eoloha ©dor naoh Verdtbaaung aiii eine», ©tifa
25 ^igea Feststof£gGhalt als Biadomlttol für Ylieastofi© toenutgt
Wax'dsn, Zu iUesem ZwacSc "oriagt ms»» Bueamm&si mit ©inöm
Saiden ICstalysatoSp liQlsplslBwaiso 0,5 S^ .tea.o3iiwmohloriä, ba-3?©oliiao1;
a«:? Polym'ii5?iea%©wis!it, 40 - 100 i» Ü&B i'ößton Meeh«
polyms^iost®, feersekaet awf IPasörgöwiefot, auf ftss flies auf,
tsoo&iet und ©riiitst 5 Jlimitoa !eng auf ISO0O. .B^r so hevge-
M© Di^per-sioa. ks^n. aiich β'ίΐδηοο wie die^nigo üen vorhergehen
gutSF. Eigenschaften
spiel 19
Man esihitai: #ia© LöBting von 360,6 g (2,0 Mol) Acetophenon,
^5
g MglykolaiDin. und 300 cm^5 3?oluol ungefiihr 12 Stunden
j g«m Mokfltssa und fängt in diesdr ßeit 47 om* einer
tropan B&aoe mit oinem Breehimgsindex von nj^ = 1,3509 auf.
strippt die Lösung unter vermindertem !Druck, destilliert
BAD OFHGlNAL
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und gewinnt 245 ,7 g dar bei 13B°0/O,4 mm siedonden Phase mit
einem Brechungsindex von n^6 - 1,5462 (37 # Ausbeute nach
Analyse). Das Produkt ist H-(1-Methyll5enaylidGn)~2-{2-oaeyäth
oxy)-äthylamin mit einer ßeinheit von 93 - 94 # und einem
iquivalentgewicht von 212» 1 (theoretisch 207»3).
Analyse für O12E17KO2 s Berechnet 69»53 $ G, 8,27 $>
H, 6,76 $ 6,76 $6 Nj geftm&on 69,35 # Gf Q»20 # HP 6,77 5* Η.
Man bringt in des? Apparatur «aft nach dor Methotle ^oä Beispiel 1
ein Garnison von 207,3 g (0,94 Mol), berechnet auf 94 # Reinheit,
K-(1-Mothyll)©n8ylid©n)-S'-{2'»os;yäthosy)='ä1;hylam.ln, 500 g Ma^/imethacrylat,
2,6 g HfH'-Bipiaaayl-p^phenylendiamin und 3,0 J
(2,84 S e.1O »Hol) iüötralßep^oxjyltitenat aur ileakäion,
insgesamt 247 g Destillat au.^» strippt die Reiiktionslöaung
ter vermindertem Druok und orhSL3.t 268,2 g eineß iiüßsigöii
duktes, Duroh ansohliesßonde KsstillaW.oa "ßoi 2O0°0/O,7 nua
gewinnt man 227»8 g (82 % Auobewto) H-Ci-Meth^lbsnByHden«^-
(2*aethaoryloxyäi;ho3^5eätliylemia als g^lbgöfltobiis FlUsöigkoIt
mit einem Brechungsindex von nj° » "!,5238 und einem AquJ.v&lj^.tgewicht
von 282,2 (thaoratisch 275»4) in Tanf&tW&s 93
Beinhelt.
Analyse für 0-35H21HOj ι Berechnet 69,79 $ 0, 7»59 f>
H, 5,09 1> Hi gefunden 69,74 £ 0, 7,53 $ H, 5*00 ;i K.
2,1
Man verarbeitet nach der Methotlo von Boispiel H In der
billeierten Smulsion ein Monomarengemiseh aus 130 g
lat, 60 g Hethylmethacrylat, 5 g H-(1-MethyIbmay 1 !den)
(2-oiyäthoxy)-äthyl«m.in und 4 g Methaoryleäur^,
BAD
909885/1742
yon Pigmenten stellt man aue der erhaltenen Hiaohpolymetx'isatdispersion
eine wäoorigo Anstrichfarbe hör· Sie ergibt gut
haftende luftgetrocknete ÜbersUge auf Stahlt HoXb tmd bereits
verwitterte Anstriche tragenden JPlächeii.
BAD ORIGINAL
90988 5/1742
Claims (5)
1. PoXymßrieate oder MißchpoXym^io&tft mit ^eiagG
anderen polyiBerioloxtoaren athyXenlsoh ungesättigtem Oomon»
Eieren oiaer VßrMsMtaRß ömv &XXgamGij..ien
H8O-O-(OHgJn-1H
in dor Q eins &;-uppo ^Q
ι Λ. I
ι— 1
A!, B oder 3 rA3-^0^ ^d«r- vc-irnoMoiloi
7?c»rineX
Wn.ai3OJ?c"5o.fii:."tom oöcr c.?-x.® rß*"Q»*-■'A
wol>ei Υ ΉΕρ odor-H=-Q a^n^v^tt)-;: -νοΛ''1.
*ΐ 1 euer ?.Γ χ Ο/ίΐο W^rI; -1 ο»!or '·>
l;r.c<i/yS5tmf η, η' void ι\ν
PoXyEOirLs^.t F;lnhoA1;eji tVm Jolt/-·].
I)afiniti<m
2. Mischpolymerisat aaoh &&0pi™ach 1S dadurch.
daas es a^^e 0,5 - 99,5 @siiiehts-# einen? Verbindung d©r
gemäs© Anspruch 1 usiä wenigstens ©in©3? &Mer
ungesättigtem ?©2?bladioig, welcii© sin© 0Kuppe der
3. Veriate-ea mir H©i?s-i;©llTOig vüä Polymerisate»
meriastea ^@Biäs© liaepruch ! imd 2, daä«xsoli
©in Mosiof>©3pqs öer JPos
v/osls A
OH η ϊ
bedeutet.
Q eine Sriipp©
-0
(OHH)^
odea?
A', B oflor B gleieho odsa? versohl«sdene O^yal
! , , , K ©in Wa
eine Xüs-täiorlssiippe Ia einer GHE«Einheit9 R1 otto E^, Cjrolo
pea ofier Co1-G12)^AIlCyI= oder (C1=C4)-Al}sox3rplie^l»
gruppen, Bö e^aseln qJjq. Waotieretoffatoia oder .eine (C1-O2)"
AlkjXgriapp© toisäöMt&n uRci ia den ¥©rt 1 otl@r 2, χ äea Wert
odor 5 Ijeeltsen, »sn· uiwl n" gasige ^alileji von 1 <-
909885/17A2
BAD ORIGINAL
ten, während di© Swssms vosi (&--=·1), \ά*-1) usid (η"«»?} Werte ton
2 - 200 asinehman kann, iait sJLcIi aslbst oder rait biß au 99,5 $
einer oder mehrsror aadorer olsfiaiach ungesättigter Verbindungen
unter pol^üiorisierendon Bsdiragviigen sur Reaktion bringt.
4·· Verfateen Eiieli Mapruch 3» ^ßüuyoli gakenneeicbnei;, daoe
man im Pail der-Vear^euclvng einas AraiaäalBeo das Polymerioat
durch Hötttralieieren mittelo ainss AllralihydroxydB in die
freie Base überführt.
5. Verfahren nach laopsiich 3» dadurch geiceaaasichnst,
man iia 3?all tier Torwendmag- eines Imine das erhaltene Polymori
sat durch Hydrolyse in des föeie ^tein oder ein SaIs desselben
überführt -und im letztgenannten Pail durch. Behandlung mit
einem lonenaustouechorhars odaai* durch lisutralißiQsen die
freie laiiaform herstollt.
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