DE1592398A1

DE1592398A1 - Verwendung von hochkoerzitivem nadelfoermigem gamma-Fe2O3 zur Herstellung von Magnetogrammtraegern

Info

Publication number: DE1592398A1
Application number: DE19671592398
Authority: DE
Inventors: Dr Wilhelm Abeck; Dr Franz Hund; Dr Fritz Rodi; Dr Hans Zirngibl
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1967-02-08
Filing date: 1967-02-08
Publication date: 1970-12-17
Also published as: GB1221434A; JPS4822915B1

Description

FARBENFABRIKEN BAYERAG ^159239β NEUSCHRIFT P 15 92 398.5-41 Anlage zur Eingabe vom 18. 9.

GB/Br/Schr

Verwendung von hochkoerzitivem nadeiförmigem d^-Fe-CU zur Herstellung; von Magnetogrammträgern

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von nadeiförmigem if'-FepO, zur Herstellung von Magnetogrammträgern, d. h. von Bändern, Platten und anderen Trägern, die in einer geeigneten Bindemittelschicht das magnetisierbar nadeiförmige

<T"-FepO., enthalten und die zur elektromagnetischen Aufzeichnung und Wiedergabe von Signalen jeglicher Art dienen können.

Als magnetisierbares Material"für die Signalaufzeichnung ζ. Β. auf Tonbändern viird heute vorwiegend nadeiförmiges (T-Fe^O^. mit einem Länge:Breite-Verhältnis der Nadeln von 15 J 1 bis 5 : 1 eingesetzt. Es wird hergestellt, indem ein nicht magnetisches nadeiförmiges Eisenoxidhydroxid zu c^ -FepO., entwässert, zu Fe.,Oh reduziert und zu TT-Fe^O^, reoxydiert wird. Für die magnetischen Eigenschaften von auf diese Weise gewonnenem ^-FepO-, spielen Größe und Form der Teilchen eine entscheidende Rolle. Die Forderungen bezüglich Größe und Form gelten nicht nur für die Endstufe T-Fe₃O,, sondern auch für das als Ausgangsmaterial dienende Eisenoxidhydroxid, in der Regel </, -FeOOH, da während der Umwandlungsstufen zum T'-FepO, die geometrische Form des Ausgangsmaterials unter den angewendeten Bedingungen erhalten bleibt. Die magnetischen Eigenschaften von ^-Pe O, sind also bereits weitgehend durch die geometrische Beschaffenheit der CA -FeOOH-Teilchen, aus denen es erzeugt wurde, festgelegt.

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Zur Herstellung von zur Umwandlung in magnetisches geeignetem cA.-FeOOH sind eine Reihe von Verfahren bekannt, nach denen die cs-FeOOH-Bildung entweder in stark alkalischem oder in schwach saurem Milieu ausgeführt werden kann.

Bei der Herstellung im Alkalischen wird entweder amorphes Eisen(III)-oxidhydrat in starken Laugen (pH>12) zu c<-FeOOH umgesetzt oder mit Laugen aus Fe(II)-Salzlösungen gefälltes Eisen(II)-hydroxid im alkalischen Milieu zu (λ -FeOOH oxydiert (deutsche Auslegeschriften 1 16O 424 und 1 204 644). Diese Herstellungsverfahren haben den Nachteil, daß weit mehr Lauge gebraucht wird als zur Fällung von Pe(OH), . X H₃O bzw. Fe(OH)₂ nötig wäre, sie sind aus diesem Grunde unwirtschaftlich. Außerdem kann die Größe der Teilchen nur unvollkommen gesteuert werden, da der .Prozeß so lange laufen muß, bis sich das gesamte eingesetzte amorphe Eisenoxidhydroxid in 0^-FeOOH umgewandelt hat bzw. bis das gesamte ausgefällte Fe(OH)₂ oxydiert ist.

Im Gegensatz dazu ist die 0^-FeOOH-Pigmentbildung im sauren Milieu ein leicht überschaubarer Wachstumsprozeß, der jederzeit und demnach bei jeder gewünschten Teilchengröße unterbrochen werden kann. Der Prozeß wird so ausgeführt, daß die Lösung eines Eisen(II)-salzes oxydiert wird - als Oxydationsmittel dient meist Luftsauerstoff - und das sich bildende Eisenoxidhydroxid auf vorgegebenen O^-FeOOH-Keimen aufwächst.

Zur <X-FeOOH-Keimbildung wird aus einer Eisen(II)-salzlösung das Eisen teilweise mit Laugen als Fe(OH)₂ gefällt und die Fe(0H)₂-Suspension zu (Λ-FeOOH-Keim oxydiert. Oxydation und Hydrolyse bei der Pigmentbildung verlaufen nach der Gleichung 2 Fe²⁺ + i O₂ + 3 H_g0 -> 2 FeOOH + 4 H⁺

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Die Reaktion verläuft nur dann in der gewünschten Richtung, wenn die Protonen -aus dem Gleichgewicht entfernt werden. Das geschieht üblicherweise durch metallisches Eisen (US-Patentschriften 1 327 061 und 1 368 748); bei der Auflösung des Eisens werden auch die oxydierten Fe -Ionen nachgeliefert, so daß pH-Wert und Fe -Konzentration konstant bleiben. Die Raumzeitausbeute ist bei dieser Art der Prozeßführung gering, sie liegt im allgemeinen unter 1 g/l in der Stunde. Raumzeitausbeute und Reinheit des Produktes hängen stark von spezifischer Oberfläche und Reinheit des eingesetzten Eisenschrottes ab, also von Faktoren, die sich nicht genügend konstant halten lassen.

Wie die Erfahrung zeigt und wie auch in der US-Patentschrift 2 694 656 dargelegt wird, nimmt bei X -Fe₃O,, das aus so hergestelltem (K -FeOOH gewonnen wurde, die Koerzitivkraft mit dem Q( -FeOOH-Zuwachs ab. Damit sind nach diesem Verfahren hochkoerzitive Produkte, also Produkte mit einer Koerzitivkraft über 350 /f~0e_7 schwierig, nur bei geringem Zuwachs und auch dann nur über einen kleinen Wachstumsbereich zu erhalten.

Ein nadeiförmiges P^-Fe₃O- mit hoher Koerzitivkraft und hoher Kopierdämpfung läßt sich durch Entwässern, enventuell Tempern, Reduktion und Reoxydation von C^-FeOOH-Nadeln mit einem Länge: Breite-Verhältnis von 15 : 1 bis 5 : 1 herstellen, bei dem die Bildung des als Ausgangsmaterial dienenden (λ-FeOOH durch Oxydation einer Fe -Salzlösung mit Luftsauerstoff oder anderen Oxydationsmitteln in Gegenwart von c* -FeOOH-Keimen unter Verwendung von basischen Fällungsmitteln oder solchen Stoffen, die unter der Einwirkung von Protonen Basen abspalten, im pH-Bereich 2,0 bis 6,0 ausgeführt und mit einer Pigmentbildungsgeschwindigkeit von etwa 0,5 bis I5 g/l h, vorzugsweise von 5 bis 15 g/l h gearbeitet wird.

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Gegenstand der Erfindung sind nun Magnetspeicher, deren magnetisierbare Schicht" ein nach dem vorstehend beschriebenen Verfahren hergestelltes Jf-Fe₃O, enthält.

Die Herstellung des erfindungsgemäß zu verwendenden (X-FeOOH erfolgt nach dem nachfolgend beschriebenen Verfahren:

Wie bereits erwähnt, wird die C^-Fe00H-Bildung mit einer Wachstumsgeschwindigkeit von etwa 0,5 bis I5, vorzugsweise von 5 bis 15 g/l h und einem Keimvermehrungsfaktor von 1,5 bis 20 ausgeführt, das Pigmentwachstum läuft demnach wesentlich rascher ab als bei den oben beschriebenen bekannten Verfahren. Die Steigerung der Wachstumsgeschwindigkeit läßt sich erreichen, indem man die bei der Hydrolyse freiwerdenden Protonen nicht mit metallischem Eisen wegfängt, sondern mit basischen Fällungsmitteln oder mit Stoffen, die unter der Einwirkung von Protonen Basen abspalten, und wenn man außerdem für eine gute Verteilung des Oxydationsmittels und des basischen Fällungsmittels im Reaktionsgefäß sorgt. Das Abfangen der Protonen kann entweder in homogener Lösung erfolgen mit Stoffen wie z. B. Urotropin oder Harnstoff; es können aber auch Basen wie z. B. Ammoniak oder Alkali- und Erdalkal!hydroxide und -carbonate eingesetzt werden.

Zur Führung des Prozesses ist eine genaue pH-Kontrolle nötig, der pH-Wert muß stets im sauren Bereich bleiben. Man kann die Reaktion so ausführen, daß man den pH-Wert konstant hält; pft ist es günstiger, ein pH-Programm vorzugeben in der Weise, daß der pH-Wert gegen Schluß der Reaktion gesteigert wird. Dadurch kann eine Verringerung der Wachstumsgeschwindigkeit gegen Schluß der Reaktion, wenn nur noch wenig zweiwertiges Eisen vorhanden ist, vermieden werden. Das bei der Oxydation

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verbrauchte Eisen(Il)-salz wird entweder laufend nachgeliefert, indem eine Eisen(II)-salzlösung zugetropft wird. Es kann aber auch, vor allem wenn ein geringerer Zuwachs angestrebt wird, das gesamte für den Zuwachs benötigte Fe(II)-SaIz am Anfang zugesetzt werden. Während der Wachstumsperiode werden Temperaturen von 40 bis 150⁰C, vorzugsweise von 70 bis 95°C eingehalten. Es wird mit Keimkonzentrationen von 2 bis 40 g/l und Eisen(II)-salzkonzentrationen von 1 bis I50 g/l, vorzugsweise von 40 bis 100 g/l, gearbeitet.

Die vorteilhafte Verwendung eines derart hergestellten ^ (Verfahren A) gegenüber einem Präparat, zu dessen Herstellung mit metallischem Eisen (Verfahren B) gearbeitet wird, läßt sich am besten mit der beiliegenden Abbildung verdeutlichen. Als Abszisse ist die Gewichtszunahme bei der C^-FeOQH-Pigmentbildung (Vermehrungsfaktor, bezogen auf Keim = 1) als Ordinate die Koerzitivkraft von aus (K -FeOOH verschiedener Wachstumsstufen gewonnenem Ir -Fe₃O, aufgetragen. Es wurde stets derselbe Keim, dessen Darstellung unter Beispiel 1a beschrieben ist, verwendet. Die Umwandlungsbedingungen von C^-FeOOH in ¹^ -Fe₂O, sind unter Beispiel 1b angegeben. Die Pigmentbildung nach Verfahren B erfolgte wie im britischen Patent 923 O38 beschrieben. Es wurden 7 g/l Keim eingesetzt, die FeSO^-Konzentration betrug 27*5 g/l* die Laufzeiten lagen zwischen 7 (Präparat mit dem geringsten Zuwachs) und I68 Stunden (Präparat mit dem größten Zuwachs). Die Wachstumsgeschwindigkeit lag zwischen 0,5 und 1 g/l h. Die Pigmentbildung nach Verfahren A erfolgte mit Urotropin als Protonenacceptor. Es wurde für die einzelnen Wachsturnsstufen immer dieselbe Endausbeute an Pigment (50 g/l) erhalten und die Pigmentgröße nach Veränderung der Keimmenge variiert. Die Ausführung der Pigmentbildung ist für eine Wachstumsstufe unter Beispiel 1 beschrieben.

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Die Abbildung zeigt deutlich, daß bei dem nach Verfahren A hergestellten ^-PepO^-Präparat nicht nur der Abfall der Koerzitivkraft über einen großen Wachstumsbereich vermieden wird und damit mit größerer Sicherheit Produkte mit reproduzierbaren magnetischen Eigenschaften gewonnen werden können, sondern daß auch höhere Werte für die Koerzitivkraft erhalten werden; Koerzitivkräfte zwischen 350 und 450 (Oe) und mehr lassen sich damit auf einfache Weise erzielen. So lag, bei einem Zuwachs auf das Achtfache die Koerzitivkraft für das /^-Fe^a^-Präparat nach Verfahren B unter 300 (Oe), während sie nach Verfahren A bei gleichem Keim und gleichem Zuwachs j56O (Oe) betrug. Erst bei weiterem Zuwachs nimmt auch bei Produkten nach Verfahren A die Koerzitivkraft ab, sie liegt aber stets höher als. bei Präparaten nach Verfahren B.

Hohe Koerzitivkräfte sind einmal an sich interessant, da sich aus höher koerzitivem Material Bänder mit besserem Frequenzgang herstellen lassen; zum anderen können eine Reihe von Maßnahmen bei der Weiterverarbeitung, z. B. Tempern des aus C^ -FeOOH durch Entwässern gewonnenen Ok-Fe₃O₅ bei Temperaturen um oder über 700⁰C, Reduktion zu Fe^O^ und Reoxydation zu T^-Fe^O, bei hoher Temperatur, Mahlen des Pigments bzw. Dispergieren des Pigments in einem Bindemittel zu einer Erniedrigung der Koerzitivkraft führen. Bei an sich schon niederkoerzitivem Material werden dann Produkte erhalten, die hinsichtlich der Koerzitivkraft nicht mehr befriedigen, während hochkoerzitives Material immer noch einen Spielraum offen läßt.

Außerdem wurden an Bändern, bei deren Darstellung ₂ nach Verfahren A verwendet wurde, über einen größeren Wachstumsbereich hohe Kopierdämpfungswerte erhalten als bei Verwendung von Präparaten nach Verfahren B. So lag der Wert für

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die Kopierdämpfung bei einem Zuwachs auf das Zehnfache bei einem Präparat nach Verfahren A um 5 (dB) höher als bei dem Vergleichspräparat nach Verfahren B.

Dieses verbesserte 7"-Fe₂O, eignet sich hervorragend zur Herstellung von Hagnetogrammtragern wie z. B. Bändern, Platten, Walzen, Drähte oder Streifen fUr Filme oder Lochkarten. Die Speicherelemente für die Aufzeichnung von magnetischen Impulsen jeglicher Art wie z. B. akustische Signale, sichtbare Bilder oder andere Arten von Informationsmaterial werden in an sich bekannter Weise hergestellt. Dazu wird das ferromagnetische .^-FepO, in einem Bindemittel suspendiert und in wenigstens einer Schicht auf ein nicht magnetisches Trägermaterial aufgebracht (vergl. z. B. US-Patentschriften 3 150 995, 3 109 7^9, 3 247 017, 3 216 846 und 2 956 955). Als Trägermaterial kommen flexible oder starre Stoffe wie Kunststoffe, Papier, kunststoffbeschichtetes Papier, Glas, Keramik und Metalle infrage. Diese Stoffe können in der gewünschten Form, z. B. als Platten, Bänder, Walzen, Drähte usw. verwendet v/erden. Als Bindemittel für das magnetisierbar ^-FeJD-, eignen sich z. B. Zelluloseester, Epoxyharze, Polyurethane, Polyvinylchloride, Copolymerisate von Butadien und Acrylnitril oder Mischungen von diesen Stoffen. Um die Speicherelemente herzustellen, werden das ferromagnetische Material und das Bindemittel mit einem geeigneten Dispersionsmittel gemahlen und die erhaltene Suspension nach bekannten Verfahren z. B. mittels eines Rakels^ach den^gravure-offset^-System oder mittels Antragwalzen beschichtet. Nach der Beschichtung wird das Material -getrocknet und gegebenenfalls gewalzt.

Nachfolgend wird die Herstellung des erfindungsgemäß zu verwendenden T^-Fe₂O, anhand der Beispiele 1 bis 5 beschrieben,

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wobei die Beispiele 4 und 5 zusätzlich die Herstellung von Magnetogrammträgern bzw. die Eigenschaften dieser Magnetogrammträger betreffen.

Beispiel 1

a) Keimbildung

Gemäß dem Verfahren der britischen Patentschrift 923 038 wird aus 22,60 1 einer PeSO^-Lösung, die I50 g/l FeSO^ enthält, rasch ein Teil des Fe bei 25⁰C mit einer Lösung von 896 g NaOH in 2,52 1 HpO gefällt. Dann wird unter kräftigem Rühren mit einem starken Luftstrom (1-750 l/h Luft) das ausgefällte Fe(OH)₂ in 80 bis 90 Minuten zum (A-FeOOH-Keim oxydiert, während der Oxydation steigt die Temperatur auf 40 bis 45°C an. Eine so dargestellte (A-FeOOH-Keimsuspension enthält etwa 38 g/l FeOOH und 60 g/l FeSO₂^. ■

b) Pigmentbildung

8 1 einer Keimsuspension, die 93,8 g des unter a) beschriebenen Λ-FeOOH-Keimes und 70,5 g/l FeSO^ enthalten, werden auf 8O⁰C aufgeheizt. Dann werden unter kräftigem Rühren mit einem IntensivrUhrer 500 l/h Luft eingeleitet und im Verlauf von 5 3/4 Stunden bei 8O⁰C 3,88 1 einer FeSO^-Lösung, die 250 g/l FeSO^ enthält und eine Lösung von 82O g Urotropin in 3,12 1 Wasser zugetropft, wobei der pH-Wert bei 3,8 bis 3,3 gehalten wird. Der FeSO^-Gehalt wird laufend analytisch verfolgt und die Pigmentbildung abgebrochen, wenn der FeSO^-Gehalt auf 27*5 g/l FeSO^ abgesunken ist. Das Volumen ist dann auf I5 1 angewachsen, die Pigmentsuspension enthält 50 g/l FeOOH, entsprechend einer 8fachen Vermehrung des Keims. Die Wachstumsgeschwindigkeit, bezogen auf das Endvolumen Von 15 1, beträgt 7,6 g/l h. Das Pigment wird durch Filtration abgetrennt, mit Wasser gewaschen und bei ca. 130⁰C getrocknet·

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Zur Umwandlung in Ϋ-Fe <C)^ wird cS- -PeOOH bei 400°C zu ck -Pe₂O, entwäss'ert, dann wird bei 400°C 1/2 Stunde mit Wasserstoff, der mit Wasserdampf beladen ist, reduziert und nach Abkühlen im Stickstoffstrom bei 250⁰C mit Luftsauerstoff oxydiert. An der y-FepO^-Probe wurden folgende Magnetwerte bestimmt:

Br/„ : 416 (Gauss . cn? . g~¹) ¹Hc : 366 (Oe)

Beispiel 2

11,1 1 einer Keimsuspension, die 93*8 g FeOOH-Keim und 50,0 g/l FeSO₂. enthält, wird auf 80⁰C aufgeheizt. Dann werden unter starkem Rühren mit einem Intensivrührer bei 8o°C im Verlauf von 6 Stunden 3,90 1 einer FeSO₂,-Lösung, die 250 g/l PeSO₂, enthält, eintropfen lassen. Gleichzeitig werden 500 l/h Luft eingeleitet und der Luft soviel gasförmiges Ammoniak zugesetzt, daß sich der pH-Wert bei pH 3*0 bis 3/5 hält. Am Schluß der Pigmentbildung enthalten I5 1 Pigmentsuspension 50 g/l FeOOH, entsprechend einer achtfachen Vermehrung des Keims, und 27,5 g/l FeSO₂,. Die Wachstumsgeschwindigkeit, bezogen auf das Endvolumen von 15 1* beträgt 7*3 g/l h.

Beispiel 3

8 1 einer Keimsuspension, die 93,8 g PeOOH nach Beispiel 1a und 70,5 g/l FeSO₂^ enthält, wird auf 80°C aufgeheizt und mit 500 l/h Luft begast. Dann werden unter starkem Rühren mit einem Intensivrührer bei 80⁰C im Verlauf von 7 Stunden 3,12 einer Natronlaugelößung, die I90 g/l NaOH enthält und 3*88 1 einer FeSO^-Lösung, die 250 g/l FeSO₂, enthält, zugetropft, wobei der pH-*W^rt bei pH 3,0 bis 3,5 gehalten wird. Am Schluß der Pigmeixtbildung enthalten 15 1 Pigmentsuspension

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50 g/l FeOOH, entsprechend einer achtfachen Vermehrung des Keims, und 27,5 g/l FeSOj,. Die Raumzeit ausbeute, bezogen auf das Endvolumen von 15 1, beträgt 6,25 g/l h. Das aus dem Präparat, wie unter Beispiel 2 beschrieben, gewonnene ^T -Fe₀O, v/eist folgende magnetische Werte auf:

Vs

Br/_o : 457 (Gauss . cm⁵ . g"¹) ¹Hc : 388 (Oe)

Beispiel 4

8 1 einer Keimsuspension, die 93*8 g FeOOH-Keim nach Beispiel 1a und 71,3 g/l FeSO^ enthält, wird auf 8O⁰C aufgeheizt und. mit 500 l/h Luft begast. Dann werden unter starkem Rühren mit einem Intensivrührer im Verlauf von 7 Stunden 3,90 1 einer Sodalösung, die 200 g/l Na₃CO₅ und 3,10 1 einer FeSO^-Lösung, die 250 g/l FeSO₂^ enthält, zugetropft, wobei der pH-Wert bei pH 3,0 bis 3,5 gehalten wird.

Am Schluß der Pigmentbildung enthalten I5 1 Pigmentsuspension 50 g/l FeOOH, entsprechend einer achtfachen Vermehrung des Keims, und 15 g/l FeSO₂,. Die Wachstumsgeschwindigkeit, bezogen auf ein Endvolumen von I5 1, beträgt 6,25 s/l h.

Das aus dem Präparat, wie unter Beispiel 2 beschrieben, gewonnene 2^-FepO., weist folgende Werte auf: Br/_? : 453 (Gauss . cm⁵ . g"¹) ¹Hc : 401 (Oe)

144 g des wie oben beschriebenen dargestellten -FepO-, werden mit 8,7 g eines Mischpolymerisates aus Polyvinylchlorid und Polyvinylacetat (85 zu I5 Gew.Teile, q = 1,36 g/cm) in einem Gemisch aus II5 ml Butylacetat, 2,4 ml ölsäure und 324 ml Äthylacetat zu einer Dispersion verrührt und 24 Stunden in einer Schwingmühle gemahlen. Nach der Mahlung gibt man 15,2 g eines Ebiyesters aus 3 Mol Adipinsäure, 2 Mol 1,3 Butandiol und 2 Mol Hexantriol ( g = 1,12 g/cnr) zu sowie 21,7 g Hexamethylenisocyanat ( ζ = 1,12 g/cnr) und stellt damit einen Füllgrad von 42 Ji ein.
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Der erhaltene Lack wird auf eine 30/U starke Polyesterfolie vergossen, wobei man einen Auftrag von PO,0 g ^-FeJ^-^/m einstellt. Nach dem Trocknen erhält man eine Schicht von 13*7/u Stärke, die 29,2 Volumenprozent an Eisenoxid enthält. Die Messung der Kopierdämpfung an der so hergestellten Schicht nach DIN 45 519 ergibt einen Wert von 59,5 db.

Beispiel 5

15 1 einer Keimsuspension, die 391 g FeOOH-Keim nach Beispiel 1a und 42,4 g/l FeSO^ enthält, wird auf 8O⁰C aufgeheizt und mit 500 l/h Luft begast. Dann werden unter starkem Rühren mit einem Intensivrührer im Verlauf von 3 Stunden 1,765 1 einer Natronlaugelösung, die 190 g/l NaOH enthält, in einer derartigen Geschwindigkeit zugetropft, daß der pH-Wert von anfänglich pH 3,2 allmählich auf pH 5,2 am Ende ansteigt. Am Schluß der Pigmentbildung enthalten 16,765 1 Pigmentsuspension 45,5 g/l FeOOH, entsprechend einer 1,95fachen Vermehrung des Keims, und 1 g/l FeSO^. Die Wachstumsgeschwindigkeit, bezogen auf ein Endvolumen von 16,765 1, beträgt 7*4 g/l h.

Das aus dem Präparat, wie unter Beispiel 2 beschrieben, gewonnene 2"-FepO, weist folgende Werte auf: Br/₅ : 478 (Gauss . cm⁵ . g"¹) ¹Hc 378 (Oe)

Es wurde, wie unter Beispiel 4 beschrieben, ein Band hergestellt. Bei einer Dicke der Schicht von 12,2 M erzielt man in diesem Fall einen Volumenfüllfaktor von 32,8 £ und mißt eine Kopierdämpfung von 61,4 db.

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Claims

159^398 Patentansprüche

1) Verwendung eines hochkoerzitiven nadelförmigen d^-Eisenoxids mit hoher Kopierdämpfung für die Herstellung von Aufzeichnungsträgern für magnetische Impulse, das durch Entwässern, eventuell Tempern, Reduktion und ReOxydation von Ch -FeOOH-Nadeln mit einem Länge:Breite-Verhältnis von 15 : 1 bis 5:1* wobei die Bildung des als Ausgangsmaterial dienenden φ. -FeOOH durch Oxydation einer Fe₂ -Salzlösung mit Luftsauerstoff oder anderen Oxydationsmitteln in Gegenwart von Qk -FeOOH-Keimen unter Verwendung von basischen Fällungsmitteln oder solchen Stoffen, die unter der Einwirkung von Protonen Basen abspalten, ausgeführt wird und das mit einer Pigmentbildungsgeschwindigkeit von etwa 0,5 bis 15 g/l h hergestellt wird.

2) Verwendung eines hochkoerzitiven nadelförmigen ?^-Eisenoxids gemäß Anspruch 1, bei dem das als Ausgangsmaterial dienende (A -FeOOH mit einer Pigmentbildungsgeschwindigkeit von 5 bis 15 g/l h hergestellt wird.

jj) Verwendung eines hochkoerzitiven nadelförmigen '/^Eisenoxids gemäß den Ansprüchen 1 oder 2, das dadurch gekennzeichnet ist, daß Urotropin als Protonenfänger verwendet wird.

4) Verwendung eines hochkoerzitiven nadelförmigen ^-Eisenoxids gemäß den Ansprüchen 1 oder 2, das dadurch gekennzeichnet ist, daß gasförmiges Ammoniak oder eine wäßrige Ammoniaklösung als Protonenfänger verwendet v/erden.

5) Verwendung eines hochkoerzitiven nadelförmigen oxids gemäß den Ansprüchen 1 oder 2, das dadurch gekennzeichnet ist, daß wäßrige Natronlauge als Protonenfänger verwendet wird.

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6) Verwendung eines hochkoerzitiven nadeiförmigen ^-Eisenoxids gemäß den Ansprüchen 1 oder 2, das dadurch gekennzeichnet ist, daß wäßrige Sodalösung als Protonenfänger verwendet wird.

7) Schichtförmige Magnetspeicher für Schall-, Bild- und/oder Impulsaufzeichnungen, die auf einem nicht magnetisierbaren Träger mindestens eine magnetisierbar Schicht enthalten, wobei die magnetisierbar Schicht Y'-FepO^ enthält, bei dessen Herstellung das als Ausgangsmaterial dienende (X₁-FeOOH durch Oxydation einer Eisen( II.)-Salzlösung mit Luftsauerstoff oder anderen Oxydationsmitteln in Gegenwart von CV-FeOOH-Keimen unter Verwendung von basischen Fällungsmitteln oder solchen Stoffen, die unter der Einwirkung von Protonen Basen abspalten, im pH-Bereich 2,0 bis 6,0 und mit einer Pigmentbildungsgeschwindigkeit von etwa 0,5 bis 15 g/l pro Stunde erhalten wird.

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