DE1571599B2 - Feuerfeste masse - Google Patents
Feuerfeste masseInfo
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- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
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Description
1 5/1 b99
Die Erfindung bezieht sich auf eine feuerfeste Masse zur Auftragung auf die Verwendungsstelle durch
Spritzen aus einer Mischung von feuerfesten Körnern mit Bindemittel und 1 bis 5% Bentonit.
Die Hauptmenge an feuerfesten Materialien, die für Industrieöfen, ζ. Β. Hochöfen, Siemens-Martin-Öfen,
Drehöfen für die Zementherstellung, Lichtbogenelektroöfen
u. dgl. eingesetzt werden, wird gewöhnlich in Form von geformten Blöcken, beispielsweise gebrannten
oder ungebrannten (z. B. chemisch gebundenen) Steinen verwendet. Daneben hat sich jedoch
insbesondere in den letzten Jahren eine zunehmende Verwendung von feuerfesten Materialien in loser oder
granulierter Form ausgebildet. Eine der üblichen Arten der Verwendung von losen oder granulierten
feuerfesten Materialien ist das Aufspritzen. Bei diesem Verfahren wird das granulierte Material durch eine
Düse ausgestoßen, wobei es mit einer relativ geringen, jedoch gesteuerten Menge Wasser befeuchtet wird.
Das feuchte Material prallt auf eine Wand oder eine sonstige Oberfläche auf, die mit der feuerfesten Masse
überzogen werden soll.
Für eine zum Aufspritzen eingesetzte Mischung ist die Fähigkeit wesentlich, daß sie bei Zimmertemperatur
sehr schnell abbindet bzw. fest wird. Außerdem muß eine Mischung, die auf eine vertikale Wand aufgespritzt
werden soll, sogleich beim Auftreffen eine ausreichende Haftfähigkeit haben, damit sie an der
Wand klebt und in dieser Anordnung an der vertikalen Fläche haften bleibt. Ferner muß ein nachfolgend als
Deckschicht auf die frisch aufgespritzte Masse aufgebrachtes Material an dieser Masse klebenbleiben
und darf nicht an der Wabd heruntertropfen oder sich davon ablösen.
Eine der Substanzen, die als Bindemittel für derartige Massen bei Kalthärtung oder die Erhärtung bei
Zimmertemperatur verbreitete Anwendung gefunden hat, ist Natriumsilikat. Diese Substanz ist eine wasserlösliche
Verbindung von Natriumoxyd (Na2O) und Siliciumdioxyd (SiO2) und ist im Handel in zahlreichen
chemischen Zusammensetzungen erhältlich, die untereinander bezüglich der Menge an Na2O. und SiO2
differieren.
Die Verwendung von Natriumsilikat als Bindemittel für aufzuspritzende feuerfeste Mischungen ist z. B. aus
der französischen Patentschrift 1 364 596 bekannt, wo ein Verhältnis von Na2O/SiO2 zwischen 1: 2, vorzugsweise
zwischen 1:1,9 verwendet wird.
Aus wenigstens zwei Gründen ist es indessen erwünscht, ein Natriumsilikat mit hohem Kieselsäuregehalt
(ζ. B. ein Natriumsilikat, das wenigstens 2 Gewichtsteile SiO2 je Gewichtsteil Na2O enthält) einzusetzen.
Einmal wird durch Einsatz eines Materials mit weniger Natriumoxyd und mehr Kieselsäure ein
im Ganzen besser feuerfestes Produkt erhalten. Zum anderen ist ein Material mit höherem Kieselsäuregehalt
leichter erhältlich und weniger kostspielig.
Materialien mit hohem Kieselsäuregehalt haben jedoch gewisse Nachteile. Sie lösen sich langsamer in
Wasser als Natriumsilikate mit geringerem Gehalt an SiO2 (und entsprechend höherem Na2O-Gehalt). Dies
ist ein besonderer Nachteil bei aufzuspritzenden Mischungen, weil diese dann an den Wänden nicht
halten. Es kommt hinzu, daß Natriumsilikate mit hohem Kieselsäuregehalt langsamer zu einer harten
Bindung erstarren.
Das Ziel der Erfindung besteht demgemäß in der Schaffung einer durch eine Spritzeinrichtung aufbringbaren
feuerfesten Masse mit einem hohen Verhältnis SiO2-Na2O im Bindemittel.
Es wurde nun gefunden, daß sich eine solche feuerfeste Masse ergibt, wenn das Bindemittel aus 1 bis
5 % eines Natriumsilikats, das wenigstens 2 Gewichtsteile SiO2 je Gewichtsteil Na2O enthält, und 0,2 bis
1,2% eines in Wasser löslichen Alkaliphosphates besteht.
Diese Mischung ergibt eine schnelle Auflösung des
Diese Mischung ergibt eine schnelle Auflösung des
ίο Bindemittels und eine nachfolgende rasche Abbindung,
verbunden mit einer guten Anfangsfestigkeit.
Daß der Zusatz von Alkaliphosphaten für die Widerstandsfähigkeit von Bindemitteln auf Silikatbasis
an sich förderlich sein kann, ist aus der französischen Patentschrift 807 384 bekannt.
Für die erfindungsgemäße feuerfeste Masse können als feuerfeste Gesteinskörner beliebige dichte feuerfeste
Granulate entsprechender Körnung vorhanden sein, wie sie für diesen Zweck bekannt sind. Im allgemeinen
werden die Körnungen so gewählt, daß Mischungen mit abgestimmten Korngrößen entstehen, die ein möglichst
dicht gepacktes Produkt ergeben.
Als nicht saures feuerfestes Material, für das der Sinn der erfindungsgemäßen Masse eingesetzte Bindemittel
besonders zweckmäßig ist, hat sich erfindungsgemäß insbesondere Albit erwiesen.
Es können jedoch auch totgebrannter Magnesit, totgebrannter Dolomit, Chromiterz und Mischungen
dieser Stoffe untereinander verwendet werden.
Auch für andere feuerfeste Granulate kann das in der erfindungsgemäßen Masse enthaltene Bindemittel
verwendet werden, wie beispielsweise für-kalzinierte Schamotte, kalziniertes Bauxit, Aluminiumoxyd u. dgl.
Die in den erfindungsgemäßen Massen verwendeten Natriumsilikate werden im allgemeinen in Pulverform
eingesetzt. Die Pulver können wasserfrei oder teilweise hydratisiert sein. Ein typisches Beispiel für ein solches
Natriumsilikat mit einem Na2O/SiO2-Verhältnis von
1: 2 hat folgende chemischen Analysenwerte: Na2O
27,0%, SiO2 54,0%, H2O 18,0%, wobei die restlichen
0,5 % Verunreinigungen sind.
Als in den erfindungsgemäßen Massen enthaltene Phosphate können beliebige wasserlösliche Alkaliphosphate
verwendet werden.
Eine besonders vorteilhafte Klasse solcher Phosphate sind die Polyphosphate, die im allgemeinen durch
die chemische Formel
wobei M ein Alkalimetall und η eine ganze Zahl bedeutet,
wiedergegeben werden.
Besonders bevorzugenswert sind Natriumpolyphosphate, weil diese leicht erhältlich und relativ wenig
aufwendig sind, verglichen mit anderen Alkaliphosphaten.
Erfindungsgemäß eignet sich innerhalb der bevorzugten Klasse der Alkaliphosphate besonders Natriumpolyphosphat,
Na5P3O10 (worin η = 3 in der
zuvor angegebenen Formel ist). Auch Tetranatriumpyrophosphat, Na4P2O7 (worin η — 2 in der zuvor
angegebenen Formel ist), ist geeignet.
Die in den erfindungsgemäßen Massen verwendeten ;
Bentonite werden im rohen oder unkalzinierten oder ; ungebrannten Zustand eingesetzt. Diese Bentonit- ]
Tone sind für ihre kolloidalen und hydrophilen Eigen- j schäften bekannt. Eine bevorzugte Gruppe dieser Ma- ί
terialien sind die sogenannten quellenden Bentonite, wie sie beispielsweise aus Wyoming erhalten werden.
1 O I 1 O Ό Ό
Obwohl bisher noch nicht vollständig erforscht ist, welche spezielle physikalische oder chemische Zusammenwirkung
der Bestandteile der erfindungsgemäßen Mischungen erfolgt, wird angenommen, daß die Zugabe von löslichen Alkaliphosphaten zu einem
Natriumsilikat mit hohem Kieselsäuregehalt sich dahingehend auswirkt, daß eine schnellere Lösung des
hochkieselsäurehaltigen Materials erfolgt, als dies möglich ist, wenn solches Material für sich allein mit
Wasser vermischt wird. Es leuchtet ein, daß zur Ausbildung einer Bindung, durch die die feuerfesten Teilchen
der erfindungsgemäßen Massen miteinander vereinigt werden, das vorhandene Natriumsilikat zunächst
in der Flüssigkeit in Lösung gehen muß. Es leuchtet ferner ein, daß, insbesondere bei aufzuspritzenden Gemischen,
die Ergebnisse um so besser sind, je schneller das Natriumsilikat in Lösung geht. Es wurde ferner
gefunden, daß durch die Verwendung von löslichen Alkaliphosphaten zusammen mit Natriumsilikaten
mit hohem Kieselsäuregehalt das Abbinden der Natriumsilikate zu einer zusammenhängenden Bindung
beschleunigt wird. Im Hinblick auf das Bentonit wird angenommen, daß lösliche Alkaliphosphate das
Bentonit schneller benetzen können und es klebrig machen, so daß auf einer vertikalen Oberfläche mehr
von dem aufgespritzten Material anklebt und bei einmaligem Aufspritzen eine feuerfeste Auskleidung in
größerer Dicke aufgebracht werden kann.
Man kann die erfindungsgemäßen feuerfesten Massen auf heiße oder kalte Ofenwände aufspritzen.
Besonders vorteilhaft sind sie für das Aufspritzen auf kalte Oberflächen, da sie, wenn man sie nach bekannten
Methoden aufspritzt, sich als ungewöhnlich gut anhaftendes Material erweisen, mit dem sich auf
eine vertikale Fläche relativ dicke Schichten an Material aufspritzen lassen. Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen
Massen besteht darin, daß sie im kalten Zustand rasch abbinden. Ein weiterer Vorteil
ergibt sich daraus, daß die erfindungsgemäßen Massen mit Natriumsilikaten angesetzt werden können, die
man bisher, weil sie zu langsam löslich sind, in aufzuspritzenden Mischungen nicht verwenden konnte.
Beispiel I
Die nachfolgenden Bestandteile
Die nachfolgenden Bestandteile
Albit (Periklas) 13,0%
Chrom-Erz 82,7%
Bentonit 2,0%
Natriumsilikat (Na2O/SiO2 = 1:2) 1,9 %
Natriumtripolyphosphat 0,4 %
wurden mit etwa 11 % Wasser in einer Ridley-Spritze, die bekannt ist, gemischt und auf eine vertikale Fläche
eines Ofens aufgespritzt. Das Chrom-Erz passierte in seiner Gesamtmenge ein Sieb mit einer Maschenweite
von 0,4699 mm (4 mesh screen), 57 % wurden zurückgehalten auf einem Sieb mit einer durchschnittlichen
Maschenweite von 0,295 mm (48 mesh screen) und 14% gingen durch ein Sieb mit einer durchschnittlichen
Maschenweite von 0,074 mm (200 mesh screen) hindurch. Das Albit passierte in seiner Gesamtmenge
ein Sieb mit einer durchschnittlichen Maschenweite von 0,589 mm (28 mesh screen) und 62% gingen
durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,074 mm (200 mesh screen) hindurch. Das Gemisch
zeigte während des Aufspritzens nur wenig Verstauben, und es war möglich, einen Überzug in einer Dicke von
etwa 23 cm aus dem aufgespritzten Material aufzubringen. Das Schüttgewicht des aufgespritzten Materials
(nach dem Trocknen bei 15O0C) betrug 2,5 g/ cm3. Von den oben angegebenen Bestandteilen wurde
eine weitere Mischung hergestellt, wobei die gleichen Verhältnismengen eingesetzt wurden mit der Ausnahme,
daß Natriumtripolyphosphat nicht zugesetzt und 3,5 % des gleichen Natriumsilikates angewendet wurde.
Dieses Gemisch wurde in genau der gleichen Weise auf eine Ofenoberfläche aufgebracht. Bei diesem zuletzt
beschriebenen Versuch bildet sich eine größere Menge Staub, und es löste sich eine größere Menge des
Materials ab. Nachdem eine nur 10 cm oder 12,5 cm dicke Schicht auf die vertikale Wand aufgebracht
worden war, fiel dieses bereits ab.
Es wurde ein Gemisch aus folgenden Bestandteilen:
Natriumsilikat
(Na2O/SiO2-Verhältnis 1: 3,22) 1,9%
Natriumtripolyphosphat 0,5 %
Bentonit 2,0%
Rest Albit (Periklas-Körner, die in der Gesamtmasse ein Sieb mit einer lichten
Maschenweite von 0,4699 mm (4 mesh
screen) passierten und von denen 43%
durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,295 mm (48 mesh screen)
hindurchgingen,
Maschenweite von 0,4699 mm (4 mesh
screen) passierten und von denen 43%
durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,295 mm (48 mesh screen)
hindurchgingen,
hergestellt, und die Masse wurde unter Zusatz von 12% Wasser durch eine Spritzdüse auf eine heiße
Ofenwand aufgespritzt, wo sie eine feste, haftende Oberfläche bildete. Das Natriumsilikat, das in dieser
Mischung eingesetzt wurde, hatte folgende Zusammensetzung:
SiO2 = 61,8%; Na2O = 19,2%; H2O
= 18,5%; Verunreinigungen = 0,5%.
Die erfindungsgemäßen Massen können auch noch andere an sich bekannte und dem Fachmann geläufige
verträgliche Bestandteile enthalten. So können beispielsweise Inhibitoren zur Verhinderung der Hydratation,
wie beispielsweise wasserfreies Borat, oder ein Flußmittel zur Unterstützung der keramischen Bindung
bei hoher Temperatur, wie die bekannten Mittel z. B. Walzenschlacke, Fayalit, Aluminiumoxyd oder
flüchtige Kieselsäure, vorhanden sein. Das Gemisch kann gewünschtenfalls auch damit verträgliche Kaltabbinder,
wie Magnesiumsalze, Teer oder Pech enthalten. Es können beliebige gewünschte Zumischungen
solcher Zusätze vorgenommen werden.
Bei den in der Beschreibung und den Ansprüchen angegebenen Prozenten und Teilen handelt es sich,
sofern nicht anders gesagt, um Gewichtsprozente und Gewichtsteile. Die Analysenwerte von mineralischen
Bestandteilen sind in der üblichen Weise wiedergegeben, und zwar als Oxydzusammensetzungen, z.B.
SiO2, MgO usw., obgleich die Bestandteile tatsächlich in abweichenden Kombinationen, z. B. als Magnesiumsilikat,
anwesend sein können. Die Siebgrößen, von denen die Rede ist, sind gemäß der Tyler-Standard-Siebtabelle
angegeben, die in dem Chemical Engineers-Handbuch von John H. Perry, Editor-in-Chief,
3. Auflage, 1950, herausgegeben von McGraw Hill Book Company, auf S. 963 definiert ist. Beispielsweise
haben Körner, die ein Sieb mit einer lichten Maschen weite von 0,147 mm (100 mesh screen) zu
passieren vermögen, eine Größe von 147 Mikron, und solche, die ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von
ι 57 ι
0,074 mm (200 mesh screen) zu passieren vermögen, eine Größe von 74 Mikron.
Claims (4)
1. Feuerfeste Masse zur Auftragung auf die Verwendungsstelle durch Spritzen aus einer Mischung
von feuerfesten Körnern mit Bindemitteln und 1 bis 5°/0Bentonit,d adurch gekennzeichnet,
daß das Bindemittel aus 1 bis 5°/0 eines Natrium-,
silikats, das wenigstens 2 Gewichtsteile SiO2 jö
Gewichtsteil Na2O enthält, und 0,2 bis 1,2 °/0 eines
in Wasser löslichen Alkaliphosphates besteht.
2. Feuerfeste Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als feuerfeste Körner solche
aus Albit vorhanden sind.
3. Feuerfeste Masse nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Alkaliphosphat
ein Polyphosphat vorhanden ist.
4. Feuerfeste Masse nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Alkaliphosphat ein Na-
|riumpolyphosphat vorhanden ist.
"."'■δ. Feuerfeste Masse nach Anspruch 4, dadurch
gekennzeichnet, daß als Natriumpolyphosphat Natriumtripolyphosphat vorhanden ist.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEK0058688 | 1966-03-11 | ||
DEK0058688 | 1966-03-11 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1571599A1 DE1571599A1 (de) | 1971-02-18 |
DE1571599B2 true DE1571599B2 (de) | 1971-08-12 |
DE1571599C3 DE1571599C3 (de) | 1976-09-23 |
Family
ID=
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE1571599A1 (de) | 1971-02-18 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |