DE1570917A1 - Verfahren zur Regenerierung von Polyaethylenterephthalat - Google Patents

Verfahren zur Regenerierung von Polyaethylenterephthalat

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DE1570917A1
DE1570917A1 DE19641570917 DE1570917A DE1570917A1 DE 1570917 A1 DE1570917 A1 DE 1570917A1 DE 19641570917 DE19641570917 DE 19641570917 DE 1570917 A DE1570917 A DE 1570917A DE 1570917 A1 DE1570917 A1 DE 1570917A1
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polyethylene terephthalate
ethylene oxide
waste
regeneration
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DE19641570917
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Luigi Canonica
Vittorio Cappuccio
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Montedison SpA
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Description

PATENTANWÄLTE ^ 1 C 7 Π Q 1
PROF. DR. DR. J. REITSTÖTTER I 0 / U <? I DR.-ING. WOLFRAM BUNTE
8 MÜNCHEN IS, HAYDNSTRASSE 5, FERNRUF (O8I1) 53 4712
München, den 8* Oktober 1964
M/7564
Dr. Expl.
VERPAHEM ZUR HEGML1RIEHUiTG VON
Die vorliegende Erfindung "betrifft ein Verfahren zur Regenerierung von Polyäthylenteroohthalat aas den Abfällen dieses Polymeren. Die bekannten Verfahren zur Herstellung regenerierter Po- - Innerer aus Pclyathylenterophthalataof allen sehen i:a allgemeinen verschiedene Stufen wie den Abbau der Polymerenabfälle, die Rückgewinnung der Abbauprodukte ('.Torephthalsäure oder Glykolester dieser Säure), die Reinigung dieser Produkte und ihre Anwendung aur Herstellung von Polyäthylenterephtlialat vor.
Die verschiedenen Stufeix sind in der Patentliteratur ausführlich beschrieben} in besonderen beschreibt die US-Patentschrift 3 O37 Ü50 ein Verfahren aur Alkoholyse von Polyäthylenterephthalatabfällen mit Methanol zur Rückgewinnung von Dimethylterephthalat; in der US-PatentscIirift 3 Ο57 Ο48 ist ein Verfahren zur Reinigung des durch die Methanol;/^e aus Polyätligcleuterephthalatabfällen erhal-
009 8 08/1715 ■ ' -
BAD
tenen Dimethylterephthalats und in der italienischen Patentschrift 360 4^3 ist ein Verfahren zur Regenerierung von Terephthalsäure aus Polymethylenterephthalaten beschrieben.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein.Verfahren, das die unmittelbare Hegenerierung von Polyethylenterephthalat aus Abfällen dieses Polymeren ohne Zwischenstufen ermöglicht«
Tatsächlich wurde überraschend gefunden und ist Gegenstand der vorliegenden. Erfindung, daß es möglich iüt, "^n Polyäthylenterephthalatabfällen (in Form von Fäden, Fasern, Geweben, Bruchstücken, Folien, kompakten Körpern u. dgl.) ein regeneriertes Polymerisat mit im allgeneinen höherem .Molekulargewicht aus das Polymere der Abfälle zu erhalten, wenn diese geschmolzen und einer 3ehandlung mit Äthylenoxyd in ..langen zwischen 0,1 und 2Ü Gewichtsprozent, bezogen auf da3 Copolymere, unterworfen werden.
Die .Erfindung sieht vor, die Abfälle zu schmelzen, vorzugsweise in einem inerten Gas, und dann zuvor getrocknetes Äthylenoxyd eine bestimmte Zeit unter Rühren durch die gescnmolzene Hasse zu leiten; dann wird zur Entfernung eventueller flüchtiger Produkte, die aus dem Abbau des Polymeren stammen, und zur Entfernung des nicht umgesetzten Äthylenoxyds ein Vakuum angelegt; das Polymere wird anschließend entfernt und getrocknet.
009808/1715
Baa erfindungsgeraäße Verfahren kenn kontinuierlich oder stufenweise durchgeführt werden.
Das aus den Abfällen dieses Polymeren erhaltene Polyethylenterephthalat der Torliegenden Erfindung besitzt einen ausreichenden Reinheitsgrad und kann zur Herstellung von Fasern, Folien, Formkörpern, u. dgl· dienen; außerdem besitzt es Eigenschaften,- die von denen der ursprünglichen Abfälle verschieden sind· Insbesondere weist das regenerierte Polymere ein höheres Molekulargewicht als des Ausgangepolymere aufj die Löslichkeit in Lösungsmitteln (Kresolen) ist größer, und es sind sehr - CH2 - GH. - 0-GH2 -CH- - Einheiten als 1« Ausgangapolyaeren vorhanden·
Xn den Einzelheiten der praktischen Durchführung der vorliegenden Erfindung können verschiedene Änderungen vorgenommen werden, ohne daS der Erfindungsgedanke davon beeinträchtigt wird.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie einzuschränken«
Beispiel 1
In. einen mit Rührer, Einfüllrohr und Entleerungsventil versehenen 5OO ccm-Breihalskolben wurden 10Og Polyethylenterephthalat in Form einer zerschnittenen Folie gegeben, das folgende Eigenschaften besaßt
' 00 9.808/1715
BAD ORIGINAL
- Eigenviskosität [y] « 0,60 (gemessen in o-Ohlorphenol bei 25°0)
- OH2 - OH2 - O - OH2 - CH2-Gruppeni abwesend}
- Sohmelspunktt 2610C.
Nach wiederholtes Vasohen und abwechselnder Anwendung eines Vakuums unter Verwendung von Stickstoff wurde das Polyaere mittels eines geschmolzenen SaI»badeβ τοη 280 0 gesohmolsen»
Sobald die Masse sohailst, wurde mit dem Rühren begonnen und über Äthnatron getrocknetes Ithylenoxyd duroh das linfftllrohr eingeführt und duroh das Polymere geblasen·
Haoh einer Sinleitangsseit τοη 25 Minuten wurde Sa« Einleiten τοη ithylenoxyd eingestellt, das Rühren abgebrochen and eine DeetillationsTorriohtung mit Rüokflußkühler verwendet und 4ULe Torriohtuug 4 Stunden bei 2800O unter einem leichten Stiokei#££etr©a unter Vakuum (0,15 mm Hg) geseilt*
Sann wurde das Polymere im ge school eenen ZusteaUt Pas Polymere besaß folgende Xigensehaftens
- Sigenviekoaität /W « 0,£0j
- 8ohmel*punkti 257°0j
m OH2 - 0 - OH2 - 0I1 «örappen ι 4,5 Gruppen pro 106
tisohe öruppen.
009808/ 1 7 1 S
Beispiel 2
In einen mit Rührer, Einfüllrohr und Entleerungsventil versehenen 500 ocm-Dreihalskolben wurden 10Og Polyethylenterephthalat in Form einer zerschnittenen 3?olie gegeben, das folgende Eigenschaften besaßt
- Eigenviskesität/w/ 0,49
- Schmelzpunkt 254,5°0.
Mach wiederholtem Waschen und abwechselnder Anwendung eines Vakuums unter Terwendung von Stickstoff wurde das Polymere mittels ©ines geschmolzenen Salzbades /w&& 280 G geschmolzen.
Sobald di© Mass© seamiists, wurde mit dem Hühren begrünen uiii über ütsnatrc® gotrookn©s Sthylenoxyd durch das Binfüllrehj? ein« geführt tinäduroh das Polymere gebissen«
Mach ©inar Sinleiteagssei'ö voa 25 Miauten wurde das Sinlei« tea van Stlxyleaoxyd eingestellt s das Hühren aligel>r@chen und eine De» stillationsvorriohteag mit SiielsfliiBkühlsr verüendet wiü. iie Vorriefe·=" 4. iStuadoaa l}©£ 28© "G BaoOff ©iasa leiefet©a. Stiefcateffetrsa COjiS be Sg)
Bas PiirliiTdesf© 'öessß. folgeads SS'JLgestgieliaf
00980Ö/171S ■ " - . ^ ---■-,
BAD ORIGINAL
- Eigenviskosität /·»/ 0,69
- Schmelzpunktt 256,5°C.
Beispiel 3
Xn einen mit Bohrer, Binfüllrohr und Entleerungsventil versehenen 500 ocm-Dreihalskolben wurden 100 g Polyethylenterephthalat in Form einer zerschnittenen Folie gegeben, das folgende Eigenschaft ten besaßt
- Eigenviskosität /V/ - 0,54
- Schmelzpunkt - 257,5°0
Nach wiederholtem Wasohen und abwesender Anwendung eines Vakuums unter Verwendung von Stickstoff wurde das Polymere «ittels eines geschmolzenen Salzbades von 2Θ0 C geschmolzen.
Sobald die Masse schmilzt, wurde mit dem Buhren begonnen und über Ätznatron getrocknes Äthylenoxyd duroh das Einfüllrohr eingeführt und durch das Polymere geblasen.
Nach einer Einleitungezeit von 25 Minuten ward· das Einlei-
tan von Äthyienoxyd eingestellt, das Rühren abgebrochen and eine Destillationsvorrichtung mit BückfluSkühler verwendet und die Yorrioh· tung 4 Stunden bei 26O0G unter einem leichten Stieketeffetaeoa unter Vakuum (0,15 nun Hg) gesetzt.
009909/1715
Dann wurde das Polymere Im geschmolzenen Zustand entferntι Sa· Polymere besaß folgende Eigenschaften! - Sigenviekesität /»/ - 0,79
- Schmelzpunkt - 259°0.
In einen mit Rührer, Einfüllrohr und Entleerungsventil versehenen 500 com-Dreihalskolben wurden 100 g Polyethylenterephthalat in Worm einer zersohnlttenen Folie gegeben» das folgende Eigenschaften besäet
- ligenviskOBität f-hj -0,55
- Schmelzpunkt « 2610C
laoh wiederholte* Waeohen und abwechselnder Anwendung eines TakuuB« unter Te rwendung von Stickstoff wurde das Polymere mittel· »Ines geschmolzenen Salzbade β von 280 C geschmolzen.
Sobald die Masse schmilzt, wurde alt de» Rühren begonnen und. über Ätznatron getrockne· Xthylenoxyd durch das Einfüllrohr eingeführt und durch das Polymere geblasen«
Haoh einer Sinlaitungszeit von 25 Minuten wurde das linlel« ten von ithylenoxyd eingestellt» das Buhren abgebrochen und eine Destillat ions vorrichtung mit HfokfluBkühler verwendet und die Yorrioh-
009808/1715 ._._ [
BAD ORIGINAL
ίο : ■
tung 4 Stunden bei 280 Ö unter einem leichten Stickstoffstrom unter Vakuum (0,15 mm Hg) gesetzt.
Sann wurde das Polymere im geschmolzenen Zustand entfernt. Das Polymere besaß folgende Eigenschaftenι
- Elgenviskouität [γι] - 0,69
- Schmelzpunkt - 26O0O
Beispiel 5
In einen mit Rührer, Einfüllrohr und Entleerungsventil versehenen 5^0 oom-Dreihalskolben wurden 100 g Polyalkylenterephthalat in Form einer zerschnittenen Tolle gegeben, das folgende Eigenschaften besaßt
- Elgenviekosität [ft] »0,48
- Schmelzpunkt - 263°0
Mach wiederholtem Wasohen und abwechselnder Anwendung eines Vakuums unter Verwendung τοη Stickstoff wurde das Polymere mittels eines geschmolzenen 3alsbades τοη 2Θ0 C geschmolzen.
Sobald die Hasse schmilzt, wurde mit dem Rühren gewonnen und über Ätznatron getrocknetes Äthylenoxyd duroh das Einfüllrohr eingeführt und duroh das Polymere geblasen.
Nach einer Einleitungszeit τοη 25 Minuten wurde das Einlei-009808/1715
ten von Athylenoxyd eingestellt, das Rühren abgebrochen und eine Destillationavorrichtung mit Rückflußkühlsr verwendet und die' Vorrichtung 4 Stunden bei 280 0 unter einem leichten Stickstoffstrom unter Vakuum (0,15 nun Hg) gesetzt.
Dann wurde das Polymere im geschmolzenen Zustand entfernt. Das Polymere besaß folgende lüigenacliaftent
- .Eigenviskosität [ftJ - 0,57
- Schmelzpunkt » 0
009808/1716 bad oRJGiWt

Claims (2)

- ίο - Patentansprüche
1. Verfahren zur Regenerierung von Polyäthylenterephthalat aus Abfällen dieses Polymeren, dadurch gekennzeichnet, daß die Abfälle geschmolzen werden und Äthylenoxyd durch die geschmolzene Masse geleitet wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Äthylenoxyd in Mengen zwischen 0,1 und 20 Gewichtsprozent, bezogen auf den Polyester, angewendet wird.
3· Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion in einem inerten Gas durchgeführt wird.
4* Verfahren nach den vorhergehenden Ansprüchen, dadurch gekennzeichnet, daß das Athylenoxyd vor seiner Verwendung getrocknet wird.
00)808/1715
K: . r
DE19641570917 1963-11-12 1964-11-03 Verfahren zur Regenerierung von Polyaethylenterephthalat Pending DE1570917A1 (de)

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ES305586A1 (es) 1965-04-16
GB1064415A (en) 1967-04-05
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