DE1569232A1

DE1569232A1 - Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen

Info

Publication number: DE1569232A1
Application number: DE19641569232
Authority: DE
Inventors: Shiragian Ara A; Kaiser Donald W
Original assignee: Olin Corp
Current assignee: Olin Corp
Priority date: 1963-11-29
Filing date: 1964-11-27
Publication date: 1969-05-22
Also published as: NL6413843A; BE656360A; DE1645091A1; GB1092114A; ES306520A1

Description

• MÖNCHEN 23 ■ SI EO ES8TBAS8E 3» · TItEfON UiOtI · TILEORAMM-ADHESSEi INVENT/MONCHEN

"fO 10 33^(VIVc739b) · ■

u.Z.; C 2O3(Vo/e&) ' ^:

Nr. 327 080-C ' .

* ■ * . ' ■ ;'25γ-9Υ~Τ968

OIiη Hathieaon Chemical Corporation York, N.Y., V.St.A.

Vorfahren zur Herstellung von Polyurethansohaumstoffen Zusatz zu Patentanmeldung P^jJ^ "45 089.? 8.

Ausscheidung aua"pT2.. 8J_.Ä2Q+$*!ß.'_:i8'bi Anmeldetag: 23· Sept. 1963

Priorität: 29. November 1953, V.St.A., Nr. 327 080

Gegenstand des Hauptpatentes ·.. {Patentanmeldungjp j6 45^.089.s}~

* ist ein Verfahren zur Herstellung von neuen. Polyurethan-Schaumstoffen durch Umsetzung von organischen Isocyanaten mit linearen oder verzweigten Polyalkylenglykoläthern und gegebenenfalls anteilig anderen üblichen hydroxylgruppenhaltigen Verbindungen in Gegenwart von Treibmitteln und Kata-

lysatoren, welches dadurch gakennzeiphnet ist, daß Polyalkylene glykoläther verwendet werden, die durch'Umsetzung von 4,4,4-Trichlorbutylenoxyd der fformel .;■■.. ·. . · .'

Cl₃O-OH₂-CH -

/^O

alt mehrwertigen Alkoholen oder Phenolen in Gegenwart einer

200°0 erhalten ν «0 982-1/JM."2f4

Lewlssäure bei etwa 30 bis. 200^0 erhalten worden Bind·

BAD

Nach diesem /Verfahren gelingt es» harte, mittelharte oder weiche Poiyuröthansehauiastofie mit hohem Gehalt an chemisch gebundenem Halogen herzustellen, die neben vorzüglichen physikalisehen iSigenschaften selbetlösehend sind, wenn sie mit flammen in Berührung kommen.

Überraschenderweise wurde festgestellt, daß. man niohf nur selbstlöschende, sondern sogar nichtbrennbare Polyurethanschaumstoffe erhalten kann, wenn man bestimmte 4,4,4-Trichlorbutylenoxyd-Addukte als Polyalkylenglykolilther-Komponente in den Polyurethanansätzen verwendet.

Gegenstand der Erfindung ist ».somit ein Verfahren zur Herstellung von neuen Polyurethänsohaumstoffen durch Umsetzung . von organischen Isocyanaten mit Polyallylenglykoläthern, die durch Umsetzung von 4,4,4-3?riehiorbutylenoxyd mit mehrwertigen Alkoholen oder Phenolen in Gegenwart einer Lewissäure erhalten worden sind, und gegebenenfalls anteilig anderen üblichen hydroxylgruppenhaltigen Verbindungen in Gegenwart von Ireibmitteln und Katalysatoren nach Patent ··· (Patentanmeldung 0 12 011 IVd/39o), das dadurch gekennzeichnet, ist, dafi PoIyalkylenglykoläther verwendet werden, die durch Umsetzung von 4,4»4-Trichlorbutylenoxyd mit einem öemisch von Pentaerythrit-Sorbit, Sorbit-CHycerin, Wasser-iirlyoerin oder Pentaerythrit-

döooen beträgt

Glycerin, 7 Molverhältnie 5 s 1 bis 1 ϊ 5 /sowie gegebenenfalls höchstens 50 Mol-5·' eines anderen 1,2-Epoxyds, bezogen auf die Gesamtmenge an Epoxidverbindungen, bei Temperaturen zwischen etwa 50 und 14O⁰O in Gegenwart von LevrissMuran als Katalysatoren erhalten worden sind. . .

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. . BAD ORK31NAL

dem Verfahren der Erf inciting können nichtbrennende Schaumstoffe aus verhältnismäßig billigen. Ausgangaetoffen hergo«-' stellt werden, Ferner könnan" Hartschaumstoffe mit ausgezeichneten physikalischen Eigenschaften aus Poiyalkylenglykoläthern mit einer Hydroxylaaiil von nur 250 hergestellt worden. Da für Hartschaumstoffe normalerweise Polyalkylenglykoläther mit einer Hyüroxylsahl im Bereich von 4-Op bis 550 erf orderlioh sind, bedeutet dies eine beträchtliche Einsparung an organischem Isocyanate · · *^:·

Zur Herstellung der im Verfahren der Erfindung eingesetzten Polyaliylenglykoläther muß das 4,4|4--2!riohlorbutylenosyd in einer Menge von mindestens etwa 50 $>_% bezogen auf die Gesamtmenge 'an Epoxydverbindungen verwendet werden, damit nichtbrennende Polyurethanschaumstoffe erhalten werden.

Das Kolverhältnis von Pentaerythrit s Sorbit, Sorbit : Glycerin, Yfosser V Glycerin bew. Pentaerythrit s Glycerin betrögt vorzugsweise etwa ί ι' £ bis'1 t2.

Die im Verfahren der Erfindung' verwendeten Poly alkyl englykoläther werden nach dem in der PatentanmeldungP^\S.A5..09\.2"[[[]'/_ beschriebenen Verfahren hergestellt«

. . ' "ebenfalls ITach dem Verfahren der Erfindung■ können^fiartschaumstoffe, Schaumstoffe mittlerer Härte oder Weichschaumstoffe hergestellt werden· Zur Herstellung von Hartschaumstoffen soll die Hydroxylsahl der im Verfahren der Erfindung eingesetsten

Polyalkylenglykoläther zwischen, etwa 150 und 800, vorzugs-

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weise zwischen etwa 225 und 350 liegen.

Nach den "bekannten Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hart schaumstoff en unter Verwendung "üblicher Polyalkylenglykoläther ist es notT/enäig, Verbindungen mit einer Hydroxylzahl von etwa 400 bis 550 zu verwenden· Da die Menge an bei der Reaktion verbrauchtem organischen Isocyanat direkt mit der Zunahme der Hydroxylaahl dea Polyalkylenglykoläthers steigt, ergibt sich im Verfahren der Erfindung eine deutliche Ersparnis.

Zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen mittlerer Härte soll die Hydroxylzahl der Polyalkylenglykoläiher zwischen' etwa 75 und 200 und von Weichschaumstoff en zwischen etwa 30 und 60 liegen«

Als organische Isocyanate kommen die im Hauptpatent .... (Patentanmeldung 0 12 OU IVd/39c) genannten organischen Polyisocyanate in Frage.

Beispiele fttr typiaohe Isocyanate sind Methylen-bis-(4-phenylisooyanat), 3 _f 3'-Bitolylen-4,4 *-diisoeyanat, 3»3 *-Dimethoxy-414'-biphenylendiisooyanat, Haphthalin-1,5-diisooyanat, Hexamethylendiisocyanat und 1,4-Phenylendiisooyanat. Die Menge des zur Herstellung der Polyurethansohauinstoffe verwendeten Isocyanate soll ausreichen, um zumindest 0,7 NCQ-Gruppen, bezogen auf die Anzahl der im Reaktionssystem vorhandenen Hydroxylgruppe^ zu ergeben. Dies schließt die Zahl der im Polyalkylenglykoläther vorliegenden Hydroxylgruppen, die Zahl

• . ■· ■

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BAD OFUGlNAL

der Hydroxylgruppen in jedem etwa verwendeten Zusatz und die Zahl von Hydroxylgruppen &±n_s die im treibmittel verwendet werden. Bin Überschuß an Isooyanat kann verwendet werden, jedoch ist dies im allgemeinen wegen der hohen Kosten der Isocyanate unzweckmäßig. Vorzugsweise werden daher nioht mehr als 1^5 NCO-Ctruppen, bezogen auf die Anzahl der Hydroxylgruppen, und insbesondere zwischen etwa O₉9. und 1,1 HCO-Qruppen verwendet.

Sie Polyurethansohaumstoffe werden in Segenwart eines Treibmittels und eines Katalysators hergestellt. Das verwendete Ϊreibmittel kann irgendeines der zu diesem Zweck brauchbaren Mittel sein, z.B. Wasser, haiogenierte Kohlenwasserstoffe und Gemisch· davon. Beispiele für typisohe verwendbare haiogenierte . Kohlenwasserstoffe sind Monofluortrichlormethan, Difluordiohlormethan, 1,1,2-Triohlor-l,2,2-trifluoräthan, Methylen- -Chlorid, Chloroform und Tetrachlorkohlenstoff.

Menge an verwendetem Treibmittel kann innerhalb eines weiten Bereiches variiert werden. Im allgemeinen werdtn jedooh die halogenieren Kohlenwasserstoffe in einer Menge von 1 · bis 50 Gew.-teilen je 100 Gew.-teile des Polyallcylenglykoläthers verwendet, und Wasser wird im allgemeinen in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-teilen je 100. Gew.-teile des PoIyalkylenglykoläthers angewandt«

Beispiele für Katalysatoren sind tertiäre Amine und Metallsalze, wie N-Methylmorpholin, K-Hydroxyäthylmorpholin, .Triethylendiamin, Sriäthylamin und Srimeitaylamin, sowie .die Salze von

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- BAD ORiölNAL - ' " ·

Antimon, Zinn und Eisen, z.B. Dibutylzinndilaurat und Zinn(IX)-ootoat. Allgemein wird der Katalysator in einer Menge von 0,1 bis 2,0 Gew,-#, "bezogen auf den Polyallylenglykoläther, angewandt.

Verschiedene Zusätze können bei der Herstellung der Polyurethanschaumstoffe verwendet werden, um besondere Eigenschaften zu erzielen, wie Monocarbonsäuren, Polycarbonsäuren, Polyester, Monohydroxoverbindungen und Polyhydroxyverbindungen.

Bei der Herstellung der Polyurethanschaumstoffe werden vorzugsweise auch kleinere Mengen eines oberflächenaktiven Mittels verwendet, um die Zellstruktur des Polyurethanschaumeβ zu verbessern. Typische derartige oberflächenaktive Mittel sind die Silikonüle und Seifen. Xm allgemeinen werden bis zu 2 Gew.-teile des oberflächenaktiven Mittels je 100 Teile Polyalkylenglykoläther verwendet.

Ferner .können verschiedene Zusätze verwendet werden, um Schaumstoff« mit verschiedenen Eigenschaf ton zu erhalten« Z.B. können .Füllstoffe, wie (Con, Calciumsulfat oder Ammoniumphosphat, zugegeben werden, um die Kosten herabzusetzen und die physikalischen Eigenschaften zu verbessern. Farbstoffe können zum .Färben zugegeben werden, und Glasfasern, Asbest oder aynthetisohe Fasern können zur Erzielung von Festigkeit einverleibt werden. Außerdem können Weichmacher, Desodoranzien und Antioxydationsmittel zugesetzt werden«

β 0 9 8 2 1 / 1 1 2 A ^BAD OBiGiNAL

Nachstehend werden Vorschriften zur .Herstellung der im Verfahren der Erfindung verwendeten Polyalkylenglykol^ther. gegeben. ·

A) 138 Seile Glycerin werden in einem Reaktionsgefäß erhitzt, während 204 Seile Pentaerythrit unter Rühren zugegeben werden. Das Gemisch wird auf 140⁰O erhitzt, bis der Pentaerythrit gelbst 1st. Dann werden 2,4 Teile Bortrifluorid-ätherat zu der Lösung unter Rühren zugegeben. Anschließend werden 6 Teile dieses Katalysators in Anteilen von 2 !eilen in Abständen von etwa 30 Minuten zugegeben« Hierauf werden 300 Teile 4,4,4-Triohlorbutylenosyd innerhalb 30 Minuten in das Gemisch eingetropft. Die Temperatur wird auf 12O⁰O herabgesetzt, dann werden weitere 1968 Teile 4,4,4-Trichlorbutylenoxyd .innerhalb von 2 Stunden eingetropft. Das Gemisoh Wird eine weitere Stunde auf etwa 95 bis 100⁰C erhitzt. Das erhaltene Produkt ist hell bernsteinfarben. Das Bortrifluorid und seine Zereetzungsprodukte sowie die anderen flüchtigen Anteile werden bei 100⁰C eine Stunde bei etwa 1 Tcrx abgestreift. Dann werden 20 Teile Calciumhydroxid zugegeben. Das Gemisch wird gerührt und weitere 20 Minuten auf 100°ö/l Torr erhitzt. 20 Teile . Attapulgus-Ton und 15 Teile Filterhilfe werden zugegeben, und das Gemisch wird filtriert. Der erhaltene Polyalkylenglykoläther hat ©inen Chlorgehalt von 50,7 #, einen p_a-Wert · von 4,4, eine Hydroxylzahl von 246 mg KOH/g und eine Säurezahl von 1,9 mg KOH/g.

B) 16j5 Teile Glycerin und 24,5 Teile Pentaerythrit werdon in einem Reaktionsgefäß unter Rühren zusammen mit 5,1 Teilen

80 98 2 1/fi24 ■ ·

Bortrifluorid-ätherat auf 120⁰C erhitzt. Dann werften 194 Teile 4,4,4-Triohlorbutyleno3y<3, eingetropft· Während der ersten Stunde der Zugabe muß nicht erhitzt werden, da die Reaktionswärme ausreicht, um eine Temperatur von 100 bis 120⁰O aufreohtzuerhalten. Anschließend ist Wärmezufuhr erforderlich· Die Zugabe des 4,4»4-Triohlqrbuty'leno3tyde erfordert insgesamt 2 3/4 Stunden. Das Erhitzen wird weitere 1 1/2 Stunden bei etwa 95⁰C fortgesetzt. Das erhaltene Produkt iet hellbernsteinfarben. Durch Zugabe von Benzol zum Reaktionsgemisch werden β g nicht umgesetztes Pentaerythrit ausgefällt und abfiltriert. Das Filtrat wird mit wässriger Natriumbloarbonatlösung versetzt und die organisohe Lösung abgetrennt und über wasserfreiem .natriumsulfat getrocknet. Die Lösung wird filtriert und das Benzol abdestilliert· Ss werden 170,5 Teile eines hell bernsteinfarbenen Produktes erhalten. Die Ausbeute beträgt 75 # der Theorie. Das Produkt hat eine Hydroxylzahl von -274 mg KOH/g, eine Säurezahl von 1,2 mg KOH/g und einen Chlorgehalt von 49 #·

ff- ■

C) 55,3 Teile Glycerin und 81,7 Teile Pentaerythrit werden zunächst in einem Reaktionegefäß unter Rühren zusammen mit 1,7 Teilen Bortrifluorid-fitherat auf 130⁰O erhitzt. Dann wird das Erhitzen abgebrochen* Hierauf werden 631 Teile 4,4,4-Triohlorbutylenoxyd mit solcher Geschwindigkeit eingetropft, daß eine Temperatur von etwa 125⁰C ohne äußere Wärmezufuhr aufrecht erhalten wird. 45 .Minuten nach dem Beginn

der Zugabe von 4,4,4-Triohlorbutyleno^yd werden nochmals 1,1 Teile Bortrifluorid-ätherat zugegeben. Hierbei steigt die Temperatur plötzlioh auf 150⁰O. Mit einem Bie-Wasser-Bad

809821

_BAD

■·->■-■ ' ■■■"■■.■■*■

wird das Gemisch ia 4 Minuten auf 13O⁰O abgekühlt. Die Zugabe . von 4,4,4-Trichlorbutylenoxya. ist naoh 2 1/2 Stunden beendet. 10 Minuten später werden 1,4 Teile Bortrifluorid-Utherat zugegeben» es tritt ?/leder ein plötzlicher Temperaturanstieg auf 135⁰O ein. Nach "beendeter Zugabe von 4,4,4-Trichlorbutylenoxyd . wird i Stunde .auf etwa 185⁰O erhitzt. Das erhaltene Produkt ist hell bernsteinfarben. Das Keaktionsgemisch wird mit 3 Tei-

i _χ len ftatriumoarbonat und 10 Teilen Wasser versetzt, erhitzt;

und 30 Minuten gerührt. Ein aliquoter Anteil von 10 Teilen/' des Produktes wird in 30 Teilen Isopropanol und 20 Teilen Wasser gelöst. Der p_H-Wert der lösung Deträgt 9#7 (soheinbarer Isopropanol-Wasser)· |

Das Reaktionsgemisch wird mit 1 Teil 85 ^iger Phosphorsäure und 5 Teilen Wasser versetzt, auf etwa 100°0 erhitzt und gerührt und dann bei 100⁰O von fluchtigen Verbindungen abgestreift und filtriert. Der scheinbare p^-Wert des ffiltrats beträgt 4_f7. Hierauf werden 10 Teile trockenes Oalciuoihydroxyd zugegeben» und das Gemisch wird .filtriert. Der pjj-Wert des Produktes beträgt 7,2. Es werden 680 Teile eines hell bernsteinfarbenen Produktes in einer Ausbeute von 88 fi erhalten.. Das Produkt hat ©ine Hydroxylaahl von 264 mg ΕΌΗ/g,, ©ine Säurezahl von 2,2 mg KOH/g und einen Chlorgehalt von 50

O .

°° D) 46 Teile Glycerin und 68 Teile Pentaerythrit werden in Z^ einem Eeaktionsgefää unter Htlhren zueammen mit 2 Teilen Bor- -» trifluorid-ätherat auf 140⁰O erhitzt. Dann werden 656 Teile ♦* 4»4,4-Triohlorbutylenoxyd eingetropft. Die Temperatur beträgt während der ersten 20 Minuten 140⁰O und dann 120⁰O* Die Zugabe des 4_f4f4-Vriohlorbutylenoxyde.ist in zwei Stunden be-

Bäd orsoinal ,

endet. Dae Realctionsgemisoh wird waitere 30 Minuten auf 12O⁰O erhitst. Dann werden 0,5 Teile Bortrifluorid-ätherat " · zugegeben·'Die Temperatur steigt schnell auf 129 C. Die BrhitzungssGit nach beendeter Zugabe von 4,4»4~Trichlorbutylenoxyd beträgt 1 Stunde und 10 Minuten. Die flüchtigen Anteile, einschließlich saurer Produkte, die vom Bortrifluorid- . . Katalysator stammen, v/erden 1 3/4 Stunden b$i 120°0/3 Torr abgestreift* Das Produkt muß nicht mehr neutralisiert werden. Eb werden 765 Seile eines bernsteinfarbenen Produktes erhalten, was einer Ausbeute von 99*3 $> der Theorie entspricht. Das Produkt hat eine Hydrosylzahl von 260 mg XOH/g, einen pg-Wert von 4,3 und einen Chlorgehalt von 51 i>*

E) 138 Teile Glycerin und 204 Teile ntaerythrit werden zusammen mit 4,2 Teilen Bortrifluor *--!*tjerat in einem Reaktionsgefäß vermischt und auf etwa l>0' 0 srhitat·. Dann werden 360 Teile 4,4,4~2ric!ilorbutylenoxyd innorhslb von etwa 30 Minuten eingetropft. Die Temperatur wira aneohlieöend auf 120⁰O herabgesetzt, und hierauf wird der Heet(1608 Teile) des 4,4,4-Triohlorbutylenoxyds zugegeben. Das Realrtionsgemisch wird durch Zugabe von 10 Tollen Calciurahydroxyd neutralisiert und dann 45 Minuten auf 120⁰C erhitzt. Anschließend werden die flüchtigen Bestandteile abgestreift und die festen Stoffe abfiltriert. Es wird ein hell bernsteinfarbenes Produkt in einer Ausbeute von 97 fi der. Theorie erhalten. Das Produkt

hat eine Hyäroxylaahl von 253 mg KOH/g, eine Säureaahl von 0,08 mg KOH/g, einen pg-Wert von 4,6 und einen Ohlorgthalt von 51,8 JÄ. '

iO9821/^F1 124 ,

BAD GtNAU

.* . ' 1589232

Gemäß (A) bis (E) werden noch folgende Gemische, von Hydroxyl-

verbindungen mit 4»4r4-Trioi£qrbtttylenpxyd umgesetzt:

• ■·-... , . .= OH-Zahl des

Hydroxy^varbindungen· -MoiyerhHltnis Polyalkylene F) Sorbit - Glycerin . ./¹¹⁷IiI -.203

G) Wasser - Glycerin .'. _v < "5ti 251 H) Pentatrythrit-Sorbit· ... ItI. ... _; 261

In I) und K) werden Vorschriften zur Herstellung von PoIyelkylenglykoläthern gegeben, die zu Vergleiohszwecken in . PolyurethtnanifitEen . eingesetzt.werden·*

I) 276 Stile CHycerin und 5,5 Bortrifluorid-ätheret werden

in einem Reaktionsgefäß vermischt, und.anschließend werden 1746 Teile 4t4f4-Triohlorbutylehoxyd langsam zugegeben. Die Temperatur der Reaktion sinkt auf etwa 6O⁰O* Räch beendeter Zugabe des 4,4,4-Trichlorbutyienözyds wird das gemisch eine ' Stunde auf etwa 80⁰O erhitzt. Dann werden die flüchtigen Bestandteile 20 Minuten bei^tOÖ°O/l Torr abdestilliert. Anschließend werden 18 Teile Calciumhydroxid zugegeben, und das Gemisch wird 1 Stunde bei 80⁰C gerührt. Die flüchtigen Anteile werden 45 Minuten·bei iÖO°C/l Torr abdestilliert. und die Feststoffe werden abfiltriert« Das Produkt hat einen scheinbaren Pg~Wert von 6,3. !Fach Zugabe von 3 Tropfen Phosphorsäure wird das Produkt gerührt, auf 100⁰O erhitzt und während 45 Hinuten bei 100°0 von flüchtigen Anteilen befreit. Der scheinbare pg-Wert beträgt 6_t4«Das Produkt hat eine Hydroxylzahl von 246 mg £OH/g, eine Säurezahl von 0,52 mg

EOH/g, einen pg-Wert von 4,3 und einen Chlorgehalt von 52,3 #.

S098 21/1124

BAD

einen weiteren Vergleich wird ein Polyalkyleiiglykoläther mit Pentaerythrit (272 Seile) hergestellt. Von insgesamt 7 g au dem Alkohol in 6 Anteilen zugegebenem Katalysator > besteht der erste Anteil aus 2 g Bortrifluorid-Phosphorsäure.. Β-ϊβ restlichen Anteile sind jeweils 1 g Bortrifluorid^ätherat. Die Zugabe von 1972 Teilen 4,4_?4~3!richlorbutyleno2cyd erfordert 4 Stunden, wobei die Temperatur von 140⁰O auf 114⁰C absinkt, ₍ nachdem etwa 1/5 der Reaktion beendet ist. lach beendeter Zugabe wird das Produkt 30 Minuten erhitzt, da etwas Pentaerythrit nicht umgesetzt ist und ein vorzeitiges Abstreifen von nicht umgesetztem 4,4_t4-Triehlorbutylenoxyd verhindert, daß die Hydroxylaahl des Polyethers zu niedrig wird. Das Abstreifen wird 2 Stunden bei 110 bis 120°C/l Torr durchgeführt. Anschließend wird das Heaktionsgemisch gemäß I) neutralisiert. Während der Filtration werden 16 # des eingesetzten Pentaerythrits atirückgewonnen.^Das Produkt hat «ine Hydroxylzahl von 172 mg KOH/g, eine Säure zahl von 0„12 mg KOH/gj einen von 6,2 und einen Chlorgehalt von 54,4 #·

Die Beispiele erläutern die Erfindung.

Beispiel 1

400 Teile des Polyalkylenglykoläthers von (A) wurden in ^ einen großen Papierbecher gegeben. Zu dem Inhalt des Bechers oo wurden 7 Seile Siliconölemulgator, 0,9 Teile Dibutylzinndi- ^ laurat und 0,75 2eile Dimethyläthanolamin sowie 160 Seile ^ Trichlormonofluormethan zugefügt. Dieses Gemisch wurde 15 Se ro
*» künden gut gerührt« lach Zugabe von 165,6 Teilen Toluylen-

diisocyanat wurde das erhaltene Gemisch einige Sekunden gerührt und dann in einen rechteckigen Kasten gegossen.

BAD OFUGMAL ..

16 Sekunden naoh der Zugabe dee Diisocyanate stieg das.

Gemisch an und begann zu schäumen. Xn 85. Sekunden war das Steigen dee Schaums beendet. Die höchste während.des Schäumens aufgezeichnete Temperatur betrug 108°0. Der erhaltene Schaum hatte ausgezeichnete Eigenschaften, wie sich aus (Tabelle II ergibt·

In tabelle I ist die Herstellung weiterer Schaumstoffe gemäß Beispiel 1 erläutert und in Tabelle IX sind die Eigenschaften der erhaltenen Schaumstoffe zusammengestellt«

. ' 909821/1124

'BAD ORIGJNAL

Tabelle I . Im Schaum verwendete Bestandteile, κ

Poly- SiIi- Di- Di- Tri- ^ri- !Doluy- Poly-r

Bei- ai&y- Menee ^con"* butyl- methyl- chlor- chlor- len- phenylen- Start- Steig-

spiel lengly- ^* emul- zinn- ätha- mono- tri- öi- polymethy- zeit, seit,

kolUther gator äilau- nol- fluor-'fluor- iso- leniso- SeIc. Sek.

	■ ·	1	10982	Vor schrift	400	7	,0	Xi	amin	methan	•	äthan	cyanat	cyanat	16 -	85
	2·	■ —*	A	100	1	,5	0	0,75...	. 0		160	165,6	0		60
		B	100	1	,5	0	0,62	0	25	. 56 ■'"■	0	•■13"
	4:^:	0	100	■; 2	,5	0	0,62	32	0	44,3 '	0	•7	•£?tz ■' * · '' OlJ ■ ■ ■
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	6.'	■ 'B.'	400	6	,0	1	1,5	90,5	0	0 .	264	11	70
		X	100	2	,5	2	2,0	128	0	165 ■	0	4	40
	K			•	0	0,25	0	40	29,1	0
OB								*
σ
	at
,9
,75
.75 '
,39 '
,65
,4
,3

^ to

cn CP CD

CO

Tabelle II

Beispiel

$> Chlor im ., '.

Polyurethan- Schauiaansata merkmale

Dichte, g/cnr

Druckfesti-glceit kg/cnr

CD

OO

2
3

" 6

35,9

33

34,6

35,8

31
36,8

42,1

mittelfeine Zellen, 84,3 ^ geschlossen

mittlere Zellen mittlere Zellen

mittelfeine Zellen, 88 f* geschlossen

mittelfeine Zellen, 93t9 f³ geschlossen

mittlere Zellen, "bröckeliger Schaum, 83,7 $ geschlossen

schlechte Zell~ struktur

0,0256 0,0384

0,024 0,0338

0,0224

1,02

0,92

1,24

0,66

keine Prüfimg v/egen schlechter ZellstruktTir

Tabelle II (Fortsetzung)

CD O CO OO

οι >

	2	tiefe 5eai~ peratur -29⁰O 7 iOage	Alterian^sprüfungen, i³ Volums	Feuchtigkeit 70⁰C 100 # relative Feuchtigkeit 7 Sage	mänöerung Elamiaprüfimg	gea!-' 6O⁰O 7 Sage	K-IPaIn; or
Bei spiel	3	-0,2	trockene Wärme 66⁰C 7 Sage	4,4	an fangs	4 HB*""⁵" 4 SL 4,06	an~ geal- fanga tert, 60°C 7 Sage
1	4		13,2	-8,6	10 SL⁺ 3,3	HB	0,147 0,151
5			6,4	IB	10 SL 3,05
β			9,25	HB	- HB
	-0,37	5,8	6,8	HB	HB	0,186. 0,226
	5,9	48,7	3SB	8 SL 4,32	0,11 0,12
• 48,1	10 SL 3,56	0,151 0,177

keine Prüfung wegen schlechter Sellstruktm?

OD CD NJ)

~ 17 -

gabeile II (ffortaetzung)

*SL bedeutet "selbstlösend" und die diesem Zeichen vorausgehende Zahl bedeutet die Anzahl der Proben, die selbstlösend waren. Die dem Zeichen SI folgende Zahl ist die durchschnittliche länge (in cm) des Brennens der selbstlösohenden Proben.

⁺⁺KB bedeutet "nicht brennend" und die dem Zeiohen vorausgehende Zahl ist die Anzahl der Proben, die nicht brannten. Mewa. keine Zahl vorausgeht bedeutet dies, daß alle Proben der betreffenden Rezeptur nicht, brannten.

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BAD ORIGINAL

Beispiele 8 - 10

Die gemäß Vorschrift ?, 8 und H erhaltenen Polyalkylenglykoläther wurden gemäß Beispiel 1 zur Herstollung von Polyurethan-Schaumstoffen verwendet· Die Werte .der Flammfestigkeitsprüfiing nach AS2M P 1692-59 I bei 3e zehn Proben sind in Tabelle III aufgeführt. ·

	Tabelle III	•	■
Beispiel			Klamnifestißkeitswert
8	- ·	6 SI· 4· NB
9	5 SI 5 NB
	10 NB

Bin Vergleich der nach dem Verfahren der Erfindung.hergestellten Polyurethanschaumstoffe (Beispiel 1-5 und 8 - 10) mit den Schaumstoffen, die aus Addukten von 4»4-,4—irichlorbutylenoxyd und Slyoerin (Beispiel 6) oder Pentaerythrit (Beispiel 7) hergestellt waren, zeigt, daß die letzteren Schäume bezüglich der Zellstruktur, der Dehnung nach dem Altern und den Plammfestigkeiteeigenschaften unterlegen waren.

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BAD ORIGINAL

Claims

1* Verfahren zur Herstellung vonPolyurethanschaumstoffen durch TJiaaetzung von organischen Isocyanaten mit linearen oder versvieig-fcon Po^alkylenglykola-oiernj, die durch Umseiizimg von ^■,^j/i.-Sricülor'buliylenosyä mit urohrwertigen Alkoholen oder

* Phenolen in-Gegenwart einer Iiewissäure erhalten worden sind, . und gegebenenfalls anteilig anderen "ablichen hydroxylgruppenhaltigon Verbindungen in Gegenwart von IPreihmitteln und Katalysatoren nach Patent ....·■· (Patentanmeldiing P 16 Ä5 099?8)_>_.Γ. dadurch gelrenniseiohnet, daß Polyalliylenglykoläther verwendet werden, die durch Umsetzung von 4_f4|4--2richlorbutylenoxyd mit einem Gemisch von Pentaerythrit-Sorbit, SorMt-Glyoerin,

. ....-'■ ' ··?:·* ■■■".< dessen

Wasser-fflycerin oder Pentaerythrit -(JIy c er in ₉/ Molverhältnis

boträgt,
5 ! 1 bis 1 ; 5 / sovjie gegebenenfalls höchstena 50 Mol~5& eines anderen l_e2-Epoxyds, bezogen auf die Gesamtmenge an Epoxyd-

• verbindungen, bei Semperaturen zwischen etwa 50 und 140⁰C in

Gegenwart von LewissSuren als Katalysatoren erhalten viorden sind. - · * :.·-■ · '· ■"■"· - " ■

2«, Verfahren.nach Anspruch I₉ dadurch gekennzeichnot, * daß die Umsetzung mit einem Polyallcylenglykoläther mit einer Hydro2grlzahl awischsn 30 und 800 und mit mindestens O₉J Isocyanatgruppen, bezogen auf die Anzahl der vorhandenen " Hydroxylgruppen, durchgeführt wird·.' ^ '

BAD ORIGINAL ....

■' 9 09821/1124

Unterlagen (A«./■---.- -.