DE1546316C3 - Bindemittel-Gemisch für Papierstreichmassen - Google Patents
Bindemittel-Gemisch für PapierstreichmassenInfo
- Publication number
- DE1546316C3 DE1546316C3 DE19651546316 DE1546316A DE1546316C3 DE 1546316 C3 DE1546316 C3 DE 1546316C3 DE 19651546316 DE19651546316 DE 19651546316 DE 1546316 A DE1546316 A DE 1546316A DE 1546316 C3 DE1546316 C3 DE 1546316C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- weight
- percent
- copolymer
- parts
- acrylic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims description 34
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims description 34
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 title claims description 31
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 27
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 58
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 8
- 238000007761 roller coating Methods 0.000 claims description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 7
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N Methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 claims description 4
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000002209 hydrophobic Effects 0.000 claims description 3
- ATMLPEJAVWINOF-UHFFFAOYSA-N acrylic acid acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)C=C ATMLPEJAVWINOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 27
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 4
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 methylolamide ethers Chemical class 0.000 description 3
- 239000005445 natural product Substances 0.000 description 3
- 229930014626 natural products Natural products 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N (E)-but-2-enedioate;hydron Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- PZZYQPZGQPZBDN-UHFFFAOYSA-N Aluminium silicate Chemical compound O=[Al]O[Si](=O)O[Al]=O PZZYQPZGQPZBDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- 229920000126 Latex Polymers 0.000 description 2
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M Sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 125000004429 atoms Chemical group 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 2
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N fumaric acid Chemical class OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N n-butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000001187 sodium carbonate Substances 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N t-BuOH Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- ZXRLVNFKDQSHGM-UHFFFAOYSA-N 2-(6-methylheptyl)benzenesulfonic acid Chemical compound CC(C)CCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O ZXRLVNFKDQSHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C=C CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MAGFQRLKWCCTQJ-UHFFFAOYSA-N 4-ethenylbenzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=C(C=C)C=C1 MAGFQRLKWCCTQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N Crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- YQHLDYVWEZKEOX-UHFFFAOYSA-N Cumene hydroperoxide Chemical compound OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 YQHLDYVWEZKEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N Cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N Itaconic acid Chemical compound OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TYQCGQRIZGCHNB-JLAZNSOCSA-N L-ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(O)=C(O)C1=O TYQCGQRIZGCHNB-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L Potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- BTURAGWYSMTVOW-UHFFFAOYSA-M Sodium laurate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCC([O-])=O BTURAGWYSMTVOW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940082004 Sodium laurate Drugs 0.000 description 1
- 210000001138 Tears Anatomy 0.000 description 1
- HJUGFYREWKUQJT-UHFFFAOYSA-N Tetrabromomethane Chemical compound BrC(Br)(Br)Br HJUGFYREWKUQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Tris Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N Vinylsulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 description 1
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial Effects 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 230000005591 charge neutralization Effects 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 238000009499 grossing Methods 0.000 description 1
- LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N hexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C=C LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011346 highly viscous material Substances 0.000 description 1
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 150000002688 maleic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical class OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N octyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C=C ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N oxane Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- IWPBANVNTNWEBT-UHFFFAOYSA-M sodium;2-(6-methylheptyl)benzenesulfonate Chemical compound [Na+].CC(C)CCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O IWPBANVNTNWEBT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
40
Die Erfindung betrifft Bindemittel für Papierstreichmassen auf der Basis von Polymerisaten. Sie betrifft
insbesondere Bindemittel, die durch Abmischen von zwei verschiedenen Polymerisatdispersionen erhalten
werden.
Papierstreichmassen, wie sie zur Herstellung von gestrichenen Druckpapieren verwendet werden, bestehen
im wesentlichen aus einer Suspension eines Pigmentes bzw. Füllstoffes, z. B. Kaolin oder Titandioxyd, in
einem wäßrigen, ein Bindemittel enthaltenden Medium.
Während früher als Bindemittel ausschließlich hochmolekulare Naturprodukte, wie Stärke oder Kasein,
verwendet wurden, setzt man in neuerer Zeit hierfür auch synthetische, hochmolekulare Produkte, meist in
Form wäßriger Dispersionen, allein oder in Mischung mit den genannten Naturprodukten ein.
Bindemittel auf der Basis von Naturprodukten haben die Nachteile, daß sie nicht immer in gleicher Qualität
anfallen, empfindlich gegen den Befall von Mikroorganismen sind, durch aufwendige Verfahren aufgeschlossen
werden müssen und spröde Striche von meist geringer Wasserfestigkeit ergeben.
Bindemittel auf der Basis von synthetischen Hochpolymeren weisen die genannten Nachteile nicht auf.
Das Auftragen der Papierstreichmassen auf Papier wird meist mit den in der Papierindustrie gebräuchlichen
Vorrichtungen, wie Bürsten-, Luftbürsten-,
45
55
60 Walzen- oder Rakelstreichanlagen, vorgenommen. Besonders
häufig wird das Walzenstreichverfahren angewandt, weil sich diese Arbeitsweise glatt in den Papierherstellungsprozeß
auf der Papiermaschine eingliedern läßt. Voraussetzungen für die Verarbeitbarkeit nach
dem Walzenstreichverfahren sind gute Fließfähigkeit und Stabilität der Streichmassen bei den zwischen den
Auftragswalzen auftretenden Scherbeanspruchungen, da sich sonst Koagulat bildet und Beläge an den Walzen
entstehen, so daß ein fortlaufendes und gleichmäßiges Auftragen der Masse auf das Papier nicht mehr
möglich ist.
Papierstreichmassen, die nur Bindemittel auf Basis synthetischer Hochpolymerer enthalten, genügen im
allgemeinen den bei Walzenstreichverfahren gestellten Anforderungen nicht, vor allem, wenn der Bindemittelgehalt,
bezogen auf Kaolin, unter 10% liegt.
So können Papierstreichmassen, die gemäß der britischen Patentschrift 873 876 als Bindemittel Carboxylgruppen
aufweisende Butadien-Styrol-Mischpolymerisat-Dispersionen enthalten, praktisch nicht auf schnell
laufenden Walzenstreichanlagen verarbeitet werden, da sich dabei auf den Walzen Beläge bilden, die gegebenenfalls
rasch zum Abriß des Papiers führen können. Dies tritt vor allem dann auf, wenn diese bekannten Papierstreichmassen
zusätzlich keine natürlichen Bindemittel wie Stärke enthalten und der Gehalt der Papierstreichmassen
an Mischpolymerisat unter 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die Papierstreichmassen, liegt. Auch
die aus den USA.-Patentschriften 2 790 735 und 2 790 736 bekannten Papierstreichmassen, die Carboxylgruppen
enthaltende Polyacrylate als Bindemittel enthalten, können ohne Zusatz von natürlichen Bindemitteln
nicht auf schnell laufenden Walzenstreichmaschinen verarbeitet werden, da ihre Walzenstabilität
nicht befriedigt und sich Beläge auf den Walzen bilden, die zum Abriß der Papierbahn führen können.
Gegenstand der älteren deutschen Patentanmeldung P 15 46 315.7-45 sind Bindemittel für neutrale oder
alkalische Papierstreichmassen, die als Bindemittel Copolymerisate A einer Glastemperatur zwischen —60
und +200C aus 20 bis 70 Gewichtsprozent Butadien, 30 bis 70 Gewichtsprozent Styrol und bzw. oder Acrylnitril
und 0 bis 10 Gewichtsprozent anderen äthylenisch ungesättigten copolymerisierbaren Verbindungen und
zusätzlich Copolymerisate B aus 15 bis 55 Gewichtsprozent Acryl- und/oder Methacrylsäure, 0 bis 10 Gewichtsprozent
Acryl- und/oder Acrylamid und 85 bis 45 Gewichtsprozent anderen, in Wasser unlösliche
Homopolymerisate bildenden Monomeren, enthalten. Von diesen wasserunlösliche Homopolymerisate bildenden
Monomeren sollen mindestens 20 Gewichtsprozent Ester der Acrylsäure und bzw. Methacrylsäure
mit 1 bis 4 C-Atomen enthaltenden Alkoholen sein, und in den älteren Bindemitteln sollen auf 95 bis 60 Gewichtsteile
der Copolymerisate A 5 bis 40 Gewichtsteile der Copolymerisate B kommen.
Aus der US-PS 3 081 198 sind Papierstreichmassen bekannt, die als Bindemittel Polymerisatgemische enthalten.
Eine Komponente des Polymerisatgemisches besteht aus einem in Wasser und Alkalien unlöslichen
linearen Polymerisat, das vorzugsweise eine Glastemperatur zwischen —45 und +2O0C aufweist, während
die zweite Komponente aus einem wasserlöslichen Ammoniumsalz eines Copolymerisates besteht,
das 15 bis 40 Gewichtsprozent äthylenisch ungesättigte Carbonsäuren einpolymerisiert enthält, jedoch
frei von Acryl- bzw. Methacrylsäureamid ist.
3 4
Aus TAPPI Nr. 22 (1961), S. 97—99, ist bekannt, Methacrylamid. Außerdem können auch stark saure
Latizes mit hydrophilen Kolloiden zu verdicken. Ge- monomere Verbindungen, wie die Vinylsulfonsäure
eignete hydrophile Kolloide sind beispielsweise Na- oder Styrol-p-sulfonsäure, zum Aufbau des Copoly-
turprodukte oder auch synthetische Verbindungen, merisats A beitragen. Es ist ferner möglich, Gemische
wie Polyvinylalkohol, Polyacrylate, Polyacrylamid 5 der vorstehend genannten Monomeren dem Polymeri-
und Polyäthylenoxide. Die bekannten Verdickungs- sationsansatz zuzufügen. Stets soll jedoch die Summe
mittel bewirken jedoch in einigen Fällen eine ihrer Anteile 10 Gewichtsprozent des Copolymerisate A
Koagulation des Latex und ergeben in anderen nicht übersteigen.
Fällen Produkte, die nicht lagerstabil sind. Das Ver- Bei der Zusammensetzung des Monomerengemi-
dickungsmittel des erfindungsgemäßen Bindemittel- lo sches, das zur Herstellung des Copolymerisats A dient,
gemisches unterscheidet sich von dem aus TAPPI ist zu beachten, daß die Glastemperatur des Polymeri-
bekannten dadurch, daß es aus einem speziell aufge- sats A zwischen —60 und +200C liegen muß. (Zur
bauten Copolymerisat besteht, das außer Acrylsäure Definition der Glastemperatur s. P. J. Flor y, Prin-
oder Methacrylsäure 2 bis 6 Gewichtsprozent Acryl- ciples of Polymer Chemistry, Cornell University Press,
und/oder Methacrylsäureamid und 85 bis 45 Ge- l5 Ithaca, New York, 1953, S. 56.) Alle Polymerisate, die
wichtsprozent eines anderen, wasserunlösliche Homo- der genannten Bedingung nicht genügen, eignen sich
polymerisate bildenden Monomeren enthält. nicht für die erfindungsgemäßen Bindemittel. So hat
Gegenstand der Erfindung ist ein Bindemittel- z. B. ein Mischpolymerisat, welches hergestellt wurde
Gemisch für neutrale oder alkalische Papierstreich- durch Polymerisation von 60 Gewichtsprozent Styrol,
massen, insbesondere zur Verarbeitung auf schnell- 20 10 Gewichtsprozent Butadien und 30 Gewichtsprozent
laufenden Walzenstreichmaschinen, auf der Basis von tert.Butylacrylat, eine weit über 200C liegende Glas-
carboxylgruppenhaltigen Copolymerisaten, wobei ein temperatur und ist daher als mögliches Copolymeri-
carboxylgruppenfreies oder gegebenenfalls carboxyl- sat A ungeeignet. Gut geeignet und bevorzugt sind
gruppenhaltiges Copolymerisat A einer Glastempera- dagegen Copolymerisate A aus 35 bis 50 Gewichtspro-
tur zwischen —60 und +20° C aus Butadien, Styrol s5 zent Styrol und/oder Acrylnitril, 10 bis 30 Gewichts-
und/oder Acrylnitril und gegebenenfalls bis 10Ge- prozent n-Butylacrylat und/oder Isobutylacrylat, 35 bis
wichtsprozent anderen äthylenisch ungesättigten co- 55 Gewichtsprozent Butadien und 0 bis 5 Gewichts-
polymerisierbaren Verbindungen mit mindestens prozent Acrylsäure.
einem Copolymerisat B aus 15 bis 55 Gewichtspro- Erfindungsgemäß sollen am Aufbau des Copolymerizent
Acryl- und/oder Methacrylsäure, 2 bis 6 Ge- 30 sats B 15 bis 55 Gewichtsprozent Acryl- oder Methwichtsprozent
Acryl- und bzw. oder Methacrylsäure- acrylsäure, 2 bis 6 Gewichtsprozent Acryl- oder
amid und 85 bis 45 Gewichtsprozent anderen, wasser- Methacrylamid und 85 bis 45 Gewichtsprozent hydrounlösliche
Homopolymerisate bildenden Monomeren, phobe, wasserunlösliche Homopolymerisate bildende
wovon mindestens 20 Gewichtsprozent, bezogen auf Monomeren, von denen mindestens 20 Gewichtsprodiese
hydrophoben Monomeren, Ester der Acrylsäure 35 zent Ester der Acryl- oder Methacrylsäure mit ali-
und bzw. oder Methacrylsäure mit 1 bis 4 Kohlen- phatischen Alkoholen sind, die 1 bis 4 Kohlenstoffstoffatomen
aufweisenden Alkoholen sind, wobei auf atome enthalten, beteiligt sein. Als weitere hydro-95
bis 60 Gewichtsteile des Copolymerisates A 5 bis phobe, äthylenisch ungesättigte Verbindungen kom-40
Gewichtsteile des Copolymerisates B kommen, ge- men z. B. Acrylsäure- und Methacrylsäureester höhemischt
ist, und bei dem das an sich bekannte Copoly- 4O rer aliphatischer, cycloaliphatischer oder aromatischer
merisat A 10 bis 60 Gewichtsprozent Butadien, 30 bis Hydroxylverbindungen, Styrol, Vinylchlorid, Vinyl-60
Gewichtsprozent Styrol und/oder Acrylnitril und idenchlorid, besonders Vinylacetat, Vinylpropionat
10 bis 50 Gewichtsprozent Ester von äthylenisch un- oder Acrylnitril, in Frage. Vorzugsweise werden jegesättigten
Carbonsäuren mit 3 bis 5 Kohlenstoff- doch als hydrophobe Monomere zur Herstellung des
atomen und gegebenenfalls bis 10 Gewichtsprozent 45 Copolymerisats B ausschließlich oder überwiegend
andere äthylenisch ungesättigte copolymerisierbare Acrylsäure- und Methacrylsäureester der aliphati-Verbindungen
einpolymerisiert enthält. Derartige sehen Alkohole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und
Papierstreichmassen bilden bei ihrer Verarbeitung auf Acrylnitril verwendet.
schnellaufenden Walzenstreichmaschinen im allge- Die Copolymerisate A und B können durch PoIy-
meinen auch dann keine Beläge, wenn sie zusätzlich 50 merisation der Monomeren in wäßriger Emulsion nach
keine natürlichen Bindemittel enthalten und wenn ihr an sich bekannten Verfahren unter Verwendung der
Gehalt an Bindemittelgemisch unter 10% ihres Ge- üblichen anionischen und bzw. oder nichtionogenen
wichts liegt. Emulgiermittel, z. B. von n-dodecylsulfonsaurem
Für das Copolymerisat A geeignete Ester sind z. B. Kalium, isooctylbenzolsulfonsaurem Natrium, einem
Äthylacrylat, n-Hexylacrylat, n-Octylacrylat, Methyl- 55 mit 25 Mol Äthylenoxyd umgesetzten p-Looctylphemethacrylat
sowie insbesondere die Acrylate, Meth- nol, Natriumlaurat usw., in Mengen von etwa 0,5 bis
acrylate, Maleinate und Fumarate von n-Butanol, Iso- 5 Gewichtsprozent, bezogen auf die zu polymerisiebutanol,
tert.Butanol und 2-Äthylhexanol-(l). Als wei- renden Monomeren, hergestellt sein,
tere äthylenisch ungesättigte Verbindungen kommen Als Polymerisationsinitiatoren können übliche radiinsbesondere stark polare und hydrophile Monomere, 60 kaibildende Verbindungen, wie Peroxyde, Persulfate wie Acrylsäure, Methacrylsäure oder Crotonsäure, oder Azoverbindungen, beispielsweise Kaliumpersul- oder Amide, Mono- und Dialkylamide, Methylol- fat, Cumolhydroperoxyd oder Azodiisobuttersäureamide oder Methylolamidäther dieser Säuren, ferner diamid, in Mengen zwischen etwa 0,02 und 2 Gewichts-Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure sowie die Halb- prozent, bezogen auf die Monomeren, verwendet sein, amide, die N-substituierten Halbamide oder die Halb- 65 Die Polymerisationstemperaturen, die bei der Herester der genannten mehrbasischen ungesättigten stellung der Copolymerisate angewendet werden, liegen Säuren in Frage. Besonders geeignete Monomere der im allgemeinen im üblichen Bereich, d. h. zwischen Art sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylamid und etwa 50 und 90°C. Sie können niedriger liegen, wenn
tere äthylenisch ungesättigte Verbindungen kommen Als Polymerisationsinitiatoren können übliche radiinsbesondere stark polare und hydrophile Monomere, 60 kaibildende Verbindungen, wie Peroxyde, Persulfate wie Acrylsäure, Methacrylsäure oder Crotonsäure, oder Azoverbindungen, beispielsweise Kaliumpersul- oder Amide, Mono- und Dialkylamide, Methylol- fat, Cumolhydroperoxyd oder Azodiisobuttersäureamide oder Methylolamidäther dieser Säuren, ferner diamid, in Mengen zwischen etwa 0,02 und 2 Gewichts-Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure sowie die Halb- prozent, bezogen auf die Monomeren, verwendet sein, amide, die N-substituierten Halbamide oder die Halb- 65 Die Polymerisationstemperaturen, die bei der Herester der genannten mehrbasischen ungesättigten stellung der Copolymerisate angewendet werden, liegen Säuren in Frage. Besonders geeignete Monomere der im allgemeinen im üblichen Bereich, d. h. zwischen Art sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylamid und etwa 50 und 90°C. Sie können niedriger liegen, wenn
man mit Redox-Katalysatoren oder aktivierten Initiatorsystemen,
ζ. B. mit einem System aus Kaliumpersulfat und Ascorbinsäure, oxymethansulfonsaurem
Natrium oder Triäthanolamin arbeitet.
. Zur Regelung des Molekulargewichts können die üblichen Ketten Überträger, z. B. n-Dodecylmercaptan, Cyclohexen oder Tetrabromkohlenstoff, in Mengen von etwa 0,05 bis 0,5 Gewichtsprozent, bezogen auf die Monomeren, verwendet sein.
. Zur Regelung des Molekulargewichts können die üblichen Ketten Überträger, z. B. n-Dodecylmercaptan, Cyclohexen oder Tetrabromkohlenstoff, in Mengen von etwa 0,05 bis 0,5 Gewichtsprozent, bezogen auf die Monomeren, verwendet sein.
Die Dispersionen können bekanntlich in nahezu beliebig kleinen Konzentrationen, z. B. in einer Konzentration
von 0,5 Gewichtsprozent, hergestellt werden. Das ist jedoch wirtschaftlich nicht sinnvoll, vor allem
im Hinblick auf die Notwendigkeit, solche Dispersionen über größere Strecken zu transportieren. Darum
liegen die bevorzugten Konzentrationen zwischen 20 und 60 Gewichtsprozent.
Das erfindungsgemäße Bindemittel für Papierstreichmassen enthält eine Mischung aus dem Copolymerisat
A und dem Copolymerisat B. Dabei soll das Mischungsverhältnis so gewählt werden, daß, bezogen
auf die Feststoffe, 95 bis 60 Gewichtsteile des Copolymerisates A neben 5 bis 40 Gewichtsteilen des Copolymerisates
B im fertigen Gemisch vorliegen. Bevorzugt verwendete Mischungen enthalten 90 bis 70 Gewichtsteile des Copolymerisats A neben 10 bis 30 Gewichtsteilen des Copolymerisats B.
Zur Erreichung des gewünschten technischen Effekts ist es gleichgültig, ob der Mischvorgang vor oder während
der Herstellung der Streichfarbe stattfindet. Auch die Reihenfolge bei der Vereinigung der Komponenten
der Streichfarbe ist ohne Bedeutung für die Eigenschaften der Streichmasse oder des gestrichenen
Papiers. Es ist aber trotzdem von Vorteil, wenn man die wäßrigen Dispersionen der Copolymerisate A und B
vor der Herstellung der Streichmasse in dem gewünschten Mengenverhältnis mischt und die fertige Mischung
aufbewahrt. Die beiden Dispersionen sind nämlich hervorragend miteinander verträglich, insbesondere
dann, wenn beide Dispersionen so abgemischt werden, wie sie bei der üblichen Emulsionspolymerisation anfallen,
und die im Copolymerisat enthaltenen Carboxylgruppen nicht vor dem Mischvorgang neutralisiert
sind. Diese Gemische sind vollständig stabil und können leicht in Konzentrationen bis zu einem Feststoffgehalt
von über 50 Gewichtsprozent hergestellt werden. Sie bleiben dünnflüssig, bis man durch Zusatz einer
Base, wie Ammoniak oder Natriumcarbonat, die vorhandenen Carboxylgruppen neutralisiert. Nimmt man
die Neutralisation erst dann vor, wenn alle Anteile des Streichmassenansatzes außer dem Alkali homogen miteinander
vermischt sind, so hat man den technisch bedeutenden Vorteil, daß man keine hochviskosen Materialien
befördern muß, sondern ausschließlich dünnflüssige, d. h. pumpbare, wie die Bindemittelabmischung,
und feste, wie das verwendete Pigment.
Mischt man z. B. 77,25 Gewichtsteile einer 50%igen Dispersion des Copolymerisats A aus 40 Gewichtsprozent
Styrol, 20 Gewichtsprozent n-Butylacrylat, 38 Gewichtsprozent Butadien und 2 Gewichtsprozent
Acrylsäure mit 22,75 Gewichtsteilen einer 30%igen Dispersion des Copolymerisats B aus 75 Gewichtsprozent
Äthylacrylat, 20 Gewichtsprozent Acrylsäure und 5 Gewichtsprozent Acrylamid, so erhält man eine
Mischung, die 45 Gewichtsprozent Feststoffe enthält. Der Feststoff besteht aus 85 Gewichtsteilen des Copolymerisats
A und 15 Gewichtsteilen des Copolymerisats B. Die Viskosität der Mischung beträgt 18,5 Zentipoise,
gemessen in einem Brookfield-Viskosimeter, System 5 bei 20 Umdrehungen je Minute. Nach dem
Zusatz von 2 Gewichtsteilen 2%igen Ammoniakwassers zu 100 Gewichtsteilen des Gemisches geht
dieses in eine kaum fließfähige Paste über. Verdünnt man dagegen 100 Gewichtsteile der Mischung zunächst
durch Zusatz von 50 Gewichtsteilen Wasser auf einen Feststoffgehalt von 30,5 Gewichtsprozent und setzt ·
dann 2 Gewichtsteile 25%iges Ammoniakwasser zu, so beträgt die Viskosität dieses Gemisches 19 500 Zentipoise,
gemessen mit dem Brookfield-Viskosimeter, System 2G0.
Die Polymerisatmischungen sind erfindungsgemäß hervorragend als Bindemittel für die Herstellung von
Papierstreichmassen geeignet. Sie werden vor dem Einsatz
für das Streichen noch in an sich bekannter Weise mit Füllstoffen, insbesondere mit Ton oder Titandioxyd
und gegebenenfalls anderen Hilfsstoffen abgemischt und durch Zugabe von Alkali, z. B. Natrium-
oder Kaliumhydroxyd, vorzugsweise aber Ammoniak, neutralisiert. Die fertigen Papierstreichmassen können
nach allen bekannten Verfahren auf Rohpapiere aufgebracht werden. Ihr besonderer Vorteil liegt jedoch einmal
in ihrer außergewöhnlich hohen Scherstabilität, die die bevorzugte Verarbeitung nach dem technisch besonders
einfachen Walzenstreichverfahren nahelegt, zum anderen in der hohen Bindekraft des Polymerisatgemisches,
das Bindemittelgehalte von nur 6 bis 8 Gewichtsprozent, bezogen auf Ton, erlaubt. Sie zeichnen
sich weiter durch ihren gleichmäßigen Verlauf, ihre Resistenz gegen bakteriellen Befall sowie durch die
Wasserfestigkeit und Glätte des fertigen Striches aus. Die damit hergestellten Kunstdruckpapiere haben
hervorragende drucktechnische Eigenschaften.
Die in den folgenden Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.
a) Dispersion von Copolymerisat A
Aus 48 Teilen Styrol, 25 Teilen Butadien, 25 Teilen Acrylsäure-n-butylester und 2 Teilen Acrylsäure wird
unter Verwendung von 1,5 Teilen des Natriumsalzes von Isooctylbenzolsulfonsäure als Emulgator in bekannter
Weise eine wäßrige Copolymerisatdispersion mit einem Feststoff gehalt von etwa 50% hergestellt.
b) Dispersion von Copolymerisat B
Durch Emulsionscopolymerisation von 112,5 Teilen Äthylacrylat, 30 Teilen Acrylsäure und 7,5 Teilen
Acrylamid in Gegenwart von 0,08 Teilen n-Dodecylmercaptan und 1,5 Teilen isooctylbenzolsulfonsaurem
Natrium wird eine Copolymerisatdispersion mit etwa 30% Feststoff gehalt hergestellt.
c) Herstellung der Papierstreichmasse
In eine wäßrige Lösung von 0,3 Teilen Natriumpolyacrylat
werden mit Hilfe eines Schnellrührers 100 Teile China Clay eingerührt. Als Bindemittel werden
18,6 Teile einer Mischung aus 75 Teilen der Copolymerisatdispersion
A und 25 Teilen der Copolymerisatdispersion B zugegeben und die Streichfarbe durch Zugabe von Ammoniak auf den pH-Wert 8 eingestellt.
Bei einem Feststoff gehalt von 45°/o hat die
Streichmasse bei 20°C eine Viskosität von etwa 1100 cP (Brookfield-Viskosimeter, 20 Umdrehungen je
Minute). Die so hergestellte Papierstreichmasse, die einen Wassergehalt von 55% ihres Gewichtes hat,
wird mit Hilfe einer Walzenauftragsvorrichtung zwi-
sehen zwei Gummiwalzen verschiedener Härte bei
einem Liniendruck von 15 kg/cm auf ein Papier der Beispiel 3
Stoffzusammensetzung von 70 % Holzschliff, 30 % gebleichtem Sulfitzellstoff, 0,4% Harz und 4% Alaun Als Copolymerisatdispersion A wird eine etwa und einem Aschegehalt von 20%, das ein Flächen- 5 50%ige wäßrige Dispersion eines Copolymerisats aus gewicht von 80 g/cm2 hat, aufgetragen. Auch nach 48,5 Teilen Styrol, 25 Teilen Butadien, 25 Teilen längerer Laufzeit bildet sich auf den Walzen kein Acrylsäure-n-butylester und 1,5 Teilen Methacrylsäure, Koagulat oder Belag. Das gestrichene Papier zeichnet als Copolymerisat B eine 30%ige wäßrige Dispersion sich durch einen hohen Glanz aus und besitzt hervor- eines Copolymerisats aus 62,5 Teilen Äthylacrylat, ragende drucktechnische Eigenschaften. 10 50 Teilen Acrylnitril, 30 Teilen Acrylsäure und 7,5 Tei-Eine Papierstreichmasse, die mit 16 Teilen der Co- . len Acrylamid verwendet. Analog Beispiel 1 wird eine polymerisatdispersion A allein in sonst gleicher Weise Streichfarbe hergestellt, der als Bindemittel 18,6 Teile hergestellt wurde, hat bei 2O0C eine Viskosität von . eines Gemisches aus 70 Teilen der Copolymer'isatdisetwa 24 cP. Beim Auftragen dieser Masse auf das persion A und 30 Teilen der Copolymerisatdispersion B Papier nach der oben beschriebenen Arbeitsweise bilden i5 zugesetzt werden. Die Papierstreichmasse hat bei 2O0C sich in kürzester Zeit starke Beläge auf den Walzen, so eine Viskosität von 1200 cP. Sie läßt sich, wie für die daß ein gleichmäßiger Auftrag der Papierstreichmasse Papierstreichmasse von Beispiel 1 beschrieben, auf unmöglich ist. einer Walzenauftragsvorrichtung störungsfrei verar-
Stoffzusammensetzung von 70 % Holzschliff, 30 % gebleichtem Sulfitzellstoff, 0,4% Harz und 4% Alaun Als Copolymerisatdispersion A wird eine etwa und einem Aschegehalt von 20%, das ein Flächen- 5 50%ige wäßrige Dispersion eines Copolymerisats aus gewicht von 80 g/cm2 hat, aufgetragen. Auch nach 48,5 Teilen Styrol, 25 Teilen Butadien, 25 Teilen längerer Laufzeit bildet sich auf den Walzen kein Acrylsäure-n-butylester und 1,5 Teilen Methacrylsäure, Koagulat oder Belag. Das gestrichene Papier zeichnet als Copolymerisat B eine 30%ige wäßrige Dispersion sich durch einen hohen Glanz aus und besitzt hervor- eines Copolymerisats aus 62,5 Teilen Äthylacrylat, ragende drucktechnische Eigenschaften. 10 50 Teilen Acrylnitril, 30 Teilen Acrylsäure und 7,5 Tei-Eine Papierstreichmasse, die mit 16 Teilen der Co- . len Acrylamid verwendet. Analog Beispiel 1 wird eine polymerisatdispersion A allein in sonst gleicher Weise Streichfarbe hergestellt, der als Bindemittel 18,6 Teile hergestellt wurde, hat bei 2O0C eine Viskosität von . eines Gemisches aus 70 Teilen der Copolymer'isatdisetwa 24 cP. Beim Auftragen dieser Masse auf das persion A und 30 Teilen der Copolymerisatdispersion B Papier nach der oben beschriebenen Arbeitsweise bilden i5 zugesetzt werden. Die Papierstreichmasse hat bei 2O0C sich in kürzester Zeit starke Beläge auf den Walzen, so eine Viskosität von 1200 cP. Sie läßt sich, wie für die daß ein gleichmäßiger Auftrag der Papierstreichmasse Papierstreichmasse von Beispiel 1 beschrieben, auf unmöglich ist. einer Walzenauftragsvorrichtung störungsfrei verar-
B ei spiel 2 beiten.
v
20
Als Copolymerisatdispersion A wird eine 50%ige B e i s ρ i e 1 4
wäßrige Dispersion eines Copolymerisats aus 18 Teilen
wäßrige Dispersion eines Copolymerisats aus 18 Teilen
Styrol, 20 Teilen Acrylnitril, 20 Teilen Acrylsäure- Zur Herstellung einer 60%igen Streichfarbe werden
ter.butylester, 40 Teilen Butadien und 2 Teilen Acryl- LOO Teile China Clay in eine Lösung von 0,3 Teilen
säure verwendet. Die Copolymerisatdispersion B ent- 25 Natriumpolyacrylat in 62 Teilen Wasser eingerührt,
spricht der von Beispiel 1. Als Bindemittel setzt man 17,6 Teile einer Mischung
Analog Beispiel 1 wird eine Streichfarbe hergestellt, aus 85 Teilen der Copolymerisatdispersion A von
der als Bindemittel 18,6 Teile einer Mischung aus Beispiel 2 und 15 Teilen der Copolymerisatdispersion B
75 Teilen der Copolymerisatdispersion A und 25 Teilen von Beispiel 3 zu und stellt mit Hilfe von verdünnter
der Copolymerisatdispersion B zugesetzt werden. Die 30 Natronlauge (einer Lösung von Natriumcarbonat) auf
Papierstreichmasse besitzt bei einem Feststoffgehalt einen pH-Wert von 8 ein. Die resultierende Streichvon
45 % bei 20° C eine Viskosität von 1100 cP. Sie läßt masse hat bei 20° C eine Viskosität von 4800 cP. Sie
sich nach dem Walzenauftragsverfahren störungsfrei läßt sich auf einer Glättschaberanlage einwandfrei ververarbeiten,
arbeiten.
Claims (1)
- Patentanspruch:Bindemittel-Gemisch für neutrale oder alkalische Papierstreichmassen, insbesondere zur Verarbeitung auf schnellaufenden Walzenstreichmaschinen, auf der Basis von carboxylgruppenhaltigen Copolymerisaten, wobei ein carboxylgruppenfreies oder gegebenenfalls carboxylgruppenhaltiges Copolymerisat A einer Glastemperatur zwischen — 60 und +20° C aus Butadien, Styrol und/oder Acrylnitril und gegebenenfalls bis 10 Gewichtsprozent anderen äthylenisch ungesättigten copolymerisierbaren Verbindungen mit mindestens einem Copolymerisat B aus 15 bis 55 Gewichtsprozent Acryl- und/oder Methacrylsäure, 2 bis 6 Gewichtsprozent Acryl- und bzw. oder Methacrylsäureamid und 85 bis 45 Gewichtsprozent anderen, wasserunlösliche Homopolymerisate bildenden Monomeren, wovon mindestens 20 Gewichtsprozent, bezogen auf diese hydrophoben Monomeren, Ester der Acrylsäure und bzw. oder Methacrylsäure mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen aufweisenden Alkoholen sind, wobei aus 95 bis 60 Gewichtsteile des Copolymerisates A 5 bis 40 Gewichtsteile des Copolymerisates B kommen, gemischt ist, dadurch gekennzeichnet, daß das an sich bekannte Copolymerisat A 10 bis 60 Gewichtsprozent Butadien, 30 bis 60 Gewichtsprozent Styrol und/oder Acrylnitril und 10 bis 50 Gewichtsprozent Ester von äthylenisch ungesättigten Carbonsäuren mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls bis 10 Gewichtsprozent andere äthylenisch ungesättigte copolymerisierbare Verbindungen einpolymerisiert enthält.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEB0080662 | 1965-02-23 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1546316C3 true DE1546316C3 (de) | 1977-03-10 |
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1264945C2 (de) | Bindemittel fuer papierstreichmassen | |
DE898708C (de) | Verfahren zur Herstellung von Papierueberzugsmischungen | |
DE1619207B2 (de) | Streich- oder beschichtungsmasse fuer faserbahnen aus cellulose | |
DE1570312B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerisatdispersionen | |
DE1669231A1 (de) | Mischpolymerisat-Pigmentbindemittel | |
CH634886A5 (de) | Verfahren zur herstellung von papierstreichmassen. | |
DE2835125C2 (de) | ||
DE1570484B2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Polymerisatlatex | |
DE1546435A1 (de) | Mit einem Mineral ueberzogene Papierprodukte und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE2149282A1 (de) | Papierstreichmassen | |
DE3531103C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Copolymerlatex | |
EP0026368B1 (de) | Bindemittel für Papierstreichmassen | |
DE2107287B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Papierstreichmassen | |
DE2123857A1 (de) | Bindemittel für Zusammensetzungen zum Beschichten oder Imprägnieren von Cellulosematerialien | |
DE1546316B2 (de) | Bindemittel-Gemisch für Papierstreichmassen | |
CH632282A5 (de) | Kunststoffdispersion mit hoher nasshaftung und verfahren zu ihrer herstellung. | |
EP0024602A1 (de) | Wässerige Dispersionen, deren Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung von Überzugsmassen | |
DE1546316C3 (de) | Bindemittel-Gemisch für Papierstreichmassen | |
DE1696167C3 (de) | Papierstreichmassen | |
DE1696163C3 (de) | Papierstreichmassen | |
DE1546315C3 (de) | Bindemittel-Gemisch für Papierstreichmassen | |
DE1925353C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyvinylesterdispersionen | |
DE10230793A1 (de) | Latices für Papierbeschichtungen auf der Basis halogen- und schwefelfreier Molekulargewichtsregler | |
DE1258721B (de) | Bindemittel fuer Papierstreichmassen | |
EP0019170B1 (de) | Bindemittelgemisch für Papierstreichmassen |