DE1546277A1 - Verfahren zur Bleichung von Pulpen - Google Patents
Verfahren zur Bleichung von PulpenInfo
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Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/12—Bleaching ; Apparatus therefor with halogens or halogen-containing compounds
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Description
DR. MDLLER-BORe DIPL.-ING. GRALFS DR. MANITZ DR.DEUi1EL
'. PATENTANWÄLTE
Az.: P I^ 46 277.6 Braurwdwwig,d. 27. August 1968
Unser Ztichen: y/mG _ ρ 670
Pulp and Paper Research. Institute of Canada' 3420 University Street, Montreal 2, Quebec / Canada
'Verfahren aur Bleichung von Pulpen
Die Erfindung bezieht sich auf das Bleichen von Pulpenfasern mit Chlordioxyd.
Mehrstufige Verfahren aur Bleichung von Pulpen, wie sie zur Zeit angewandt werden, umfassen gewöhnlich eine
Chlordioxydstufe oder in vielen Fällen zwei Chlordioxydstufen. Eine Chlordioxydbehandiung wird im allgemeinen
bei einer Stoffdichte von 6 bis 15%» d.h. in einer Aufschlämmung,
die 5j7 bis 15,7 kg Wasser je kg trockener
iPaser enthält, durchgeführt. Die Temperatur kann im Bereich
von 65 bis b5° 0 liegen, und die Verweilzeit beträgt
3 bis 5 Stunden. Die herkömmliche Behandlung ist langsam und mühsam und erfordert eine verhältnismäßig
teure Einrichtung.
009809/1589 bad omG,NAL
Neue Unt#rtafien t*rt', 81 ,^e, 2 Nr. 1 eatt t <m fimm mm»w »<
t. iWty
Sin Ziel der Erfindung ist die Schaltung eines verbesserten
sehr schnellen Bl
Ein weiteres Ziel der Erfindung ist .:ie -Schal .'ing eines
Verfahrens, bei weichen: der Weissgr;-.^- des Pro -uktes
erhöht wird.
Gemäß der Erfindung wird ein einstufiges Verfahren zur
31eichung von Pulpenfasern geschaffen, das folgende Iiericnale aufweist: Einstellung des i^euchtiglceltsgehalts
der Fasern vor der 'Berührung nit ien Jhlordioxyd
auf einen Wert von 50 bis 30%; Zerteilung der
Pulpe in Fasern oder iTaseraggregate; Begrenzung o.es
Partialdruckes des Chlordioxyds auf ;-axinal 1CO ma Eg.
Der pH-Wert wird zweckmäßig auf einen Wert von 3»5 "bis 6,5 eingestellt.
Die Yerweilzeit kann durch diese Haßnahmen beträchtlich herabgesetzt werden, so daß das Verfahren bereits in
5 bis 30 Minuten durchführbar wird. Gleichzeitig wird
Wärme gespart, da weniger Wasser auf die lieoktionatemperatur
erhitzt wird. Die je Sram, trockener ü'aser i
erforderliche Wärme, die zur Erhöhung der 'lerereratür
von 25° 0 auf 65 0 bei einer otoffdichte von '\y/°
erforderlich ist, ist größer, als wenn nan eine gleiche
Temperaturerhöhung für, eine Pulpe von JO/j utoffdic-hte
bewirkt.
009809/1589
Die Reaktion von Chlordioxid mit Lignin bildet starke
Säuren als Nebenprodukte. idese Ansamilung von starken
/Säuren im Medium neigt dasu, den pH-Wert auf niedere
Werte her ab su drück en, bei v/elcLen Ohlordio^^d als Bleichmittel
weniger wirksam ist als in Lösungen, deren pll-Wert
näher bein Leutralpunkt liegt. Es ist vorteilhaft und
tatsächlich ein bevorzugter Aspekt der Erfindung, ein Pufferungcrattel, wie ein r.ildes* Alkali oder ein Alkalisalz
einer scLiwielien Säure, in die Pulpe einzubringen,
bevor aie mit O.'ilordio;:ydgas in Berührung gebracht wird.
Eine bevorzugte Aus^Ii^mnrsionn u..i\".2t die Einstellung
des Feuchtigkeitsgehalts der lacern -auΓ einen Wert von
GO bis ?O/j; sine Verdünnun : um öhloT-^Loxy-le- iiit einen
Sasförmir-en ¥ei'iiuinun_;ßiüittel v±e Ι)·ι::ρϊ, Luft oder
S1CiCiC^fOfI, -,iobei der Partialimicl: de3 üLlor-io;cyds 30 rxi
Hg nicht ül-sr.:tei *:t; ein Serteilen der i'aipe durch Zerreissen
uiil Z-sL'-loc.:-3ii in fasern, öler ITaseraj^regate,
. vrobei eine ;c-il-.;ei3e -^ebleic^se Pul* -e YerT.'enduiig finden
kann, die vurkoi chioÄsru und einer alkalischen Extraktion
vir ei^-rorien vr.;rde: eine Einstellung der
üJemperatux'■ ir.i iäcrOicL von ciO bis 92" 0. Der pH-Bereic'h
des Geniacae-o kuin eingestellt werden, indem nan er-
- forderlichem alle ein r.ildes Alicali als Pufferstoff
009 80 9/1589
BAD ORIGINAL
verwendet« so daes der End-pH-Wert im Bereich von 3,5 bis 6,5
liegt« . . . ·
Sie folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu
beschränkenc ° ■ ' ' · '
Beispiel 1 . ■ . . « '
Ein ungebleichter Sulfitzellstoff aus Nadelhole mit folgenden Kenndaten: Roe-Chlorzahl: 5,1, Kappa-Zahl: 24*4, wurde mit gasförmigem Chlor bei 300O für 1 Minute behandeltρ gewaschen, bei 10 f
Stoff dichte mit 2 $> seines eigenen Gewichtes an Natrium« ·
hydroxyd für 1 Stunde bei 600O behandelt und'.wieder gewaschen«,
Sie Merkmale des halbgebleichten Stoffes wären: Kappa-Zahl: O9S9
+
CED-Viskosität: 20,1 cP, Weißgrad: 67,3 auf der Skala des Elrephometerse Ein Teil des halbgebleiohten Stoffee mit einem Gehalt an
6G g Trockenfaser wurde auf 30 $ Stoff dichte gepresst,, mittels
Durchleiten durch eine Stiftmühle in Fasern und Faseraggregate geteilt und in eine Glaskolonne von 8,89 cm Surohmesser und
43,18 cm Höhe (3 1/2 inches bzw. 17 inches) eingebracht« Sie Kolonne wurde in ein bei 65 C gehaltenes Bad eingesetzt; Mit Stick*
stoff auf einen Partialdruck von 30 mm Hg verdünntes Cnlordicxyd
wurde in die Kolonne eingeleitet, bis 0,60 g Chlordioxyd vom
feuchten Stoff absorbiert waren= Ser Stoff wurde für 30 Minuten
bei 650O gehalten« Nicht umgesetztes Chlordioxyd wurde mit einem
Luftstrom aus der Kolonne gespült und in kaltem Wasser absorbiert·*
■ ■ »
+ CED-Viekosität - Kupferäthylendiamin-Viskositkt
. . .. 009809/1589 · 'bad original ·
lye· 0,216 g. Demgemäss waren 0,384 g Chlordioxyd, was 0,64 ί
des Gewichtes des Stoffes entspricht, verbraucht wordene Der Weißgrad des gebleichten Stoffes betrug 92,7 und die CED-Visko
sität ?090 oP9
Sin swelter Anteil des gleichen halbgebleichten Stoffes wurde
mit 1 £ seines eigenen Gewichtes an Chlordioxyd bei 6 £ Stoffdichte für 2 Stunden bei 8O0O behandelte Chlordioxyd in einer
Menge, die O912 jC des Gewiohtes des Stoffes entsprach« blieb
nicht umgesetzt» so dass O588 £ verbraucht worden waren« Der Weifigrad des gebleichten Stoffes betrug 91»3 und die CED-Viskosität
20p8 oP«
Ungebleichter Sulfitzellstoff wurde chloriert und mit Katriumhydroxyd·
- lösung behandelt und gewaschen,, wie in Beispiel 1 beschrieben·
Der halbgebleichte Stoff hatte folgende Kenndaten: Kappa~Zahl:1e29
CSD-Viskos!tat: 28,0 cP und Weißgrad: 66,2 auf der Skala des
Elrephometers. Sin Seil dieses halbgebleichten Stoffes bei 30 $
Stoffkonsistenz wurde mittels Durohleiten durch eine Stiftmühle £.~fgelöst und In die in Beispiel 1 beschriebene Kolonne eingebrachte Dampf bei Atmosphärendruck wurde vom Boden in die Kolonne eingeführt, und der Dampfffluß wurde fortgesetzte bis die
Temperatur des Stoffes 890C erreicht hattes wie ein darin eingebettetes Thermometer zeigte. Der Dampfffluß wurde durch eine wäßrige Lösung von Ohlordioxyd geleitet, die in einer Oaewasohflasche
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enthalten war und soviel Chlordioxyd enthielt, wie 1 j£ des Gewichte des Stoffes gleich war» Chlordioxyd wurde durch den Dampf
aus der wäßrigen Lösung gestrippt und in die Kolonne getragen9
wo es vom feuchten Stoff absorbiert wurde. Die Überführung von Chlordioxyd aus der Lösung zum Stoff war in 5 Minuten beendet?
und das Dämpfen wurde abgebrochen« Nach weiteren 5 Minuten wurde
nicht umgesetztes Chlordioxyd'mittels Luft aus der Kolonne gespült
und in Wasser absorbiert. Aus der Analyse der zurückgewonnenen Lösung wurde das vom Stoff verbrauchte Chlordioxyd mit
0,62 # des Gewichtes des Stoffes berechnete Die Kenndaten der behandelten Pulpe waren: CED-Viskositat: 29,2 cP, Weißgrad: 83,2*
Es ist ersichtlich, dass diese kurze Behandlung von halbgebleieh«
tem Stoff mit Dampf und Chlordioxyd den Weißgrad um 17 Punkte erhöhte η
Ungebleichter SuIfitrellstoff von Zeitungsqualität mit der Roe~
Chlorzahl 9„6 wurde teilweise durch Chlorieren und Extraktion
mit Alkali, wie in Beispiel 1 beschrieben, gebleicht,, Der halbgebleichte Stoff hatte eine Kappa-Zahl von 5,0 und einen Weißgrad
von 54»7 auf der Skala des Elrephometers, Ein Teil davon
wurde auf 35 i> Stoff dichte gepresst. Der Presskuchen wurde
mit einer Lösung besprüht, die Natriumacetat entsprechend 2,46 #
des Gewichtes von Stoff und soviel Wasser enthielt, dass die Kon~
Bieten« auf 30 # verdünnt wurde. Der Kuchen wurde aufgelöst und
in eine Oiaskolonne eingebracht, die in ein Wasserbad bei 650Q
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gesetzt wurde. Chlordioxyd bei 50 mm Brück in Stickstoff wurde
in die Kolonne eingeführt» bis der feuchte S,toff Chlordioxyd in
einer Menge, die 1 # des Trockengewichtes des Stoffs gleich war»
aufgenommen hatte. Die Kolonne und ihr Inhalt wurden für eine
Zeitspanne von 5 Hinuten bei 650C gehalten, überschüssiges Chlordioxyd wurde von der Kolonne durch Belüften entfernt und analytisch bestimmt. Das verbrauchte Chlordioxyd betrug 0,51 1* des
Stoff gewichtes. Der pH-Wert des feuchten,, gebleichten Stoffs betrug 4,95 und der Weißgrau nach Waschen und Trocknen betrug 81,4»
Bei einem Kontrollversuch wurde ein Teil des gleichen halbgebleichten Stoffs mit Chlordioxyd bei Abwesenheit irgendeines zugesetzten Puffers, jedoch unter sonst genau den gleichen oben
beschriebenen Bedingungen behandelt· Der Verbrauch an Chlordioxyd betrug 0,6 36 des Stoff gewichtes, der pH-Wert nach der Chlordioxydbehandlung 2,55 uuä Her WeiSgraä 76,9·
Ungebleichter Nadelhols-Kraftzellstoff wurde, wie in Beispiel 1
beschrieben, chloriert und mit Hatrlumhydroxyälösung extrahiert«.
Der extrahierte Stoff hatte einen Weißgrad von 31,2 und eine
Kappa-Zahl von 7,3» Anteile des extrahierten Stoffs wurden bei
20 Jt, 30 + und 40 £ Stoff dichte aufgelöst und für 30 Hinuten mit
1 i> Chlordioxyd, das bei eines Partialdruck von 30 na in Stickstoff zugeführt wurde, behandelte Die Bleichungen wurden bei
drei Temperaturen durchgeführt. Bei einigen Versuchen wurde Na-
009809/1589 ßA0
triumcarbonat zum Stoff in ausreichender Menge zugegeben, um
einen pH-Wert von etwa 4,5 nach der Chlordiöxydbehandlung zu liefern. Bei anderen Versuchen wurde kein Puffer verwendet, und
der End-pH-Wert betrug etwa 2,2. Die erreichten Weißgrade Bind
in der nachfolgenden Tabelle angegebent. ' ■·;'·.■■
• | • | '· | Weißgrad | 0O | 20 | 20 | >. | 67,9 | • | 4P. |
Stoffdichte | 71,9/ | |||||||||
Temperatur | ungepuffertes Chlordioxyd | 68,6 | 69,iS | 65,5 | ||||||
65 | 68,6 | 72,6 | ||||||||
80 | 60,9 | 70,9 | ||||||||
92 |
Durchschnittlicher End-pH-Wert 2,2, Durchschnittlicher Weißgrad 68,5
Weißgrad
Chlordioxyd und Natriumcarbonat | 20 ,20 | 76,7 |
Stoffdichte, jC | 79,8 | |
Temperatur 0O' | 75,0 74,t | 81,1 |
65 | 78,0 80,0 | |
80 | 77,3 81,0 | |
92 |
Durchechnittlieher Bnd-pH-Wert 4,5
Durchschnittlicher Weifigrod 78.1 |
|
0098 0 9/1589 iAD ORIG«NAL
Claims (8)
1. Verfahren zur Bleichung einer ungebleichten oder teilweise geblebhten chemischen Zellstoffpulpe,
welches eine Berührung der Wasser enthaltenden Pulpe mit gasförmigem Chlordioxyd, das mit einem inerten
G-as verdünnt ist, bei einer !!temperatur von 65 Ms
100° 0 einschließt, dadurch gekennKeieiiset, daß
der Wassergehalt der Pulpe Tor der Berührung sät dem Chlordioxyd auf einen ¥ert von 60 bis 80 G-ev/ieiibS=-$>
eingestellt wird und die Pulps In lasern oder Fase-·??-
aggregate-serteilt wird«, wobei dcx* PasMaltomk dss
öhlordioxyds nicht mehr als 100 mm Hg beiiE^ J3 as
dadurch .in einer Stufe selioa bei einea? Terweilseit
"TGn. 5.bis 30 Hinuten ©ine gebleichte Pulpe vctl
. Terbesseaitea Weissgrad zu erreiciien*
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekeiaaseicliaetj daS
eine Pulpe Verwendung findet, der man. teilweise don
- und
Ligningehalt entssogen hat,'die unmittelbar aus eisiei?
alkalischen Sxtrakti ons stuf e im Anschluß an eine totcmgegangene
Chlorierung gewonnen wurde.
BAD ORIG'NAL
UntiJilagen (Art, 7 § l Abs, 2 Ur. I Satz 3 des Änderungsfles. v..4» B. iCC
BRAUNSCHWEIG, AM BCIHGERPARK U * («30 2»« C MÜNCHEN 22, ROBERT-KOCH-STR. 1 « (0811) 225110
-to
3· ■ Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß
der pH-Wert der Pulpe so gesteuert wird, daß der endgültige pH-Wert im Bereich von 5»5 - 6,5 -iegt.
4. Verfahren nach Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet, daß
der pH-Wert der Pulpe,durch die Gegenwart eines Puffer
stoffes gesteuert wird«
3» Verfahren nach einem der iroiiiergehendsn Ansprüche,
dadurch geksnnseieiinet", da.8 man als gasförmiges Verdiianuagsmiir&el
Dampf, Luft sder Stickstoff verwendet.
6e ¥sii?fa1i3?©a ii---p.c>
^I&qs. €.·?ω Torliergeiienaen j.:..sprüche,
fedu^oli gsl::-szii^^i,jiiiol;, daß iio Semper a ^u:: im Be-H-aieli
Tea, €-0 feis 93" G Xieg'^
7» 'T/s:-i?f2ii2"S!'ii, η3ah idnaia d-:-3? Toiiiergeheiire]ι Ansprüche,
dcdii-i-sh gekennzeichnet 5 da3 iei? Paröi a'^lriick des
aiS 30 am Hg nicht --'barstei-^tt
8. 7erfaaren aacii eiiiain der v-oiäiergehenaen Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet? laß die Pulpe durch Zerfaseam
und Serflocken in ifasern oder Faseraggregate
zerteilt wird.
9* Verfahren nach einem der Torhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß der Wassergehalt der Pulpe auf einen Wert von 60 bis 70# eingestellt wird.
009809/1589 BAD ORIGINAL
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