DE1545802A1

DE1545802A1 - Verfahren zur Herstellung von Chloroxazinonen

Info

Publication number: DE1545802A1
Application number: DE19651545802
Authority: DE
Inventors: Anders Dr Bertram
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1965-04-09
Filing date: 1965-04-09
Publication date: 1969-11-27

Description

VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON CHLOROXAZINONEN Es wurde gefunden, dass man neuratige Chloroxazinone erhält, wenn man Mercaptooxazinone der allgemeinen Formel in der Z fUr die Ringglieder eines anellierten, gegebenenfalls durch Fluor-, Chlor-, Brom-, Nitro-, Dialkylamino-(Alkylreste mit jeweils 1-4 Kohlenstoffatomen), Alkoxy- (mit 1-. 4 Kohlenstoffatomen), Aroxy- (vorzugsweise Phenoxy), Alkylmercapto- (mit 1-12 Kohlenstoffatomen), Alkyl- (mit 1-12 Kohlenstoffatomen), Aryl- (vorzugsweise Phenyl) oder Acylaminogruppen (Acylrest mit vorzugsweise 1 - 4 Kohlenstoffatomen), substituierten aromatischen, cycloaliphatisdhen oder heterocyclischen (Heteroatome : Stickstoff, Schwefel, Sauerstoff)-Restes steht, in einem inerten Lösungsmittel im Temperaturbereich von etwa -20 bis etwa 100°C mit der mindestens äquimolaren Menge-eines Chlorierungsmittels umsetzt.
Ale iür das Verfahren Verwendung findende Mercaptooxazinone seien beispielsweise genannt : 2-Mercapto-4H-1. 3-benzoxazin-4-on, 6-Chlor-, 6-Methyl-, 6-Nitro-, 6-Chlor-8-methyl-, 6-Methyoxy-2-mercapto-4H-1, 3-ben oxazin-4-on, Bis-6-(2-mercapto-4H-1,3-benzoazin-4-on)-mtha, 2-mercapto-4H-1, 3-naphthooxazin-4-on, Hexahydro-2-mercapto-4H-1,3-benzoxazin-4-on, 2-Mercapto-4H-1, 3-oxazin-4-ono [6, 5-b]1'-hydroxy-anthrachinon, 2-mercapto-4H-1,3-benzoxazin-4-ono[6,7-f]benzofuran.
Die Herstellung derartiger Verbindungen erfolgt nach bekannten Verfahren durch Umsetzung entsprechender o-Oxycarbonsäurechloride mit Metallrhodaniden.
Das erfindungsgemäße Verfahren sei am Beispiel der Heratellung von 2, 6-Dichlor-8-methyl-4H-1, 3-benzoxazin-4-on erläuterts Das Mercaptooxazinon wird in einem trockenen inerten Ldsungamittel wie z. B. Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol oder Dichlorbenzol gelöst bzw. angeschlämmt und im Temperaturbereich von etwa-20 bis etwa 100°C, vorzugsweise 10 bis 30°C, mit der-mindestens äquimolaren Menge eines Chlorierungsmittels, vorzugsweise Chlor oder Sulfurylchlorid, umgesetzt.
Das Chlorierungsmittel kann auch im Überschuß bis zu mindestens 30% über die stöohiometrisch erforderliche Menge hinaus Verwendung finden. Beim Arbeiten mit Sulfurylchlorid kann dessen Mange weiter erhdht und gegebenenfalls auf die Verwendung eines Lösungsmittels-verzichtet werden, wobei dann das Mercaptobenzoxazinon portionsweise eingetragen wird.
Die Umsetzung zwischen Mercaptobenzoxazinon und dem Halogenierungsmittel werlkuft spontan. Je nach den Löslichkeitseigenschaften erhält man die gebildete Chlorverbindung als schwerlöslichen Niederschlag durch Filtration oder nach Einengen des Lösungsmittels ale kristallinen, feuchtigkeitsempfindlichen RUckstand.
Die neuen Verbindungen sind wertvolle Zwischenprodukte zur Herstellung von Pharmazeutika.
Beispiel 114 g 2-Mercapto-6-chlor-8-methyl-4H-1, 3-benzoxazin-4-on werden in 250 cm3 trocknem Chlorbenzol aufgechwämmt und bei 20 bis 27°C unter KUhlung 100 g trochnee Chlor in-etwa eine Stunde eingeleitet. Der Niederschlag wird abfiltriert. Man erhält 87 g 2, 6-Dichlor-8-methyl-4H-1, 3-benzoxazin-4-on ale nahezu farblose Kristalle. Aus dem Filtrat werden weitere 21 g des Chlorbenzoxazinone isoliert ; F. : 173 bis 1760C.
Analog werden folgende Chloroxazinone erhalten : Fp. : 128-130°C Fp. : 150-152°C Pp. s 140 - 1440°C

Claims

Patentanspruch; 'Verfahren zur Herstellung von Chloroxazinonen, dadurch gekennzeichnet, da man Mercaptooxazinone der allgemeinen Formel in der Z für die Ringglieder eines anellierten, gegebenenfalls durch Fluor-, Chlor-, Brom-, Nitro-, Dialkylamino-(Alkylreste mit jeweils 1'-4 Kohlenstoffatomen), Alkoxy- (mit 1-4 Kohlenstoffatomen), Aroxy- (vorsugsweise Phenoxy), Alkylmercapto- (mit l-12 Kohlenstoffatomen), Alkyl- (mit 1-12 Kohlenstoffatomen), Aryl- (vorzugsweise Phenyl) oder Acylaminogruppen (Acylrest mit vorzugsweise 1-4 Kohlenstoffatomen), Substituierten aromatischen, oycloaliphatischen oder heterocyclischen (Heteroatome, Stickstoff, Schwefel, Sauerstoff)-Restes steht, in einem inerten Lösungsmittel im Temperaturbereich von etwa -20 bis etwa 100°C mit der mindestens äquimolaren Menge eines Chlorierungsmittels umsetzt.