DE1542822A1 - Selektive Herbizide - Google Patents

Description

BADISCHE ANILIN- & SODA-PABRIK AG 1542822

Unser Zeichen: O.Z. 24 134 Schs/Gn Ludwigshafen am Rhein, den 9.3.1966

Selektive Herbizide

Es ist bekannt, Propionsäure-3,4-dichloranilid zur selektiven Unkrautbekämpfung zu verwenden (deutsche Auslegeschrift 1 014 380). Ihre Wirkung befriedigt jedoch nicht.

Es wurde gefunden, daß Säureanilide der Formel

in der X Halogen oder die Trifluormethyl-, Hydroxyl-, Methoxyl-, Methylsulfonyl- oder Methylgruppe, wobei die verschiedenen X-Reste gleich oder verschieden sein können, η den Wert 0 bis 3, Y einen gegebenenfalls durch Chlor, Brom oder Cyan substituierten gesättigten oder ungesättigten verzweigten oder geradkettigen aliphatischen lest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einen Cyclopropylrest und R einen Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder den lest -COR₁, wobei R^ einen gegebenenfalls durch Chlor, Brom oder einen gegebenenfalls durch Chlor oder Methyl substituierten 8/66 Phenoxyrest substituierten gesättigten oder ungesättigten

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aliphatischen Rest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder R den

Rest ^ R₉

-CO-N ^c

bedeutet, wobei Rp einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und R, Wasserstoff bedeutet oder die gleiche Bedeutung wie Rp hat, eine gute herbizide Wirkung haben.

Die folgenden Versuchsangaben erläutern die Herstellung der neuen substituierten N-Hydroxysäureanilide:

Herstellung des N'-Methylcarbaminsäureesters des Isobuttersäure-N-hydroxy~3,4-dichloranilids:

Zunächst wird das Isobuttersäure-N-hydroxy^^-dichloranilid dargestellt. Dazu wird 3,4-Dichlorphenylhydroxylamin nach bekanntem Verfahren aus 58,4 Gewichtsteilen 3,4-Dichlornitrobenzol durch Reduktion mit Zinkstaub in Alkohol gewonnen. Das 3,4-Dichlorphenylhydroxylamin wird in 400 Gewichtsteilen warmem Toluol gelöst und in Stickstoffatmosphäre werden nach Zugabe von 28 Gewichtsteilen Natriumbicarbonat bei 7 bis 12⁰C 23 Gewichtsteile Isobuttersäurechiorid zugetropft. Das Reaktionsgemisch wird anschließend einige Stunden bei 10 bis 15⁰C gehalten, !fach dem Abkühlen der Mischung mit Eis wird das ausgefallene Reaktionsprodukt abgesaugt und mit einem gekühlten Gemisch von Benzol und Petrolätber gewaschen. Der i?llt errückst and wird für kurze Zeit im Vakuumtrockenschrank getrocknet. Anschließend wird er mit Waeger angezeigt, abgesaugt und auf der Nutsche mit Wasser

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gewaschen. Man erhält 44 Gewichtsteile Isobuttersäure-N-hydroxy-3,4-dichloranilid mit dem Pp 102 bis 104⁰C₉

Zur weiteren Umsetzung werden 12,4 Gewichtsteile dieses Isobuttersäure~N-hydroxy-3,4-diehloranilids in 60 Gewichtsteilen Dioxan unter Rühren gelöst, 5,2 Gewichtsteile Triäthylamin zugesetzt und bei 15 bis 25⁰G 4,7 Gewichtsteile Methylcarbaminsäurechlorid, in 25 Gewichtsteilen trockenem Benzol geEst, zugetropft. Dann läßt man über Nacht bei Raumtemperatur weiterrühren. Nach Absaugen vom ausgeschiedenen Triäthylamintchlorhydrat wird das Filtrat im Vakuum eingeengt .

Man erhält 14 Gewichtsteile N'-Methylcarbaminsäureester des Isobuttersäure-N-hydroxy»3,4-dichloranilids als Sirup. Analyse: Cl gef.: 22,7 $> Cl ber. : 23,25 $»

Herstellung des 2-(2',4^f-Dichlorphenoxy)-propionsäureesters des Cyclopropanearbonsäure-N-hydroxy-p-bromanilides:

Zunächst wird das 'Cyclopropancarbonsäure-N-hydroxy-p-bromanilid dargestellt. Dazu wird p-Bromphenylhydroxylamin nach bekanntem Verfahren aus 21 Gewichtsteilen p-Bromnitrobenzo] durch Re.duktion mit Zinkstaub in Alkohol gewonnen. U13 p-Lrompheny!hydroxylamin wird mit 200 Gewichtsteilen heißem Toluol unter Stickstoff gelöst und von den Zinkderivaten durch Filtrieren abgetrennt. Etwas vorhandenes Wasser wird

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im Gemisch mit Toluol als Azeotrop abdestilliert. Dann werden noch 12 Gewichtsteile Tetrahydrofuran und unter Rühren 9,4 Gewichtsteile Fatriumbicarbonat zugesetzt. Bei einer Temperatur von 15 bis 20 C werden 8 Gewichtsteile Cyclopropancarbonsäurechlorid zugetropft. Man hält das Gemisch noch einige Stunden bei Raumtemperatur. Dann saugt man das Produkt ab, teigt es mit Wasser an und wäscht es mit wenig Wasser aus. Man erhält 8 Gewichtsteile Cyclopropancarbonsäure-N-hydroxyp-bromanilid mit dem Pp. 126 bis 128⁰C. Aus dem Filtrat wird durch Einengen im Vakuum und auf Zugabe von Petroläther weiteres Reaktionsprodukt gewonnen, das, zweimal aus Benzol umkristallisiert, 6 Gewichtsteile Substanz mit dem Schmelzpunkt 130 bis 132⁰C ergab.

Zu 7,5 Gewichtsteilen des Cyclopropanearbonsäure-N-hydroxy-pbromanilids in 40 Gewichtsteilen trockenem Toluol und 3 Gewichtsteilen Triethylamin gelöst werden unter Rühren bei 20 bis 35⁰C 7,5 Gewichtsteile 2-(2',4'-Dichlorphenoxy)-propionylchlorid, in 10 Gewichtsteilen wasserfreiem Toluol gelöst, zugetropft. Danach wird das Reaktionsgemisch einige Zeit bei 50 bis 60⁰C nachgerührt. Nach dem Erkalten wird vom ausgefallenen Triäthylamin-rchlorhydrat abfiltriert und das Mltrat im Vakuum eingeengt. Man erhält 12 Gewichtsteile 2-(2',4^f-Dichlorphenoxy)-propionsäureester des Cyclopropancarbonsäure-N-hydroxy-p-bromanilids als Sirup; Analyse: Br gef.: 16,5 % Br ber.: 16,9 $ Cl gef.: 14,6 % Cl ber.: 15,0 #.

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Die übrigen Wirkstoffe werden nach entsprechenden Verfahren hergestellt.

Die Wirkstoffe, die meist kristallin sind, können durch Zusatz von Emulgatoren oder Dispergiermitteln, z.B. Oxalkylierungsprodukten höherer Alkohole, Oxalkylphenolen und -naphtholen oder höhermolekularen Fettalkylphenylsulfonaten und Wasser oder anderen festen oder flüssigen Trägerstoffen,

leicht in Mittel'! zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses überführt werden.

Sie können aber auch Düngemitteln beigemischt werden und in granulierter Form zur Anwendung gelangen. Außerdem können diese selektiven Herbizide mt anderen Herbiziden, z.B. Triazinen, Dichloralkylcarbonsäurederivaten, Harnstoffen, Uracilen, Pyridazonen usw., gemeinsam zur Anwendung gelangen.

Die folgenden Beispiele erläutern die Anwendung der erfindungsgemäßen Herbizide.

Beispiel 1

Im Gewächshaus wurden in Kunststofftopfe von 8 cm Durchmesser lehmiger Sandboden eingefüllt und die Samen von Zea mays (Mais), Gossypium sp. (Baumwolle), Chenopodium album (weißer Gänsefuß), Urtica urens (kleine Brennessel), Stellaria media (Vogelmiere), Poa annua (einj. Rispengras), Dactylis glomerata (Knaulgras) und Hühnerhirse (Panicum crus galli) eingesät.

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Anschließend wurde der so vorbereitete Boden mit 6 kg/ha li'-Methylcarbaminsäureester des Isobuttersäure-Ii-hydroxy-3,4-dichloranilids (I) und zum Vergleich mit der gleichen Ken^e Propionsäure-3,4-dichloranilid (III) jeweils dispergiert in 500 Liter Wasser je ha behandelt. Ilach 4 bis 5 Wochen kennte man feststellen, daß eine starke herbizide Wirkung zu ve3?- zeichnen war.

Die herbizide Wirkung ist aus nachfolgender tabelle zu ersehen:

	Wirkstofi I	III
Nutzpflanzen:
Hais	O	0
Baumwolle	O	10 bis 20
Unerwünschte Pflanzen:
kleine Brennessel	80	70
weißer Gänsefuß	80 bis 90	70
Vogelmiere	80	70
einj. Gräser	90 bis 100	70
Knaulgras	90 bis 100	60
Hühnerhirse	80 bis 90	60

0 = keine Schädigung
100 = totale Schädigung

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Beispiel 2

Im Gewächshaus wurden die Pflanzen Oryza sativa (Reis), Triticum sativum (Weizen), Zea mays (Mais), Urtica urens (kleine Brennessel), Sinapis arvensis (Ackersenf), Chenopodium album (weißer Gänsefuß), Stellaria media (Vogelmiere), PoIygonum spp. (Knöterich), Poa annua (einj.Rispengras), Panicum crus galli (Hüherhirse) und Panicum sanguinale (Bluthirse) bei einer Wuchshöhe von 2 bis 10 cm mit 3 kg/ha 2-(2',4'-Dichlorphenoxy)-propionsäureester des Cyclopropancarbonsäure-N-hydroxy-p-bromanilides (II) und zum Vergleich mit der gleichen Menge Propionsäure-3,4-dichloranilid jeweils dispergiert in 500 Liter Wasser je ha behandelt. Nach 3 bis 4 Wochen konnte man feststellen, daß eine starke herbizide Wirkung zu verzeichnen war.
Die herbizide Wirkung ist aus nachfolgender Tabelle zu ersehen:

	Wirkstoff II	III
Nutzpflanzen:
Reis	0	0
Weizen	10	30
Mais +	10	10 bis 20
Unerwünschte Pflanzen:
Brennessel	100	70
Ackersenf	100	90 bis 100
weißer Gänsefuß	100	70

-8-

3ΛΟ

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Wirkstoff II III

Vogelmie re Knöterich einj. Rispengras Hühnerhirse Bluthirse

90 bis 100 70

90 bis 100 70 bis 80

90 70

80 bis 90 60 bis 70

80 bis 90 70

+ = Spritzung unter die Blätter der Pflanzen 0 = keine Schädigung
100 = totale Schädigung

Die gleiche biologische Wirkung wie I und II in den Beispielen 1 und 2 haben:

Chloressigsäure-N-isopropoxy-anilid

N'-Methylcarbaminsäureester des Cyclopropancarbonsäure-N-hydroxy-3,4-dichloranilide

N¹,N¹-Dimethylcarbaminsäureester des t*-Methylpentancarbonsäure-N-hydroxy-3-trifluormethylanilids

Propionsäure-N~methoxy-3-chlor-4-methylanilid

^,ao-Dichlorbuttersäureester des Isobuttersäure-N-hydroxyanilids

2-(2^l-methyl-4'-chlorphenoxy)-pr»pionsäureester des Isobutt ersäure-N-hydroxy~3,4-dichloranilids

iCjoi-Dibrompropionsäureester des Methacrylsäure-lf-hydroxy-pchloranilide

Propionsäure-N-methoxy-3,4-dichloranilid

N'-Methylcarbaminsäureester des oi*-Me thy Ip ent an-c ar bonsäur e -N-hydroxy-p-bromanilids

Cyclopropanearbonsäure-N-methoxy-3»4-dichloranilid

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Claims (1)

1. Pat entans pruch

   Selektive Herbizide, enthaltend substituierte Säureanilide

   der Formel OR

   — Jj-X .

   Xl

   in der X Halogen oder die Trifluormethyl-, Hydroxyl-, Methoxyl-, Methylsulfonyl- oder Methylgruppe, wobei die verschiedenen X-Reste gleich oder verschieden sein können, η den Wert 0 bis 3, Y einen gegebenenfalls durch Chlor, Brom oder Cyan substituierten gesättigten oder ungesättigten verzweigten oder geradkettigen aliphatischen Rest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einen Cyclopropylrest und R einen Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder den Rest COR₁, wobei R₁ ^reinen gegebenenfalls durch Chlor, Brom oder einen gegebenenfalls durch Chlor oder Methyl substituierten Phenoxyrest substituierten gesättigten oder ungesättigten aliphatischei Rest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder R den Rest

   ^ R₂ - CO - N

   ^ h

   bedeutet, wobei R₂ einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und R, Wasserstoff bedeutet oder die gleiche Bedeutung wie R₂ hat.

   BADISCHE ANILIN- & SODA-FABRIK A

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