DE1542813A1

DE1542813A1 - Herbizid

Info

Publication number: DE1542813A1
Application number: DE19661542813
Authority: DE
Inventors: Fischer Dr Adolf; Reicheneder Dr Franz
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1966-01-03
Filing date: 1966-01-03
Publication date: 1970-03-26
Also published as: DK114520B; NL6700071A; US3555026A; GB1163968A; FR1507008A; ES335097A1; BE691885A; AT265739B

Description

Es wurde gefunden, daß Pyridazone der Formel

in der X Jod oder Fluor, R₁ einen gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Trifluormethyl oder Methyl substituierten Phenyl- oder Cycloalkylrest mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen und R₉ die -SCH,-, -NO₉-, -OH-, -OOC-CH,- oder -OCH,-Gruppe oder die Gruppe -N bedeutet, wobei R, den Aminorest

^R4
oder deneC-Hydroxy-ß,ß,ß-trichloräthylrest oder den Rest

-CORt- oder-C - COORr- und R. Wasserstoff oder den Rest

0 _H Ό 4

-CORr- bedeutet und R₁- Wasserstoff oder einen gegebenenfalls durch Chlor substituierten niederen Alkylrest bedeutet und R₅ ferner die Gruppe -CO-COOH oder -CO-CH=CH-COOH oder

-CO-CH₉-CHr₁-COOH oder die Salze dieser Säuren oder die ^{ά c} J 0

Gruppe -CO-CO-NH-*~\-/~\ oder die Gruppe -CO-N^ ⁶ 611/65 ^ ^R7

-2-

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bedeutet, wobei Rg einen gegebenenfalls durch Chlor substituierten Phenylrest oder einen Methyl-, Methoxy- oder Butinylrest bedeutet und 3L, Wasserstoff oder Methyl bedeutet und R, und R, zusammen die Gruppe -CO-CH₀-CH₀-CC- oder die Gruppe -CO-CH oder die Gruppe =C-1I ^J oder =C-iI

-CO-CH ^H ^^CH3 ^H "^0II3

oder die Gruppe =C=0 oder =S=0 oder -WaN bedeuten, eine gute herbizide Wirkung haben.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Pyridazone v/erden in einfacher Weise durch Umsetzung der entsprechenden jodsubsituierten Pyridazone mit den Jeweiligen stickstoffhaltigen Verbindungen dargestellt, beispielsweise erhält man durch Umsetzung von 1-Phenyl-4,5-dijodpyridazon-6 mit Ammoniak in methanolischer Lösung unter Druck das 1-Phenyl-4-amino-5-jodpyridazon-6, das beispielsweise durch Umsetzung mit Aoetylchlorid das i-Phenyl^-acetylamino-S-godpyridazon-e ergibt.

Da alle anderen erfindungsgemäßen Verbindungen nach einem analogen Verfahren hergestellt werden können, wird diese Herstellung im folgenden näher beschrieben:

1-Phenyl-4,5-di^odpyridazon-6 :

34 Teile (Gewichtsteile) 2,3-Dijodbuten-(2)-diol-1,4 werden in 250 Teilen Aceton gelöst. 135 Teile einer Lösung aus 100 Teilen Chromtrioxyd, 160 Teilen konzentrierter Schwefelsäure

—3 —

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r A

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und 500 Teilen wasser v/erden bei Zimmertemperatur in die Acetonlösung eingetopft. Unter Kühlung wird die Reaktionslösung 2 Stunden lang bei 50⁰C gerührt. Nach Abdampfen des Acetons im Vakuum wird die wässerige Lösung ausgeäthert. Der Ätherextrakt wird mit Natriumbicarbonatlösung ausgeschüttelt. Die schwach alkalische wässerige Lösung wird mit 2 normaler Schwefelsäure angesäuert und wieder ausgeäthert. Nach dem Abdampfen des Äthers erhält man 4 Teile Rückstand, der in 10 Teilen Eisessig aufgelöst wird. Zu dieser Eisessiglösung setzt man 1,5 Teile Phenylhydrazin in 10 Teilen Eisessig gelöst hinzu und kocht 5 Minuten unter Rückfluß, kühlt ab und verdünnt- mit Wasser. Man erhält eir. dunkles . Produkt, das in Benzol gelöst wird. Diese benzolische Lösung wird an einer Aluminiumoxydsaal e chromatographiert. Nach dem Eluieren der Säule mit einem Benzolessigestergemisch 1:1 erhält man nach Abdampfen des Icsungsmittelgemisches und Umkristallisieren aus Methanol 0,9 Teile 1-Phenyl-4,5-di;jodpyridazon-6 als kristalline blaßgelb gefärbte Substanz

ο
vom Fp 130 bis 131 C

10 Teile 1-Phenyl-4,5-dijodpyridazon-6 werden in 200 Teilen einer 20 Gewichtsprozent Ammoniak enthaltenden Ammoniaklösung suspendiert und in einem Druckgefäß 6 Stunden bei 100⁰C gerührt. Nach dem Abkühlen wird abgesaufi und man erhält nach dem Trocknen 6 Teile 1-Phenyl-4-amino-5-jodpyridazon-6 vom Fp 250 bis 252⁰C (krist. aus Äthylglykol).

_4_

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8 Teile 1-Phenyl-4-amino-5-;jodpyridazon-6 werden mit 40 Teilen Acetanhydrid und 2 Teilen konzentrierter Schwefelsäure 5 Minuten unter Rückfluß gekocht. Nach dem Abkühlen kristallisieren 4,6 Teile einer Substanz aus, die aus Alkohol umkristallisiert bei 198 bis 200⁰C schmilzt. Durch Ausgießen der Reaktionsmutterlauge auf Eis erhält man ".'eitere 2,4 Teile dieser Verbindung. Es handelt sich um das 1-Phenyl-4~acetylamino-5-jodpyridazon-6.

Die anderen erfindungsgemäß su verv/endenden Verbindungen werden analog erhalten. ,

Von den als erfindungegemäße Mittel zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums in Frage kommenden Verbindungen werden die folgenden genannt:

Pp 1-Phenyl-4-acetylamino-5~jod-pyridazon-6 198 bis 200⁰C i-Phenyl^-chloracetylamino-S-jodpyridazon-e 167 bis 168⁰C 1-Phenyl-4-isocyanato-5-jodpyridazon-6 105 bis 110⁰C N- 4-(1~Phenyl-5-jodpyridazon-6)-yl] -oxamid-

säure ^J 182°C (Z)

N-L4-(i-Phenyl-5-DOdpyridazon-6)-yl] -N¹-

dimethylformamidin 205 bis 207^uC

li-Phenyl-li'-L(1-phenyl-5-3odpyridazon-6)-4-

y]J -harnstoff 224 bis 226 C

1 -Phenyl-4-(ow-hydroxy-ß, ß, ß-trichloräthyl)-amino-5-jod-pyridazon-6 130 C (Z)

1-Phenyl-4-(hydroxy-carbmethoxymethyl)-amino-5-Jodpyridazon-6 244 bis 246^UC

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1-Phenyl-4-methoxy-5-jodpy:ndazon-6 126'bis 128⁰C

1-Phenyl-4-thiomethyl-5-jodpyridazon~6 138 bis 140⁰C i-Cyclohexyl-^-acetylamino-S-jodpyridazon-ö 139 bis 141⁰C

Die erfindungsgemäßen Mittel zur Beeinflussung des Pflanzenwaehsturns können als Lösungen, Emulsionen, Suspensionen oder Stäubemittel angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollen in jedem Fall eine feine Verteilung der wirksamen Substanz gewährleisten.

Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosen oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, außerdem cyclische Kohlenwasserstoffe, wie Tetrahydronaphthalin, und alkylierte Naphthaline in Betracht.

Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulvern) durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen können die Substanzen als solche oder in einem Lösungsmittel gelöst, mittels Netz- oder Dispergiermitteln in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Emulgier- oder Dispergiermittel urd eventuell Lösungsmittel bestehende Konzentrate hergestellt werden, die

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⁰Ti CSJGiNAl.

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zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind. Verbindungen, die eine ausreichende Basizität aufweisen, können auch nach der Salzbildung mit Säuren als Salze in wäßriger Lösung verwendet werden.

Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff herstellt werden.

f Die folgenden Vergleichsversuche beweisen die Überlegenheit der -erfindungsgemäßen Mischungen.

Beispiel 1

Im Gewächshaus wurde in Kunststofftöpfe von 6 cm Durchmesser lehmiger Sandboden eingefüllt und die Samen von Zea mays (Mais), Hordeum vulgäre (Gerste), Gossypium sp. (Baumwolle), Phaseolus vulgaris (Bohnen), Chenopodium album (weißer Gänsefuß), Urtica urens (kleine Brennessel), Galium aparine (Klebkraut), Matricaria chamomilla (Kamille), Poa annua (ein;). Rispengras) und Alopecurus myosuroides (Ackerfuchsschwanz) eingesät und anschließend die so vorbereitete Versuchsfläche mit 1-Phenyl-4-(* '-hydroxy-ß·,ß¹,ß'-trichloräthyl)-amino-5-jodpyridazon-6 (I), 1-Phenyl-4-methoxy-5-jodpyridazon-6 (II) und im Vergleich dazu mit 1-Phenyl-4-amino-5-chlor-pyridazon-6 (110 in Aufwandmengen von je 2 kg/ha

—T—

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Wirkstoff, dispergiert in 500 Liter Wasser je ha gespritzt Nach 4 VTochen wurde folgendes Ergebnis festgestellt:

	I	0	bis	10	Wirkstoff II	100	III	30
Nutzpflanzen: «-		0				100
Mais	0			0		10	10
Gerste	0	bis	100	0	100	20 bis
Baumwolle				0		30
Bohnen	90			0	80	0 bis	90
Unerwünschte Pflanzen:	100	bis	100
weißer Gänsefuß	80	bis	100	90 bis	80
kleine Brennessel	90			90 bis	80 bis
Klebkraut	90		80	50
Kamille	80		90 bis	80
einj.Rispengras			90	60
Ackerfuchsschwanz			70 bis	50

0 = ohne Schädigung
100 = totale Schädigung

Beispiel 2

Die Pflanzen Zea mays (Mais), Hordeum vulgäre (Gerste), Triticum vulgäre (Weizen), Oryza sativa (Reis), Lamium amplexicaule (Taubnessel), Polygonum convolvulus (Windenknöterich), Senecio vulgaris (gemeines Kreuzkraut),Matricaria chamomilla (Kamille), Chenopodium album (weißer Gänsefuß),

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Poa annua (einj.Rispengras), Alopecurus myosuroides (Ackerfuchssciranz) und Panicum crus galli (Hühnerhirse) wurden bei einer Wuchshöhe von 3 bis 15 cm mit i-Phenyl-4-·^ '-hydroxyß¹,ß·,ß'-trichloräthyl)-amino-5-jodpyridazon-6 (I), 1-Phenyl-4-methoxy-5-jodpyridazon-6 (II) und im Vergleich dazu mit . 1-Phenyl~4-amino-5~chlorpyridazon-6 (III) in Aufwandmengen von je 2 kg/ha Wirkstoff, dispergiert in 500 Liter Wasser je ha gespritzt. Nach 3 Mb 4 Wochen wurde folgendes Ergebnis festgestellt:

	I	0	Wirkstoff	10	II	bis	10	III	30
Nutzpflanzen:		0
Mais	15			0			10	20
Gerste	0	bis		0			20 bis
Weizen			100	10	bis	100	30	80
Reis	90		100	0	bis	100	10 bis
Unerwünschte Pflanzen:	90							60
Taubnessel	90	bis	100	90	bis	100	70 bis
Windenknöterich	90	bis		90			70
gem.Kreuzkraut	100		100	90			50 bis	70
Kamille	90	bis		90	bis	80	80	50
weißer Gänsefuß	80		80	100	bis	80	80	40
einj.Rispengras	70	bis	90		60 bis
Ackerfuchsschwanz		70		40 bis
Hühnerhirse	bis	70		30 bis

0 = ohne Schädigung
100 = totale Schädigung

-9-

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Beisp. ei 3

Eine landwirtschaftliche Nutzfläche, die mit Samen von Sinapis arvensis (Ackersenf), Chenopodium album (weißer Gänsefuß), Urtica urens (kleine Brennessel), Galinsoga parviflor.a (Franzosenkraut), Amarantus retroflexus (Amarant), Lamium amplexicaule (Taubnessel), Matricaria chamomilla (Kamille), Galium aparine (Klebkraut), Poa annua (einj. Rispengras), Alopecurus myosuroides (Ackerfuchsschwanz), Apera spica venti (Windhalm) besät war, wurde am gleichen Tage mit 1-Phenyl-4-(*'-hydroxy-ß',ß',ß'-trichloräthy1) amino-5-jodpyridazon-6 (I), i-Phenyl-^-methoxy-^-jodpyridazon-6 (II) und im Vergleich dazu mit 2-Chlor-4,6-bis-(äthylamino)-s-triazin (IH) behandelt. Die Aufwandmenge betrug je 5 kg/ha Wirkstoff, dispergiert in 500 Liter Wasser je ha. Nach dem Auflaufen der Unkräuter und Ungräser konnte man beobachten, daß die Verbindungen I, II im Vergleich zu III eine stärkere herbizide Anfangswirkung besaßen.

Beispiel 4

Eine landwirtschaftliche Nutzfläche, die mit Samen von Sinapis arvensis (Ackersenf), Chenopodium album (weißer Gänsefuß), Urtica urens (kleine Brennessel), Galinsoga parviflora (Franzosenkraut), Amarantus retroflexus (Amarant), Lamium amplexicaule (Taubnessel), Matricaria chamomilla (Kamille), Galium aparine (Klebkraut), Poa annua (einj. Rispengras), Alopecurus myosuroides (Ackerfuchsschwanz),

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Apera spica venti (V/indhalm) bewachsen war, wurde bei einer Wuchshöhe von 5 "bis 8 cm mit 1-Phenyl-4-(«t'-hydroxy-ß' ,ß' »ß¹-trichlo2afchyl)-amino-5-;jodpyridazon-6 (I), i-Phenyl-4-methoxy-5-jodpyridazon-6 (II) und im Vergleich dazu mit 2-Chlor-4,6-bis-(äthylamino)-s-triazin (III) behandelt. Die Aufwandmengen betrugen je 5 kg /ha Wirkstoff, dispergiert in Liter Wasser je ha. Nach 8 bis 10 Tagen konnte man beobachten, daß die Verbindungen I und II im Vergleich zu III eine wesentlich stärkere herbizide Anfangswirkung besaßen.

Biologisch gleich wirksam wie die Verbindungen I und II in den Beispielen 1, 2, 3 und 4 sind:

1 -Phenyl-^-hydrazino·^- jodpyridazon-6 1-Phenyl~4-chloraeetylamino-5-;jodpyridazon-6 1-Phenyl-4-acetylamino-5-jodpyridazon-6 1-Phenyl~4-isobutyrylamino-5-jodpyridazon-6 i-Phenyl-^-diacetylamino-S-jodpyridazon-ö 1-Phenyl-4-formylamino-5-jodpyridazon~6 N- L4-(i-Phenyl-5-jodpyridazon-6)-ylJ -oxamidsäure N- |4-(i-Phenyl-5-jodpyriäazon-6)-yll -succinamidsäure 4-(i-Phenyl-5-jodpyridazon-6)-ylJ -oxamidsäure Natriumsalz N-U-(i-Phenyl-5-jodpyridazon-6)-yIj-maleinsäure

N- 4-(i-Phenyl-5-jodpyridazon-6)-yl] -maleinsäure Kaliumsalz

ρ ^%

N- [4-(i-Phenyl-5-Dodpyridazon-6)-ylj-bernsteinsäureimid

N- |4-(i-Phenyl-5-jodpyridazon-6)-yl| -maleinsäureimid

-11-

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Bis-N-[4-(1-Phenyi-5-jodpyridazon-6)-ylj-oxalsö.urediamid N-|_4-(i-Phenyl-5-jodpyridazon-6)-ylj-ii^t~dimethylformamidin Ii-14-—(1 ~Phenyl-5-;jodpyridazon-6 )-yl] -N' -met hy If ormamid in 1-Phenyl-4-thiomethyl-S-jodpyridazon-o 1-Phenyl-4-sulfinylamino-5-j odpyridazon-6 i-Phenyl^-isoeyanato-i-jodpyridazon-o N-Phenyl-N¹- f( 1-Phenyl-5-jodpyrid azon-6 )-4-y IJ -harnstoff N-p-Chlorphenyl-N'-[_( 1 -Phenyl-S-jodpyridazon-o)-4-ylj harnstoff i-p-Trifluormethylphenyl^-acetylamino-S-dodpyridazon-6 i-p-Chlorphenyl^-acetylamino-S-jodpyridazon-ö i-p-Bromphenyl^-acetylamino-ö-jodpyridazon-ö 1 -m-Methylphenyl-4-ace.tylamino-5-Jodpyridazon-6 i-Cyclopentyl^-acetylamino^-jodpyridazon-e 1-Cyclooctyl-4-acetylaInino-5-jodpyridazon-6 1-Phenyl-4-azido-5-jodpyridazon-6

i-rhenyl^-chlöracetylamino^-fluorpyridazon-ö

1 -Cyclohexyl^— («t'-hydroxy-ß' ,ß¹ _tß-trichloräthyl)-amino-5-jodpyridazon-6

-oxamidsäure 1-Cyclohexyl-4-acetylamino-5~joclpyridazon-6 1 -Methylcyclohexyi-^-acetylaciino-S-jodpyridazon-6 1-Phenyl-4-nitro-5-;jodpyrida::on-6
1-Phenyl·-4-hydroxyl-5-5odpyridazon-6 1-Phenyl-4-o-aaety 1-5- jodpyrid azon-6

i-Phenyl-4-aniino-ot—hydroxy-essigsäuremethylester-5-jodpyridazon-6

Nty-N'-^C1-phenyl-5-Jodpyridazon-6)-yl-4j-harnstoff

N-Methyl-N-methoxy-N' -J (1 -phenyl-S-jodpyridazon-ö )-yl-4J harnstoff ^L

harnstoff

N-Methyl-N-butin-1 · -yl-3 '-N¹- f( 1 -phenyl-l^-jodpyridazcn-e )-yl-4-1 harnstoff ^u -12

C 0 9 8 1 3 / 1 7 2 8

bad

Claims

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Patentanspruch

Herbizid, enthaltend Pyridazone der Formel

in der X Jod oder Fluor, R₁ einen gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Trifluormethyl oder Methyl substituierten Phenyl- oder Cycloalkylrest mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen und Ii₀ die -SCH,-, -HO₉-, -OH-, -0OC-CH₇- oder -OCIU-Gruppe oder die Gruppe -N bedeutet, wobei R, den Aminorest

oder den «6-Hydroxy-ß, ß, i3-trichlorc.thylrest oder den Rest

c oder-C - CCORc und R. 7/asserstoff oder den Rest ⁰ H ° ⁴

-CORc bedeutet und R,- Wasserstoff oder einen gegebenenfalls durch Chlor substituierten niederen Alkylrest bedeutet und R, ferner die Gruppe -CC-COOH oder -CC-CH=CH-COOH oder -CO-CH₀-CH₀-CCOH oder die Salze dieser Säuren oder die

Gruppe -CC-CO-NH-f ^ϊ-^X^ oder die Gruppe -CO-N bedeutet, wobei Rg einen gegebenenfalls durch Chlor substituierten Phenylrest oder einen Methyl-, Ilethoxy- oder Eutinylrest bedeutet und R₇ 7/asserstoff oder Methyl bedeutet

-13-C09813/1728

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und R, und R. zusammen die Gruppe -CO-GH₂-CH₂-CO- oder die

S CH, ^ H

Gruppe -CO-CH oder die Gruppe =C-N ^ oder =0-11

CH ^H ^^CH3 ^{H 0H}3

-CO-CH
oder die Gruppe =C=0 oder --S=O oder =N=N bedeuten.

BADISCHE Α1ΙΙΙΙ1Ϊ- & SODA-FABRIK AG

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