DE1521873A1 - Verfahren und Vorrichtung zum Schutz von metallischen,mit einem Elektrolyten in Beruehrung stehenden Gegenstaenden gegen Korrosion - Google Patents
Verfahren und Vorrichtung zum Schutz von metallischen,mit einem Elektrolyten in Beruehrung stehenden Gegenstaenden gegen KorrosionInfo
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"Verfahren und Vorrichtung zum Schutz von metallischen,
mit einem Elektrolyten in Berührung stehenden Gegenständen
gegen Korrosion"
Die Erfindung bezieht sich auf den Korrosionsschutz metallischer Gegenstände und insbesondere auf ein
neues kathodisches Schutzverfahren sowie eine neue Vorrichtung für einen automatisch-elektrischen Korrosionsschutz
metallischer Gegenstände durch Messung der Potential-Differenz zwischen dem zu schützenden Gegenstand und einer unlöslichen
Anode, wobei in Abhängigkeit hiervon das elektrolytische Schutzpotential für das Werkstück auf einem vorgegebenen
Niveau gehalten wird.
Für den elektrochemischen Korrosionsschutz von metallischen Werkstücken, die in einen Elektrolyten oder
eine als Elektrolyt wirkende lösung eintauchen, wird das sogenannte kathodische Verfahren benutzt. Bei diesem Verfahren
bildet das Werkstück die Kathode zu der ein Korro-
0098Λ2/13ΛΓ,
sionsBtrom von einer im Abstand in die Lösung eingetauchten
Anode fließt, so daß das KathodenpotentiaT zu einem Korrosionsschutzpotential
polarisiert wird. Um einen absoluten Schutz gegen Korrosion zu erreichen, ist es wichtig, das
Potential des Werkstücks über das ganze Verfahren hin auf dem Wert des Korrosionsschutzpotentials zu halten.
^ Eine bekannte Maßnahme, das Potential des Werkstücks
auf dem Wert des Schutzpotentials zu halten, besteht darin, eine dritte Elektrode in relativ geringem Abstand
vom Werkstück anzuordnen. Diese dritte Elektrode kann eine Standardelektrode aus Silberchlorid, gesättigtem Kalomel
oder ähnlichem Material sein. Dabei ergibt sich ein Potential zwischen der Hauptanode und dem Werkstück sowie zwischen
der Hilfselektrode und dem Werkstück, wobei das letztere Potential in bezug auf das Hauptpotential eine umgekehrte
Polarisation besitzt. Dabei werden geeignete Steuergeräte benutzt, die, wenn das Potential des Werkstücks wegen
einer Änderung der Bedingungen von dem vorgegebenen Potential abweicht, ein Steuersignal abgeben, welches das Potential
zwischen der Hauptanode und dem Werkstück in Richtung auf die Wiederherstellung des Schutzpotentials als
konstanten Wert korrigiert.
Die herkömmlichen Vorrichtungen dieser Art besitzen den Nachteil, daß das Schutzpotential des Werkstücks
nur in der Nähe der Standardelektrode gemessen werden kann
und demzufolge die Stromdichte an der Oberfläche des Werk-
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Stücks nicht gleichmäßig ist. Wegen der besonderen Eigenschaften der Standardelektrode kann durch sie kein Strom
fließen, so daß die Steuergeräte mit einem teuren hohen Bingangswiderstand versehen sein müssen. Ein zusätzlicher
Nachteil besteht noch darin, daß die Standardelektrode in gewissem Maße verbraucht wird und demzufolge eine verhältnismäßig
kurze Lebensdauer besitzt.
Die der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe besteht nun darin, ein vereinfachtes Verfahren für den elektrochemischen
Korrosionsschutz zu schaffen, bei dem das Werkstück ohne Verwendung einer Standardelektrode exakt
auf dem Schutzpotential gehalten werden kann.
Des weiteren besteht die Aufgabe der Erfindung darin, ein vereinfachtes automatisches Gerät für den elektrochemischen
Korrosionsschutz zu schaffen, das keine Standardelektrode zum Konstanthalten des Schutzpotentials des
Werkstücks benötigt.
Weiterhin besteht die der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe darin, ein Verfahren sowie eine entsprechende
Vorrichtung für den Korrosionsschutz von Werkstücken zu schaffen, bei denen das Werkstück lediglich durch einen
intermittierenden konstanten Strom auf einem das Schutzpotential übersteigenden Potential gehalten werden kann.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in
der Entwicklung eines Verfahrens und einer Vorrichtung für
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den Korrosionsschutz von Werkstücken, "bei denen ein zufriedenstellender
Korrosionsschutz dadurch erreicht wird, daß abwechselnd zwei konstante Ströme jeweils unterschiedlicher
Stärke auf die Elektroden gegeben werden.
Schließlich ist die Erfindung noch auf ein verbessertes Verfahren und eine Vorrichtung zum Schutz vor
elektrochemischer Korrosion gerichtet, durch die die Korrosion metallischer Werkstoffe, die mit einem Elektrolyten in
Berührung stehen und bei denen ein Potentialunterschied in bezug auf eine unlösliche Anode gemessen und dazu benutzt wird,
das Schutzpotential des Werkstücks auf einem vorgegebenen Wert zu halten.
Die Erfindung wird nachfolgend anhand von in der Zeichnung dargestellten Ausführungsbeispielen des näheren
erläutert. In der Zeichnung zeigen:
Pig. 1 ein schematisches Schaltbild einer herkömmlichen Vorrichtung
für den elektrochemischen Korrosionsschutz,
Pig. 2 ein der Pig. 1 ähnliches Schaltbild einer erfindungsgemäßen
Vorrichtung,
Pig. 3 ein Diagramm der Potentialstromdichte in bezug auf
die nichtlösliche Metallanode,
Pig» 4 ein schematischer Verdrahtungsplan einer erfindungsgemäßen
Vorrichtung,
Pig. 5 ein Diagramm zur Erläuterung der Potentialänderung in
Abhängigkeit von der Zeit unmittelbar nach Unterbre-
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ehung des auf tine weiche, in den Elektrolyten einge~
tauoht· Stahlplatte gegebenen Sohutietroma,
flg. 6 eine Heihe von Kurven dee sich in Abhängigkeit von
der Zeit ändernden Potentiale unmittelbar nach der Unterbreehung de· auf ein Werkstück gegebenen Prüf-
«trome in bezug auf eine nichtlösliche und auf einem
vorgegebenen Potential gehaltene, in strömendem Seewasser liegende Anode,
Jig, 7 einen schematiBohen Verdrahtungsplan einer erfindungsgemäßen
und den Kurven der fig. 5 und 6 entsprechenden Torrichtung,
Fig, 8 ein sohematisohes Stromdiagramm eines kontaktlosen
lleßralais für das Sperren und Bntsperren der Siliziumgleiohrichter
und
Fig. 9 einen schematischen Verdrahtungsplan zur Veransohaulichung
der Arbeitsweise des Relais der Pig. 8 beim Sperren und Bntsperren des Siliziumgleichrichters.
Bei der in Fig. 1 dargestellten herkömmlichen Vorrichtung liegt ein Korrosionsschutzpotential zwischen
dem Werkstück 3 und einer Anode 4. Eine Standardelektrode
aus Silberchlorid, gesättigtem Kalomel oder einem ähnlichen Material liegt dicht beim Werkstüok 3, wobei alle drei Elektroden
3, 4 und 5 in einen Elektrolyten wie beispielsweise Seewaeser eingetaucht sind. Das Potential zwischen Werkstüok
und Anode 4 kommt aus einem Spannungsregler 1 über einen
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Zwischen der StandardeleJctrodt 5 und de« Werk-■tüok 3 liegt tine Standard-3pannungsquelle 6 sun linattllen des Potentials des Werkatüoks 3 mit einer in bezug auf
da· Öleichriohter-Potential umgekehrten Polariiation. Die
Spannungsquelle 6 ist über einen kleinen Verstärker 7 mit
dem Spannungsregler 1 verbunden.
Bei der Schaltung nach Pig. 1 ist, wenn das Potential des Werkstücke 3 gleich dem Potential der Standard-Spannungsquelle 6 ist, die Eingangsspannung des Verstärkers
gleioh null. Wenn jedoch das Potential des Werkstücke 3 τοη
einem Torgegebenen Potential abweicht, beispielsweise infolge einer Änderung der Korrosionsbedingungen, wird eine von
der Änderung abhängige Eingangsspannung auf den Verstärker
gegeben. Dabei gelangt die verstärkte Ausgangsspannung des Verstärkers 7 zum Spannungsregler 1, der die Spannung der
Spannungsquelle S sowie damit auch den Schutzstrom in Korrekt urriohtung verändert, um das Schutspotential des Werkstücks 3 auf einem konstanten Wert zu halten«
Bei der in fig. 2 dargestellten erfindungsgemäßen Schaltung liegen eine Anode A und ein gegen Korrosion zu
schützendes Werkstück 0, beide aus Metall, in einem homogenen Elektrolyten B, wobei eine Spannung E zwischen der Anode A und dem als Kathode geschalteten Werkstück C liegt,"
die von einer Gleichstromquelle EQ mit einem inneren Widerstand von R- herrührt.
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Wenn die Potentiale der Anode A und der Kathode C P. "bzw· Pß betragen, wobei die Potentiale der Summe aus dem
natürlichen und dem Polarisationspotential entsprechen, fließt ein Strom I bei einer Klemmenspannung Y zwischen
den Klemmen a und c. Der Gesamtwiderstand der Leitungen und
des Elektrolyten im Stromkreis a-A-G-c beträgt Rg, so daß
sich die Klemmenspannung YQ zwischen den Klemmen a und c a
aus folgender Gleichung ergibt:
Vac "E- IeB1 -PA-PC + 1^S * (1)
Demnach ist das Potential Pß des Werkstücks 0
- *C - Vac - PA - IeRS · (2)
In Gleichung (2) stellt der Widerstand Rg eine Konstante dar, die abhängig ist von der Form, den Abmessungen
und der gegenseitigen Lage der Anode A und der Kathode C sowie vom spezifischen Widerstand des Elektrolyten. Demnach ι
ergibt sich, daß das Kathodenpotential P-, durch Steuerung der Spannung Y *.v*Ischen Anode und Kathode, das Anodenpotential
P. und den Strom I, oder, in anderen Worten, durch Steuerung des Spannungsabfalls I'Rg zwischen Anode und Kathode
eingestellt werden kann.
Durch Versuche mit der erfindungsgemäßen Vorrichtung wurde festgestellt, daß.bei Verwendung unlöslicher
Elektroden aus Edelmetallen wie beispielsweise Platin und Platinlegierungen, magnetisches Eisenoxyd, Blei-Silber-Le-
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gierungen, platinplattiertes Titanblech u.dgl. als Anode das Anodenpotential P,. gemäß Fig. 3 unabhängig von der Anodenstromdichte
konstant gehalten werden kann. Das heißt, in bezug auf eine in Seewasser eingetauchte Standardelektrode
aus gesättigtem Kalomel betrug das Potential einer magnetischen Eisenoxydanode 1,5 V, das einer platinplattierten Titananode
1,20 V und das einer Blei-Silber-Anode 1,23 V. In Hinblick auf den für den Korrosionsschutz des Werkstücks C
erforderlichen Strombereich kann ein konstantes Anodenpotential P., wie oben erwähnt, durch Auswahl geeigneter Oberflächengrößen
für die unlösliche Elektrode eingestellt werden.
Demnach ist es möglich, wenn die Steuerung so erfolgt, daß die Differenz zwischen der Spannung V__ zwisehen
Anode und Kathode und dem Spannungsabfall Ι·Η« in Abhängigkeit
vom Widerstand R„ zwischen den Elektroden, d.h.,
(l/\ - I.Ra), konstant gehalten werden kann, das Potential Pn
der Kathode C bzw. des Werkstücks zum Zwecke des Korrosionsschutzes auf einem konstanten Wert, d.h. auf dem Schutzpotential
zu halten. Um eine solche Steuerung praktisch zu erreichen, ist es lediglich erforderlich, die Potentialdifferenz
zwischen Anode und Kathode zu messen und den durch die Anode zum Werkstück fließenden Strom entsprechend zu regeln.
Eine zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geeignete Apparatur ist in Pig. 4 dargestellt. Sie
besteht aus einem Transformator 11 mit Schiebe- bzw. Drehwiderstand zur Einstellung der Spannung, einem Gleichrich-
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ter 12 mit einzelnen Siliziumgleichrichtern (SCR). Das gegen
Korrosion zu schützende Werkstück taucht in einen Elektrolyten, beispielsweise in Seewasser ein und ist mit 13 bezeich- ·.
net, während eine unlösliche Anode 14 ebenfalls in den Elektrolyten eintaucht und gegenüber dem Werkstück 13 liegt, wobei
ein Strom von der Anode 14 zum Werkstück 13 fließt.
Ein verhältnismäßig kleiner Transformator 15 liegt m
im SchutzStromkreis und erzeugt eine Spannung Ι·Ε«, die dem
Schutzstrom I proportional ist, und ist mit einem Gleichrichter 16 mit einzelnen Siliziumgleichrichtern verbunden. Ebenso
ist mit dem Gleichrichter 16 ein Potentialstromkreis 17
verbunden, der eine Spannung 1'Rg als Kompensation für den
Widerstand Rg zwischen dem Werkstück 13 und der Anode 14 in
Abhängigkeit vom Eingangsstrom des Gleichrichters 16 erzeugt. Eine Spannungsquelle mit konstanter Spannung und
einem Regelwiderstand zur Einstellung einer bestimmten kon- d
stanten Spannung ist mit 18 bezeichnet. Außerdem besitzt die Vorrichtung noch einen Miniatur-Spannungsverstärker 19 und
einen Sperrimpulsgenerator 20, der Sperrimpulse in Abhängigkeit
von der Intensität der durch den Miniatur-Spannungsverstärker 19 verstärkten Gleichspannung auf die Gleichrichter
SCR gibtβ
Die Spannung zwischen Anode und Werkstück wird durch ein Voltmeter V- angezeigt, mit dem die Spannung V&0
abgelesen werden kann, während die zur Kompensation des Spannungsabfalls I*Rg über den Widerstand Rg zwischen Werk-
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stück und Anode erzeugte Gegenspannung durch einen Voltmeter Vp angezeigt wird.
Bei der in Mg. 4 dargestellten Sohaltung wird die Spannungsquelle 18 auf den Potentialunterschied des Anodenpotentials
(auf Basis einer gesättigten Kalomelelektrode) und das Schutzpotential des Werkstücks eingestellt. Wenn
beispielsweise ein weicher Stahl unter Verwendung einer platinplattierten litanplatte als Anode gegen Korrosion geschützt
werden soll, so ergibt sich aus Mg. 3, daß das Anodenpotential P. 1,2 Volt (in bezug auf eine gesättigte KaIomel-Elektrode)
und das Sohutzpotential des Werkstücks -0,8 V
(bezogen auf eine gesättigte Kalomel-Elektrode) beträgt, so daß die auf die Spannungsquelle 18 wirkende Spannung 1,2 «
(-0,8) «2,0 Volt beträgt. Nun wird ein Schalter SW2 für die
Erzeugung einer Spannung I«Rot die der Kompensation des
Spannungsabfalls in Abhängigkeit vom Widerstand Hg des Elektrolyten
zwischen Werkstück 13 und Anode 14 dient, geschlossen und der Schutzstrom I durch ein Amperemeter A sowie die
Spannung zwischen Werkstück und Anode durch ein Voltmeter V^
sowie die durch den Potentialkreis erzeugte Spannung durch den Voltmeter Vg gemessen. Alsdann wird der Regelwiderstand
dea Potentialkreises so eingestellt, daß V^, ~ I»Rg «2,0
innerhalb des erwarteten Schutzstrombereiches gehalten werden kann. Der Ausdruck(VAC~2,0)/l entspricht dem Widerstand
zwischen Werkstück und Anode.
Durch diese Prozedur sind die Regelbedingungen des 909842/1345
Potentialkreises und des Spannungsreglers 18 bestimmt. Demzufolge betragt die Eingangsepannung des Spannungsverstärkers
19
Daraus ergibt sich, daß der Schutzstrom I so geregelt werden muß, daß Δ 6. auf null gehalten werden und durch Einstellen
eines konstanten Schutzpotentials das Werkstück gegen Korrosion geschützt werden kann.
Mit der Vorrichtung nach Fig. 4 wurden im Laboratorium Korrosionsversuche an einem kleinen Aluminiumboot unter
folgenden Bedingungen durchgeführt:
1. Ein Korrosionsschutzversuch wurde an einer Platte aus
weichem Stahl mit einer Oberfläche von 0,6 m durchgeführt,
die in 70 1 einer 3#igen wässrigen Natriumchloridlösung
eintauchte, wobei Platin als Anode benutzt wurdee
Unabhängig davon, ob das Werkstück sich in Ruhe befand oder sich bewegte, wurde das Durchschnittspotential des
weichen Stahls bei -0,8 Volt, bezogen auf eine Standardelektrode
aus Silberchlorid in Seewasser, gehalten.
2. Ein kleines Aluminiumboot mit einer benetzten Gesamtfläehe
von 156 m wurde einem Korrosionsversuch mit einer platinplattierten Titanplatte unterworfen, deren Oberflä-
2
ehe 0,71 dm betrug und die am Heck befestigt war. In bezug auf eine Standardelektrode aus Silberchlorid in Seewasser konnte das Hinterschiff bei -0,88 Volt, das
ehe 0,71 dm betrug und die am Heck befestigt war. In bezug auf eine Standardelektrode aus Silberchlorid in Seewasser konnte das Hinterschiff bei -0,88 Volt, das
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Mittelschiff bei -0,84 Volt und das Vorderschiff bei -0,83 Volt gehalten werden.
Obgleich die zuvor beschriebene Vorrichtung Siliziumgleichrichter besaß, könnten selbstverständlich an deren
Stelle auch Transistoren, sättigbare Reaktoren, elektromagnetische Relais u„dgl, bekannte Bauelemente für das erfindungsgemäße
Verfahren benutzt werden.
Die Schaltung nach Pig. 4 führt zu einem außerordentlich brauchbaren Korrosionsschutz, wobei Standardelektroden,
die hinsichtlich ihrer Beständigkeit und Handhabung umständlich sindj nicht erforderlich sind und die Metallkorrosion
durch eine vereinfachte elektrische Schaltung verhindert werden kann. Die in Fig. 4 dargestellte Schaltung ist
so ausgelegt, daß die Differenz V__ - I4Rc3 konstant bleibt,
ClC Q
die Konstanz kann jedoch auch durch vereinfachte Mittel erreicht werden, wie sie anhand eines erfindungsgemäßen Ausführungsbeispiels
in den Fig. 7 bis 9 beschrieben sind.
Bei diesem anderen Ausführungsbeispiel der Erfindung sind zwei Grenzwerte für den für einen wirksamen Korrosionsschutz
erforderlichen Strom vorgegeben.
Zunächst wird die obere Grenze I1 und die untere
Grenze I2 für den Bereich des Schutzstromes eingestellt, der
erforderlich ist, einen wirksamen Korrosionsschutz eines Werkstücks oder Gegenstandes C zu bewirken, die dauerhaft
geschützt werden sollen. Der untere Stromgrenzwert I1 ent-
9 0 9 8 t* 2 I 1 3 k 5
spricht einem konstanten Stromwert unterhalb des auf den Gegenstand 0 zu schaltenden Schutzstroms, wenn sich der Gegenstand
in ruhendem Zustand in der lösung befindet. Der obere Stromgrenzwert I2 entspricht einem konstanten Stromwert oberhalb des Schutzstroms, der auf den Gegenstand C geschaltet
werden muß, wenn sich dieser in einer stark bewegten llüssigkeit befindet. Die unlösliche Metallanode A soll
so ausgelegt sein, daß ein konstantes Anodenpotential P^ im
Strombereich von I- - Ip eingehalten werden kann0 Wenn somit
das Schutzpotential des Gegenstandes C PA beträgt, dann erreicht das Schutzpotential in einem bestimmten Moment, wenn
der Stromwert I1 eingehalten wird, eine obere Grenze PA +&
des Schutzpotentials, das für einen dauerhaften Korrosionsschutz erforderlich ist, wobei die Klemmenspannung V' zwisehen
Anode und Kathode in diesem Moment
Vac = PA~ (p6
beträgtο Ebenso erreicht das Schutzpotential in dem Moment,
in dem der Strom den Wert Ip erreicht, einen unteren Grenzwert
PA -crt.des Schutzpotentials, das für einen dauerhaften
Korrosionsschutz erforderlich ist. In der Annahme, daß die Klemmenspannung zwischen Anode und Kathode dann V·' beträgt,
ist
7äc - pa --(pi
wobei <£. den Wert <£ g O besitzt. Auf diese Weise können die
Klemmenspannungen V' und V'' zwischen Anode und Kathode bei
,.;: 00984 2/134 5
den oberen und unteren Grenzwerten des Schutzpotentials, das für einen vollständigen und dauerhaften Korrosionsschutz erforderlich
ist, eingestellt werden. Nun wird,wenn die Klemmenspannung VQ„ zwischen Anode und Kathode unter den unte-
Cits
ren Grenzwert der Klemmenspannung V' absinkt, während ein
konstanter Strom I- von der Anode A zu dem zu schützenden
^ Gegenstand C in einem Elektrolyten W fließt, ein konstanter
Strom des oberen Grenzwertes Ip von der Anode A zu dem
schützenden Gegenstand C geleitet, wodurch das Schutzpotential verringert wird. Wenn die Klemmenspannung VQ zwischen
Anode und Kathode durch den Stromwert Ip bis auf den oberen
Grenzwert V'' gebracht worden ist, fließt der Strom I1 erneut,
um das Schutzpotential zu erhöhen, wobei sich diese Folge wiederholt. Somit kann das Kathodenpotential P- stabilisiert
und innerhalb eines durch den oberen Grenzwert PX +Λ.
und den unteren Grenzwert PA -ctdes Schutzpotentials defi-
" nierten Bereich gehalten werden.
Bei dem vorbeschriebenen Verfahren wird der untere Stromgrenzwert I.· wirksam, wenn die Klemmenspannung V&c
zwischen Anode und Kathode den oberen Grenzwert V'' erreicht. In diesem Falle ist es möglich, die Stromquelle E anstelle
des Einschaltens von Stromwert I^ abzusperren und dadurch
für eine bestimmte Zeit I *» O zu halten. Bei Versuchen wurde
auf diese Weise ein Gegenstand C aus einer weichen Stahlplatte zum Zwecke des Korrosionsschutzes aberregt, bei einem
konstanten Schutzpotential in einer 3#igen wässrigen Natrium-
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Chloridlösung gehalten und außerdem eine unlösliche Metallelektrode
in einen Strom aus natürlichem Seewasser gehalten sowie die Spannungsänderung mit der Zeit unmittelbar nach
dem Aberregen gemessen. Die dabei gemessenen Versuchsergebnisse sind in den Fig. 5 und 6 wiedergegeben.
Wie sich aus den Fig. 5 und 6 ergibt, erreichten sowohl die Anode als auch die Kathode nicht unmittelbar ihr
natürliches Potential sondern zeigten eine gewisse Zeitverzögerung. Um dieses Phänomen vorteilhaft anzuwenden, kann
das Potential P„ des zu schützenden Werkstücks oder Gegenstandes
durch eine Klemmenspannung ΥΟΛ zwischen der Anode
und dem Gegenstand bei einem Strom von I=O zur Einhaltung des Schutzpotentials in der oben bereits beschriebenen Weise
bestimmt werden. Hält man das Anodenpotential in einem bestimmten Moment während der Phase, in der der Strom I » 0
ο
ist, dann sind P! -,r und die Periode des Gegenstandes C
ist, dann sind P! -,r und die Periode des Gegenstandes C
° zwischen f
^ ist, dann "beträgt die Klemmenspannung V°c zwischen
Anode und Kathode:
Vac = (PA ~/5) - (PC +oc>' ^
wobei Pi ein Anodenpotential bei der für das Konstanthalten des Anodenpotentials erforderlichen Stromdichte ist und
0 ist. Wenn nun ein konstanter Strom Ip von der Anode
A zum zu schützenden Gegenstand C in einem Elektrolyten W fließt und die Klemmenspannung V zwischen der Anode und
der Kathode den oberen Grenzwert Yi* erreicht hat, werden
909842/1345
sowohl Anode als auch Kathode bis auf einen Strom I=O aberregt. Sofern die Klemmenspannung V0 _ unter den Wert V_„
ciC ei C
abgefallen ist, nachdem der Strom einige Zeit bei I=O ver~
harrt hat, flieiit erneut der konstante Strom I2 von der Anode
A zum Gegenstand C. Erreicht die Klemmenspannung V den
el C
Wert V' infolge des Stromflusses I2>
dann werden die Anode und die Kathode wiederum aberregt, wobei sich dann die obige
Folge wiederholt.
In den vorstehenden Gleichungen (A) und (5) liegt das Anodenpotential P. bei einem konstanten Wert P! , so daß·,
wenn der Bereich der Potentialschwankungen in Abhängigkeit von der Aberregung des Potentials der Anode A und des Gegenstandes
C gleich sind, dann nC 4 β ist und damit die Gleichung
(5) folgende Form annimmt:
Vac = PA-P0 - 2cC'
Entsprechend kann das Potential Pn des zu schützenden Gegen-Standes
C in ähnlicher Weise im Bereich des Schutzpotentials
(P(I, +■<) 7PC?(P^ -/O
gehalten werden.
Die vorbeschriebene Erfindung wird nun im einzelnen anhand des in Fig« 7 wiedergegebenen Schaltbildes beschrieben.
Eine "lOO-Volt-Wechselstromquelle E. ist an die
Anode A aus unlöslichem Metall angeschlossen, die einem gegen Korrosion zu schützenden Gegenstand G in einem Elektrolyten
W gegenüberliegt. Die Wechselstromquelle E. irjt über
9098A2/1345
einen Schalter S1 mit einem Spannungsregler TQ, der aus
einem Spartransformator T- und einem Transformator Tp besteht,
sowie mit einem Grenzwellengleichrichter R~ mit Selengleichrichtern
und mit einem Spannungsregler r mit einem normalerweise offenen Kontakt R1 eines elektromagnetischen Relais
R sowie mit einem Amperemeter Am verbunden. Die Anode A
und der Gegenstand C liegen an den Bingangsklemmen eines
Meßrelais M , dessen Eingangsleistungsklemmen über den
Schalter S^ mit der Spannungsquelle B. verbunden sind.
Das Meßrelais M dient der Anzeige der Spannung zwischen der Anode A und dem zu schützenden Gegenstand C,
wobei, wenn der Zeiger über den oberen Grenzwert II oder den unteren Grenzwert L ausschlägt, die Übertragung zu dem Relais
H' für den obersten Grenzwert oder zu dem Relais Lr
für den unteren Grenzwert geändert wird. Das Relais Lf für
den unteren Grenzwert schliefst seinen unteren Kontakt LJJ (wie eingezeichnet), wenn der Meßgerätzeiger unter den unteren
Grenzwert L abfällt und schließt seinen oberen Kontakt Lk, wenn der Zeiger über den unteren Grenzwert L ansteigt.
In ähnlicher Weise schließt das Relais H' für den oberen Grenzwert seinen unteren Kontakt Hl (wie eingezeichnet),
wenn der Meßgerätzeiger unter den oberen Grenzwert H abfällt und schließt seinen oberen Kontakt HJj,, wenn der
Zeiger über den oberen Grenzwert H ansteigt. Der untere Kontakt Hi des Relais H1 für den oberen Grenzwert und der
Umschalterkontakt LX des Relais L1 für den unteren Grenzwert
009342/1345
liegen am positiven Pol einer Grleichstromquelle E-q, während
der negative Pol der Grleichstromquelle E^ mit dem unteren
Kontakt L1 des Relais L1 für den unteren Grenzwert über einen
Schalter Si verbunden ist, wobei dieser mit Schalter S1 und
einem elektromagnetischen Relais R verbunden ist. Der Kontakt Li kann mit dem Umschalterkontakt HA des Relais H' für
den oberen Grenzwert über einen normalerweise offenen Kontakt R·' des Relais R verbunden sein. Bei dieser Schaltung beträgt
der unbere Grenzwert L des Meßrelais H
sowie der obere Grenzwert H
PÄ - 1C + VRs +^·
Nun werden die Schalter S1 und Si geschlossen, das Relais
R eingeschaltet und die Kontakte R1 und R11 geschlossen.
Unter diesen Bedingungen ergibt sich ein Stromwert Ip des Spannungsreglers TQ, der größer ist als der Schutzetrom
in einem sehr stark bewegten Elektrolyten. Dann wird der Kontakt R1 geöffnet und ein Strom I1, der größer als der
für das Konstanthalten des Anodenpotentials P^ bei einem
Wert P! erforderliche Minimalstrom ist, wird durch den A '
Gleichstrom-Spannungsregler r erzeugte
Die Vorrichtung nach Pig» 7 arbeitet in der folgenden Weise: Der Korrosionsschutz beginnt mit dem Schließen
der Schalter S1 und Si. Dabei ist das Potential Pr des Werk-
»09842/1345
Stückes C größer als das vorgegebene Schutzpotential Pi,, so
daß die Spannung V zwischen Werkstück C und Anode A dem
dC
unteren Grenzwert L am Meßrelais M entspricht. Mit anderen
Worten, das Meßrelais zeigt einen Spannungswert an, der kleiner ist als PjI-PA- I1-Rg-OC. Dementsprechend schließt
der Umschalterkontakt L^ des Relais L1 für den unteren Grenzwert
im Meßrelais Mr den unteren Kontakt LJj (wie eingezeichnet),
wobei das Relais R eingeschaltet und die Kontakte R1 und R1' geschlossen werden. Nach dem Schließen des Kontakts
R1' schließt der Umschaltkontakt H^ des Relais H1 für den
oberen Grenzwert den unteren Kontakt Hl, so daß das Relais R gehalten wird. Beim Schließen des Kontaktes R' wird eine
konstante Spannung zwischen den Anoden A und uem Werkstück C erzeugt. In diesem Falle kann der Widerstcmd R„ zwischen
den beiden Elektroden A und C als für diesen Elektrolyten konstant betrachtet werden, so daß ein im wesentlichen konstanter
Strom Ip zwischen den Elektroden A und C fließt.
Somit beträgt die Klemmenspannung V zwischen
ciC
den Elektroden A und C in diesem Moment
V = P« - Pn + ln.RQ .
ac a C c S
In dieser Gleichung sind das Anodenpotential P! und der Spannungsabfall Io.Rg zwischen den Elektroden A und C konstant,
während das Kathodenpotential Pn graduell abnimmt,
mit d«m Ergebnis, daß die Klemmenspannung ständig ansteigt.
Wenn die ansteigende Klemmenspannung V den unteren Grenz-
909842/1345 BADORtGINAL
wert L des Relais M übersteigt, schaltet der Kontakt LA
des Relai& Lf vom Kontakt Li zum Kontakt LA um. Da jedoch
der Kontakt Hi des Relais H1 für den oberen Grenzwert zu
diesem Zeitpunkt noch geschlossen ist, wird das Relais R so lange gehalten, bis die Klemmenspannung V weiter bis zum
GlC
oberen Grenzwert H ansteigt, bei dem der Kontakt HA des Relais H vom Kontakt HJj zum Kontakt HA umschaltet. Auf diese
Weise wird das Relais R so lange gehalten, bis die Klemmenspannung ν_Λ den oberen Grenzwert H erreicht, wobei der
Strom Io während dieser Phase weiterfließt.
Der Fluß des Stroms I2 wird in dem Moment unterbrochen,
in dem die Klemmenspannung V den oberen Grenzwert H erreicht. Da jedoch der obere Grenzwert H der Spannung
Vac = P^ - P^ + I2 0Rg +o^ist, entspricht das Potential
Pn des Werkstücks G unmittelbar nach der Unterbrechung des
Stroms Ip dem unteren Grenzwert des Schutzpotentials PA -0C.
Wenn die Klemmenspannung den öderen Grenzwert H erreicht, wird der Kontakt H^ des Relais H1 auf den Kontakt HA umgeschaltet
und das Relais R abgeschaltet. Dadurch schaltet auch der Kontakt R1 um und der Strom wird von I2 auf I1 geändert.
Zu diesem Zeitpunkt ist die Klemmenspannung VQ_ «
PJ^ - P(Jj + Ii°Rg + tC . Von nun an wird durch den Strom I1
das Potential P^ der Anode A auf dem Wert PJ[ gehalten, während
das Potential PQ des Werkstücks C graduell ansteigt,
weil das Werkstück nicht polarisiert bleiben kann. Bei dem
9098 A 2 / 1 3 Λ 5
nun fließenden Strom I1 fällt die Klemmenspannung V\ so
lange afc, bis sie den Wert P^. - PA + I.« 'Rg - <£ erreicht.
Das heißt das Potential des Werkstücks C steigt bis auf den oberen Grenzwert PA. + oC des Schutzpotentials. Danach schließt
der Kontakt LA des Relais L1 im Meßrelais M seinen unteren
Kontakt Li und ändert den Strom von I1 auf I«. Sobald der
Strom I2 fließt, fällt das Potential des Werkstücks G, wie M
oben bereits beschrieben, erneut ab und die Klemmenspannung Vnn beginnt anzusteigen. Oberhalb des unteren Grenzwertes L
wird der selbstregelnde Stromkreis wirksam, so daß der Strom Ip so lange weiterfließt, bis der obere Grenzwert H erreicht
ist. Durch Wiederholung des obigen Vorgangs kann das Potential P„ des Werkstücks C im Bereich des Sohutzpotentials
(P0 -CC)^P0-C(P(Sj +cC) gehalten werden.
Während die voraufgehende Schilderung davon ausging, daß der Elektrolyt W sich im ruhenden Zustand befand,
ergibt sich keine Änderung für den Pail, daß der Elektrolyt
W sich in Strömung befindet. Wenn der Elektrolyt W ruhend gehalten wird, wird das Potential P„ des Werkstücks auf dem
Schutzpotential innerhalb der Grenzen von PA +otgehalten,
während bei strömendem Elektrolyten der Wert, bei dem das Werkstück entpolarisiert ist, ansteigt. So erreicht das Potential
des Werkstücks, nachdem die Klemmenspannung Vn _ den
oberen Grenzwert H erreicht hat und demzufolge der Strom I1
umgeschaltet worden ist, den unteren Grenzwert L innerhalb einer kürzeren Zeitspanne als bei einem ruhenden Elektroly-
909 8 4 2.,/1.3 A 5
ten. Aus diesem Grunde wird die Zeit, während derer der Strom I1 fließt, in einem strömenden Elektrolyten verkürzt,
während der Prozentsatz der Zeit, während derer der Strom I2 fließt, ansteigt, so daß mehr Strom fließt als bei ruhendem Elektrolyten, während das Potential des vor Korrosion
zu schützenden Werkstücks C in den Grenzen von P^ +dtgehalten
wird.
Gewöhnlich kann der Korrosionsschutz metallischer Gegenstände, wie beispielsweise des Werkstücks C, dadurch
verbessert werden, daß das Potential des zu schützenden Gegenstandes auf einem um 0,2 bis 0,3 Volt geringeren Wert
als das natürliche Potential PtJ des Gegenstandes in einem
Elektrolyten W gehalten wird„ Wenn aomit das Schutzpotential
PX des gegen Korrosion zu schützenden Gegenstandes C durch die Vorrichtung nach Fig, 7 bei P^J - 0,25 liegt und oC kleiner
ist als 0,05, dann kann das Potential P~ des Gegenstandes
C im Bereich (P^ - 0,3)<Pc7(Pq - 0,2) eingestellt werden.
In Tabelle I sind die Ergebnisse von Versuchen zusammengestellt, die mit einer Vorrichtung der zuvor beschriebenen
Art durchgeführt wurden, und zwar an Versuchsstücken
2 aus weichen Stahlplatten einer Größe von 0,6 m , die in 70 einer wäßrigen 3-#igen Natriumchloridlösung eingetaucht waren,
Die Versuche wurden durchgeführt, um die Wirkung der
Strömungsbedingungen auf den Strom und auf das Potential an
909842/1345
einem "bestimmten Punkt der Stahlplatte zu ermitteln,
Zustand des Elek |
I1 = 0,10 A Durchschnitt liche Zeit in Sekunden |
I2 » 0,53 A Durchschnitt liche Zeit in Sekunden |
Potential an einem Punkt der Stahlplatte (bezogen auf eine gesättigte Kalomel-Elektrode) |
0,865 0,870 |
trolyten | 16,0 2,5 |
2,7 2,7 |
Jäin.pot.(V) Max.pot. (V) | |
Statisch Strömend |
0,845 0,850 |
Das Potential des weichen Stahls in der 3-^igen wäßrigen Natriumchloridlösung betrug 0,6 Volt, (bezogen auf
eine gesättigte Kalomel-Elektrode). Das Potential der unter Spannung stehenden Platinanode betrug 1,2 V (bezogen auf
eine gesättigte Kalomel-Elektrode) und der Arbeitsstrom lag bei I1 a 0,10 A bzw. I2 = 0,53 A. Bei diesem Versuch lag
der untere Grenzwert V' bei 2,60 V, der obere Grenzwert
EIC
'' bei 3,08 V und der Widerstand
c* C
zwischen Anode A und Werkstück C bei 1,8 0hm. Der Punkt, an dem das Potential
bestimmt wurde, war derjenige Punkt der Stahlplatte, der ein durchschnittliches Potential besaß. Die Strömung des
Elektrolyten wurde duz-ch Zirkulation des Elektrolyten bei konstanter Strömungsgeschwindigkeit unter Zuhilfenahme einer
Zentrifugalpumpe erreichte Bei den Meßwerten handelt
es sich um Durchschnittswerte im stabilisierten Zustand, nachdem die Versuchsstücke sowohl unter statischen als auch
unter Strömungsbedingungen etwa eine Stunde lang gehalten wurdenc
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Vt-
Wie sich aus Tabelle I ergibt, ist die für eine Polarisation des gegen Korrosion zu schützenden Werkstücks
G erforderliche Zeit nicht von der Strömungsbedingung abhängig, doch war die Geschwindigkeit, in der es entpolarisiert
war, im Strönmngszustand sehr hoch im Vergleich zum
statischen Zustand. Unter Versuchsbedingungen floß der Strom Ip 14,4$ der Zeiteinheit im statischen Zustand und
51,9$ im StrömungBZUstand. Die Potentiale differierten in
Abhängigkeit vom statischen bzw. Strömungszustand leicht. Dies erklärt sich daraus, daß sich die Potentialverteilung
bei weichem Stahl in Abhängigkeit von den Strömungsbedingungen ändert, wobei das Potential im Strömungszustand dicht
bc-i der Anode konzentriert war. So bev/eisen die in Tabelle I wiedergegebenen Versuchsergebnisse, daß die Vorrichtung nach
Pig. 7 geeignet ist, einen automatischen Schutz gegen elektrochemische
Korrosion zu gewähren.
Während die Vorrichtung nach Fig. 7 mit Kontakten arbeitet, da ein kleines elektromagnetisches Relais im Umschaltmechanismus
des Meßrelais M sowie ein elektromagnetisches Relais R zum Umschalten des Schutzstroms zwischen
den Grenzwerten benutzt wird, kann auch eine kontaktlose Vorrichtung benutzt v/erden, wie sie beispielsweise in Fi.fr.8
dargestellt ist. Fig0 8 zeigt einen kontaktlosen Meßrelais-Stromkreiß,
der anstelle des Kontaktes H1 in Fig. 7 Silizium-Gleichrichter
betätigt. Der Stromkreis nach Fig. 8 ent-
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BAD ORIGINAL
ir
hält einen Fototransistor P. , wobei die Lichtstrahlen von einem Lichtprojektor durch eine mit einem beweglichen Zeiger
K verbundene Sperrplatte K1 unterbrochen werden. Dadurch
fließt ein Minutenstrom durch den Fototransistorkreis, der im Gleichgewicht gehalten wird, wobei der Strom durch einen
Transistorverstärker T verstärkt wird. Auf diese Weise ergibt sich ein hinreichend starker Strom bzw. eine ausreichende
Spannung, um den Siliziumgleichrichter zu öffnen oder
zu schließen0
In dieser Weise kann eine automatische Korrosionsschutz-Vorrichtung
des kontaktfreien Typs durch Verwendung eines kontaktlosen Meßrelais mit zwei Grenzwerten, wie sie
weiter oben im Zusammenhang mit dem Meßrelais M beschrieben
wurden, sowie mit einem elektromagnetischen Relais R
und einer Gleichstromquelle E^ der Vorrichtung nach Figc 7
ausgestattet sein, wobei der Kontakt R1 des Relais R durch
einen Silizium-Gleichrichter der in Fig„ 9 gezeichneten Art
ersetzt wirdo Dabei liegt die Ausgangsspannung, die beim
Durchgang des Zeigers durch den unteren Grenzwert des kontaktlosen
Meßrelais anfällt, an den Eingangsklemmen des Siliziumgleichrichters an, während die Ausgangsspannung, die
sich beim Durchgang des Zeigers durch den oberen Grenzwert dea Relais ergibt, an den rückwärtigen Eingangsklemmen liegt.
Die Arbeitsweise dieser kontakblosen Korrosionsschutz-Vorrichtung
und die mit ihr erzielte Wirkung entsprechen genau
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derjenigen der in Fig. 7 gezeichneten Vorrichtung. Als Steu erorgan für die Korrosionsschutz-Vorrichtung ist das Meßrelais
außerordentlich gut geeignet, weil es billig und geeignet ist, gleichzeitig mit der Steuerung eine entsprechen
de Anzeige zu geben. Andere Steuermittel sind jedoch nicht geeignet, wenn sie als Relais bei den beiden gegebenen Span
nungspunkten fungieren, Die Vorrichtung nach Fig„ 7 kann
auch für den Fall benutzt werden, daß die Elektroden A und G aberregt sind und der Arbeitsstrom gegen null geht, während
die Klemmenspannung den Wert V'' bei einem konstanten Strom Ip erreicht» In diesem Falle ist jedoch der Spannungs
regler r überflüssig, so daß die Schaltung in der Weise erfolgt, daß der Ausgangsstrom des Gleichrichters R- direkt
durch den Kontakt R1 ein- und ausgeschaltet werden kann. So
mit erfolgt die Schaltung in der Weise, daß der Strom vollständig unterbrochen werden kann, wenn der Kontakt R1 des
Relais R offen ist, Wenn die Vorrichtung nach Fig. 7 derartig abgewandelt ist, dann arbeitet sie folgendermaßen:
Zunächst wird der untere Grenzwert L des Meßrelais M auf P! - PA - 2 -JL und der obere Grenzwert H auf
P! - PA + Ip'Rc + "L eingestellt. Der Strom I« wird auf einen
konstanten Wert oberhalb des Schutzstroms für einen mit hoher Geschwindigkeit strömenden Elektrolyten eingestellt.
Bei Beginn des Korrosionsschutzes werden die Schalter S^
und SS geschlossen; die Spannung V_„ zwischen dem Werkstück
1 ei O
C und der Anode A wird bei einem Punkt unterhalb des unte-
»09842/1345
ren Grenzwertes L des Meßrelais M angezeigt, weil in diesem
Zustand das Potential P„ des-Werkstücks C grb'I3er ist
als das vorgegebene Schutzpotential PA1, während das Potential
Pg der Anode A geringer ist als das Potential Pj , das
sich bei Beginn des Stromflusses einstellt. Demzufolge schließt daa Relais L1 für den unteren Grenzwert im Meßrelais
den Kontakt Li und schaltet das Relais R ein, wobei das Relais umgeschaltet bleibt und der Elektrode /. und dem ™
Werkstück G eine konstante Spannung aufgedrückt wird. Die Klemmenspannung V , zwischen den Elektroden A und G beträgt
zu diesem Zeitpunkt Vac = Pj[ - P0 H- I2.R50 Sobald die Klemmenspannung
V den Wert Pj — PA - I?*^S + erreicht, v/ird
der Kontakt Hi- des Relais H1 für den oberen Grenzwert auf
den Kontakt IU umgeschaltet. Auf diese Weise wird das Relais
R abgeschaltet, so daß der Stromkreis geöffnet v/ird
und der Strom I« auf null zurückgeht. Das Potential P„ des
Werkstücks C beträgt unmittelbar vor der Verringerung des
Stroms I2 auf null Pß - <- , während die Klemmenspannung Vac
unmittelbar nach der Verringerung des Stroms I2 auf null
Vac - 1A - PC +* beträgt.
Y.'enn kein Strom fließt, füllt das Potential P,(
der Anode A ab, während das Potential Pn des Y/erkstücks C
ansteigt und die Klemmenspannung V gegen P ~ PΛ - 2 -X- geht.
Mit anderen Worten, das Potential des Y/erkstücks C steigt so lange an, bis es im wesentlichen den Wert PA H <L erreicht.
Wenn die Klemmenspannung V_„ bis auf P, - PA - 2
< cbfMllt,
c.C s-
Kj
schließt das auf den obigen Spannungswert eingestellte Relais L1 für den unteren Grenzwert im Meßrelais M den Kontakt
Li und schaltet das Relais R ein, wodurch der Strom zu fließen beginnt. Das Potential 1>
des Werkstücks 0 beginnt nun abzufallen, während die Klemmenspannung V an-
GlO
steigt. Sobald die Klemmenspannung den Wert V = P1 - PA + Ip0Ro + °C erreicht, wird der Strom I? durch
Umschalten des Relais H' für den oberen Grenzwert auf null verringert.
Duroh Wiederholung der vorstehenden Verfahrensschritte wird das Potential P- des Werkstücks im wesentlichen
im Bereich von (PA. + oC ) ;r Pc y (PA. - <%. ) gehalten.
Bei strömendem Elektrolyten W erfordert der durch den Strom Jp verursachte Spannungsabfall des Werkstücks O mehr Zeit
als bei ruhendem Elektrolyten, so daß demzufolge auch die für das Ansteigen der Klemmenspannung V„„ auf den oberen
Grenzwert P^ - PA. + l2>Rg + X verlängert wird. Sobald die
Klemmenspannung V den oberen Grenzwert erreicht hat und kein Strom mehr fließt, geht die Polarisation der Anode Λ
und des Werkstücks C schneller verloren als bei ruhendem oder statischem Elektrolyten W, wobei der untere Grenzwert
in einer kürzeren Zeitspanne erreicht wird. Das bedeutet, daß die Arbeitszeit des Stroms Ip anwächst und seine "Ruhezeit"
im Vergleich zu einem nahenden Elektrolyten verkürzt wird. Während bei strömendem Elektrolyten mehr Strom fließt,
verhält sich der Stromfluß entsprechend dem oberen und dem
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BAD ORIGINAL
unteren Grenzwert der Klemmenspannung V in derselben Weise
wie bei einem ruhenden Elektrolyten W. So wird unabhängig von den Änderungen der Strömungsbedingungen des Elektrolyten
das Potential P0 des Werkstücks C im wesentlichen im
Bereich von (P^ + <X_ ) -'Pq ;* (Pq ~"Ό gehalten.
In Tabelle II sind die Ergebnisse von Korrosionsschutz-Versuchen aufgeführt, die an Platten aus weichem
Stahl einer Größe von 0,6 ni durchgeführt wurden. Die Probestücke waren in 70 1 einer wäßrigen 3-5^igen Natriumchloridlösung
eingetaucht} im übrigen wurde eine Versuchseinrichtung der zuvor beschriebenen Art unter Verwendung einer Platinanode
benutzt. Die Versuchsergebnisse geben die Auswirkungen der Strömungsbedingungen auf den Strom und das Potential
-an einem Punkt der Stahlplatte wieder.
I β 0,7 A Zeit in |
Tabelle | II | Max.pot. in V | |
Zustand des Elek |
Sekunden | I = O Zeit in |
0,895 0,875 |
|
trolyten | 30 24 |
Sekunden | Potential in einem Punkt der Stahlplatte (bezogen auf eine gesättigte Kalomel-Elektrode) |
|
Statisch Strömend |
180 12 |
Min.pot. in V | ||
0,815 0,850 |
Bei dem vorstehenden Versuch besaß die Spannung zwischen der Anode A und dem Werkstück G einen geringeren
Grenzwert V' von 1,97 V und einen oberen Grenzwert von Vl' von 3,35 V, wobei der Strom I0 0,70 A betrug. Der Wi-
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BAD ORIGINAL
derstand Rg zwischen Anode A und Werkstück C lag bei 1,8 Ohm.
Die Meßpunkte für die Spannung waren die Punkte, an denen sich Durchschnittspotentiale der weichen Stahlplatte ergaben.
Aus TabelLe II ergibt sich eine gewisse Diskrepanz zwischen
den Potentialen der beiden Zustände. Dies liegt daran, daß die Potent Laiverteilung sich mit den Strömungsbedingungen
ändert und das Potential dahin tendiert, sich bei Strömung nahe an der Anode zu konzentrieren, sowie daran, daß
die betreffenden Geschwindigkeiten, mit denen die Anode A
und die weiche Stahlplatte C ihre Polarisation verloren, unterschiedlich waren,,
Das Potential der unter Spannung stehenden Platinanode A betrug 1,2 V (bezogen auf eine gesättigte Kalomelelektrode)
3 Da das Korrosionsschutz-Potential der weichen Stahlplatte G bei 0,8 bis 0,9 V (bezogen auf eine gesättigte
Kalomel-Elektrode) liegt, liegen die in Tabelle II wiedergegebenen Potentiale zufriedenstellend innerhalb des vorstehenden
Bereichs» Wie sich des weiteren aus Tabelle II ergibt,
wird die für eine Polarisation erforderliche Zeit durch den Zustand des Elektrolyten nicht beeinflußt, wohl
aber die Geschwindigkeit, mit der die Polarisation im Strömungszustand verlorengeht. Im Strömungszustand beträgt der
aufgegebene Strom etwa das Fünffache des Stroms bei ruhendem Elektrolyten. Bei dem vorstehenden Versuch wurde der
Strömungszustand durch Zirkulation der Lösung unter Verwendung
einer Zentrifugalpumpe erreicht, wobei eine konstante
909842/1345
BAD
3 j
Strömungsgeschwindigkeit eingestellt wurde. Die Meßwerte stellen Durchschnittswerte dar,-die nach Einstellen eines
konstanten und stabilen Zustandes gefunden wurden. Aus den in Tabelle II wiedergegebenen Versuchsergebnissen ist zu
entnehmen, daß auch die abgewandelte Vorrichtung dazu benutzt werden kann, einen angemessenen automatischen Schutz
gegen elektrochemische Korrosion zu erzielen. >
Wie bereits erwähnt, bezieht sich die vorliegende Erfindung auf ein vereinfachtes automatisches Verfahren zum
Schutz gegen elektrochemische Korrosion, welches darin besteht, den Potentialunterschied zwischen einen unlöslichen
und als Anode geschalteten Iüet allkör per und einem gegen Korrosion
zu schützenden Gegenstand ?u messen, der der Anode
gegenüber in einem Elektrolyten angeordnet ist, ^owie einen
Gleichstromfluß von der Anode zu dem Gegenstand in der Weise
zu erzeugen, daß der erwäluite Potentialunterschied einen
vorgegebenen Wert erreicht, der einem Bereich eines Schutz- f potentials für den Gegenstand entspricht, wobei das Schutzpotential
innerhalb vorgegebener Grenzen gehalten wird, so daß das Potential des gegen Korrosion zu schützenden Gegenstandes
in den Grenzen des Schutzpotentials ständig gehalten und auf diese Weise der Korrosionsschutz ohne Verwendung
einer Standardelektrode odtdglt absolut zufriedenstellend
verbessert werden kann.
BAD ORIGINAL 9098 Uli 134 5
Claims (1)
- Mitsubishi Jukogyo Kabushiki Kaisha, No. 10, Marunouchi 2-chome, Chiyoda-ku, Tokio, JapanPatentansprüche;1. Verfahren zum Sohutz von metallischen, mit einem Elektro-Iyten in Berührung stehenden Gegenständen gegen Korrosion, dadurch gekennzeichnet, daß eine unlösliche Fremdstromanode im Abstand zu dem Gegenstand als Kathode in den Elektrolyten eintaucht, ein ungerichteter Strom von der Anode durch den Elektrolyten zum Gegenstand fließt und der Stromfluß so gesteuert wird, daß der Potentialunterschied zwischen Anode und Gegenstand sowie der Spannungsabfall über dem Widerstand einschließlich dem Spannungsabfall über dem Elektrolytwiderstand zwischen der Anode und dem Gegenstand innerhalb eines vorgegebenen begrenzten Strombereichs gehalten wird, der von dem Potential des Gegenstandes abhängt, bei dem der Gegenstand gegen Korrosion geschützt ist.2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß der Stromfluß konstant gehalten wird.β Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Strom in Abhängigkeit von der9 0 9 8 k 2 I 1 3 U 5 ßAD ORI0!NALÄnderung des Potentialunterschiedes und des Spannungsabfalles so variiert wird, daß der Potentialunterschied und der Spannungsabfall über dem Widerstand in Richtung auf einen vorgegebenen Wert wiederhergestellt wird.4ο Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß der Potentialunterschied zwischen der Anode und dem Gegenstand begrenzt wird und bei einer Abweichung des Potentialunterschieds vom festgelegten Potential der Stromfluß oo variiert wird, daß der Potentialunterschied sich in Richtung auf den vorgegebenen Wert änderteο Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet j daß der Potentialunterschied zwischen Anode und Gegenstand begrenzt ist und in Abhängigkeit von einem Abfall des Potentialunterschiedes unter den vorgegebenen Wert der Strom bei dem konstanten Wert eingeschaltet wird.6c Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet , daß in Abhängigkeit vom Ansteigen des Potentialunterschiedes über einen bestimmten Wert der Strom bei einem bestimmten konstanten Wert eingeschaltet wird»ο Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet , daß in Abhängigkeit von einer Steigerung des Potentialunterschiedes über einen bestimmten vorgegebenen Wert der Stromfluß zwischen Anode und Gegenstand9098 42/1345 BAD ORIGINALunterbrochen wird.8. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß in Abhängigkeit von einem Abfall des Potentialunterschiedes unter den vorgegebenen Wert ein Stromfluß bei einem konstanten Wert eingeschaltet wird, daß in Abhängigkeit von einem Anstieg der Pofcentialdiffe-fc renz auf den vorgegebenen Wert der aufgegebene Strom bei seinem vorgegebenen Wert unterbrochen und daß in Abhängigkeit zu einem Anstieg der Potentialdifferenz über ihren angegebenen Wert und über einen zweiten und höher liegenden vorgegebenen Wert ein Stromfluß von der Anode zum Gegenstand mit einem konstanten Wert, der geringer ist als der obige konstante Wert, eingeschaltet wird.9. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach den Ansprüchen 1 bis 8, gekennzeichnet durch eine Stromquelle mit angerichtetem Potential, Leitungen vom Gegenstand zur negativen Klemme der Spannungsquelle, eine unlösliche und im Abstand vom zu schützenden Gegenstand in einen Elektrolyten eintauchende Anode, die mit der positiven Klemme der Spannungsquelle verbunden ist, eine Meßeinrichtung zum Messen des Potentialunterschiedes zwischen Anode und Gegenstand und des Widerstands-Spannungsabfalls einschließlich des Spannungsabfalls über dem Widerstand zwischen Anode und Gegenstand sowie durch eine in Abhängigkeit von dem gemessenen Potentialunterschied und dem909842/ 1 345Spannungsabfall arbeitende Steuereinrichtung für den Stromfluß von der Anode zum Gegenstand, die dazu dient, den Potentialunterschied und den Spannungsabfall innerhalb vorgegebener Grenzen entsprechend dem Potential eines Gegenstandes, der gegen Korrosion geschützt ist, zu halten.10. Vorrichtung nach Anspruch 9> gekennzeichnet durch eine von der Meßeinrichtung betätigte Einschalt- vorrichtung, die in Abhängigkeit zu einem Abfall des Potentialunterschiedes unter einen vorgegebenen Y/ert einen Stromfluß bei einem konstanten Y/ert einschaltet und wieder ausschaltet, wenn der Potentialunterschied seinen vorgegebenen Wert erreicht.11. Vorrichtung nach Anspruch 10, gekennzeichnet durch von der Meßeinrichtung betätigte Schaltmittel, die in Abhängigkeit von dem den vorgegebenen ;jowie einen zweiten, höher liegenden vorgegebenen Wert übersteigenden Potentialunterschied einen Stromfluß von der Anode zum Ge- ' genstand bei einem anderen konstanten Wert einschalten, der kleiner ist als der erste konstante Wert.BAD9098^2/ 1345Leerseite
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP40018525A JPS5020020B1 (de) | 1965-03-30 | 1965-03-30 | |
JP3209365 | 1965-05-31 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1521873A1 true DE1521873A1 (de) | 1969-10-16 |
DE1521873B2 DE1521873B2 (de) | 1971-07-01 |
Family
ID=26355199
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19661521873 Withdrawn DE1521873B2 (de) | 1965-03-30 | 1966-03-29 | Verfahren und vorrichtung zum schutz von metallischen mit einemelektrolyten in beruehrung stehenden gegenstaenden gegen korrosion |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3477931A (de) |
DE (1) | DE1521873B2 (de) |
GB (1) | GB1146501A (de) |
NL (1) | NL140904B (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1993004218A1 (en) * | 1991-08-14 | 1993-03-04 | Cgr Di Cadignani P.I. Gino | Process for mantaining a cathodic protection against corrosion and device for carrying out said process |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3636409A (en) * | 1970-11-17 | 1972-01-18 | Engelhard Min & Chem | Electrical ground filter means for boats supplied with a shore-based source of alternating current power |
US3769926A (en) * | 1971-10-18 | 1973-11-06 | Motorola Inc | Marine galvanic control circuit |
US4510030A (en) * | 1982-12-21 | 1985-04-09 | Nippon Light Metal Company Limited | Method for cathodic protection of aluminum material |
US4559017A (en) * | 1983-09-12 | 1985-12-17 | Outboard Marine Corporation | Constant voltage anode system |
ES2409938B1 (es) * | 2011-12-28 | 2014-08-22 | Fagor, S. Coop. | Método y dispositivo de protección catódica anticorrosiva |
DE102014107063B4 (de) * | 2014-05-19 | 2017-02-16 | Mafac Ernst Schwarz Gmbh & Co. Kg Maschinenfabrik | Behandlungsvorrichtung für Werkteile mit einer elektrischen Behandlungseinheit |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3129154A (en) * | 1958-05-01 | 1964-04-14 | Engelhard Ind Inc | Cathodic protection system |
US3004905A (en) * | 1959-02-09 | 1961-10-17 | Rolland C Sabins | Cathodic protection system |
US3143670A (en) * | 1962-04-11 | 1964-08-04 | Harco Corp | Self-regulating cathodic protection system |
US3374162A (en) * | 1962-08-21 | 1968-03-19 | Rubelmann Haydn | Control unit for automatic cathodic protection |
US3360452A (en) * | 1964-02-24 | 1967-12-26 | Nee & Mcnulty Inc | Cathodic protection system |
US3375183A (en) * | 1964-09-23 | 1968-03-26 | Continental Oil Co | Apparatus for minimizing corrosion of metals |
-
1966
- 1966-03-28 US US537845A patent/US3477931A/en not_active Expired - Lifetime
- 1966-03-29 GB GB13931/66A patent/GB1146501A/en not_active Expired
- 1966-03-29 DE DE19661521873 patent/DE1521873B2/de not_active Withdrawn
- 1966-03-29 NL NL666604146A patent/NL140904B/xx not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1993004218A1 (en) * | 1991-08-14 | 1993-03-04 | Cgr Di Cadignani P.I. Gino | Process for mantaining a cathodic protection against corrosion and device for carrying out said process |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NL6604146A (de) | 1966-10-03 |
DE1521873B2 (de) | 1971-07-01 |
NL140904B (nl) | 1974-01-15 |
GB1146501A (en) | 1969-03-26 |
US3477931A (en) | 1969-11-11 |
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Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
SH | Request for examination between 03.10.1968 and 22.04.1971 | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
8320 | Willingness to grant licences declared (paragraph 23) | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |