DE1519978C3

DE1519978C3 - Verfahren zur Herstellung von feinverteiltes Palladium enthaltenden porösen keramischen Sinterteilchen

Info

Publication number: DE1519978C3
Application number: DE1519978A
Authority: DE
Inventors: Fernande Chatillon Bagneux Botter; Gregoire Palaiseau Seine-Et-Oise Dirian; Janine Sceaux Seine Menes; Serge Verrieres-Le-Buisson Seine-Et-Oise Tistchenko
Original assignee: Commissariat a lEnergie Atomique CEA
Current assignee: Commissariat a lEnergie Atomique et aux Energies Alternatives CEA
Priority date: 1964-08-28
Filing date: 1965-08-26
Publication date: 1974-05-09
Also published as: GB1123044A; FR1414859A; BE668377A; LU49373A1; CH449583A; DE1519978B2; DE1519978A1; ES316925A1

Description

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch worin mit »Isotopenverhältnis« das Verhältnis zwischen gekennzeichnet, daß als Teilchen solche aus gesin- der Anzahl Atome des leichten Isotops und der Anzahl tertem Glas oder gesintertem Aluminiumoxid ver- Atome des schweren Isotops bezeichnet ist. Bei einer j| wendet werden. Temperatur von 20⁰C findet man ungefähr

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, 25 ... _, .
dadurch gekennzeichnet, daß die Reduktion mittels « = I _Q [^{m d} _A ^{as S}J^st&m Pro .um-Deuterium,
Wasserstoff ohne vorherige thermische Zersetzung « = ²>* [^{m d}/^s System Proüum-Tntium,
des Palladiumsalzes durchgeführt wird. ^Ä = ^X'^{4 fur das S}y^stem Deuterium-Tritium.

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, Es ist auch für das den besten Wirkungsgrad bietende dadurch gekennzeichnet, daß die Imprägnierung 30 Verfahren der Bandenverdrängung bekannt, das und Reduktion zur Abscheidung der gewünschten Palladium in feinverteilter Form im Inneren der soge-Palladiummenge auf den Teilchen mehrfach wieder- nannten Trennsäule anzuordnen, auf diese Säule von holt werden. einem ihrer Enden her die zu behandelnde Gasmi-

6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, schung in einer solchen Menge zu geben, daß nur ein dadurch gekennzeichnet, daß als Palladiumsalz ein 35 Teil der Säule an dieser Mischung gesättigt ist, darauf Palladiumchlorid, insbesondere Na₂PdCl₄ · H₂O, stärker als das schwere Isotop adsorbiertes Protium in wäßriger Lösung verwendet wird. einzuleiten und am Ausgang der Säule nacheinander

7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, eine bestimmte Menge des schweren Isotops praktisch dadurch gekennzeichnet, daß zur Beendigung der rein, darauf ein eine aus einem Gemisch wechselnder Reduktion allmählich bis auf 200°C bis zur Beendi- 40 Zusammensetzung bestehende Mischfraktion dieses gung der Säuredampfentwicklung erwärmt und Isotops mit Protium und schließlich reines Protium abdarauf im Stickstoffstrom erkalten gelassen wird. zunehmen. F i g. 1 zeigt grafisch den Verlauf der Trennung, wobei die Konzentrationen an schweren Isotopen in Abhängigkeit vom aufgefangenen Gasvolumen auf-

45 getragen sind.

Die Extraktionsausbeute an schwerem Isotop ist definiert durch:

Menge des am Kopf abgezogenen schweren Isotops

Menge des in der eingeführten Mischung enthaltenen schweren Isotops
Man bezeichnet mit Restfraktion das Verhältnis:

Menge des in der Mischfraktion enthaltenen schweren Isotops
Menge des in der eingeführten Mischung enthaltenen schweren Isotops

Offensichtlich gilt die Beziehung den Merkmale definiert werden, die voneinander ab-

. , . . r, .. . .. _Λ , ,_ΛΛη, ^6o hängig und nicht allein maßgebend sind:

Ausbeute + Restfraktion = 1 bzw. 100%.

Offensichtlich ist außerdem die Menge des in der 1. Die einem theoretischen Boden äquivalente

Mischfraktion enthaltenen Deuteriums um so größer Säulenhöhe, die auch als H. T. B. bezeichnet

und damit die Ausbeute um so geringer, je geringer die wird; oder auch die einem theoretischen Boden Veränderung der Isotopenkonzentration in Abhängig- 65 äquivalente Menge des Edelmetalls Palladium,

keit vom aufgefangenen Volumen ist. die im folgenden mit P. T. B. (Palladiumäqui-

Unter diesen Bedingungen kann der Wirkungsgrad valent zum theoretischen Boden) bezeichnet ist.

einer Trennsäule durch eines oder mehrere der folgen- Bekanntlich bezeichnet der theoretische Boden

3 4

gewöhnlich einen Säulenabschnitt, zwischen dessen Inneren der Trägerfasern ausfällt, jedoch ist Asbest

Grenzen der erhaltene Trenneffekt gleich, dem außerdem ein wenig geeigneter Träger, weil er nicht

Elementartrennfaktor<x ist (wie in Fig. 1 ge- nur das Durchströmen von Gas behindert, sondern

zeigt). auch erhebliche Wassermengen enthält.

2. Die in der Mischfraktion enthaltene Menge an 5 Silicagel, in dem Palladium ausgefällt wird, adsorschwerem Isotop (s. Fig. 1) oder auch die Ge- biert ebenfalls erhebliche Wassermengen und läßt samtgasmenge, die diese Mischfraktion darstellt. außerdem das Gas nur schwer zu den Palladiumteilchen

3. Die Extraktionsausbeute an schwerem Isotop, gelangen.

hiernach als »Ausbeute« bezeichnet. Eine ausgezeichnete Verteilung des Palladiums kann

ίο auf Körnern von aktiviertem Aluminiumoxid oder

Eine Beschreibung des Prinzips dieser Chromato- Aktivkohle durch chemische Ausfällung einer Pallagraphiermethode mit weiteren Einzelheiten findet sich diumschicht auf der Oberfläche dieser Träger erhalten unter anderem in den folgenden Veröffentlichungen: werden. Ein solcher Hydrierungskatalysator, Palla-

1. E. G1 u e c k a u f und G. P. K i 11, »Proceedings ^{dium auf} P^oröf^en ^Γο^⁰^?™^ S, Ψ" of the International Symposium on Isotope ¹^ spielswase « der USA-Patentschrift.3 116 342 beSeparation«, 1958, North Holland Publishing schrieben. Leider sind die so abgeschiedenen PaHa-Company, Amsterdam, S. 210 bis 226; dmmmengen gering vorzugsweise unter 0,4 Gewichts-

2. C. O. T h ο m a s und H. A. S m i t h, »Journal V™^z™\ _u ^{und außerdem} haben ^{die Tra}f^r', ^d[^{e eine} of Physical Chemistry (USA)«, 1959, Bd. 63, S. 427 ^so*^ch<; ^Abf ^h^^ld^ ermöglichen, eine erhebliche spebis 432" ^{20 zinscne} Oberfläche, im angegebenen Fall Aluminium-

3. F. B ο 11 e r, J. M e η e s, S. T i s t c h e η k ο, °*^id ^^ne ^solc}^c ^{von 5 b}f ⁶^ ^ vorzugsweise 10 bis G. Dirian, »Rapport CEA«, Nr. R. 2545. ^O m'/g, und entsprechend sehr Weine Poren mit

Radien von unter 0,14 μΐη (1400 A), vorzugsweise

Bei einer Abwandlung des Bandenverdrängungs- einen mittleren Porenradius im Bereich von 0,02 bis

Verfahrens sättigt man zunächst die Säule teilweise mit 25 0,07 μπι, und können daher große Mengen Wasser

der zu trennenden Gasmischung, wie oben erläutert, adsorbieren.

und erwärmt dann die Säule von ihrem stromaufwärts Sämtliche bekannten palladiumhaltigen Materialien

liegenden Ende her allmählich, um den Wasserstoff sind also zur Wasserstoffisotopentrennung praktisch

fortschreitend zu desorbieren. Die am Säulenende auf- unbrauchbar.

gefangenen Produkte sind die gleichen wie im Haupt- 30 Der Erfindung liegt nun die Aufgabe zugrunde, ein

verfahren, und es können die gleichen Merkmale wie Verfahren zur Herstellung von mit Palladium über-

oben definiert werden. Obgleich also dieses abgewan- zogenen keramischen Sinterteilchen zu schaffen, die als

delte Verfahren hier nicht betrachtet wird, gilt das Adsorberstoffe zur Füllung von Gaschromatographier-

folgende ebenso auch dafür. säulen zur Wasserstoffisotopentrennung geeignet sind,

Abgesehen von der bekannten Tatsache, daß die ge- 35 damit also eine möglichst große Oberfläche bei gleichtrennten Isotopenmengen zur eingesetzten Palladium- zeitig hohem Palladiumgehalt von bis zu 25 Gewichtsmenge proportional sind, ist auch bekannt, daß die prozent aufweisen müssen, jedoch frei von den oben-Trennung um so besser erfolgt, je feiner das Palladium erwähnten Nachteilen sind.

zerteilt und je gleichmäßiger es verteilt ist. Es muß für Diese Aufgabe wird durch ein Verfahren der eindas Gas leicht zugänglich sein. Außerdem muß es fest 4° gangs angegebenen Art gelöst, das erfindungsgemäß an Ort und Stelle gehalten sein, um zu vermeiden, daß dadurch gekennzeichnet ist, daß als Teilchen solche, es vom Gasstrom weggeblasen wird, oder auch ein- die nur sehr wenig Wasser adsorbieren und ein Porenfach, daß die Teilchen verklumpen. Die Form des das volumen zwischen 50 und 500 mm³/g und Porendurch-Palladium verteilt haltenden Trägers muß so sein, daß messer zwischen 1 und 200 μΐη aufweisen, eingesetzt das Gas leicht und ohne zu großen Druckverlust durch 45 werden.

das Bett strömen kann. Im übrigen besitzt das Palla- Weitere bevorzugte Ausbildungen der Erfindung er-

dium außer seiner Eigenschaft, Wasserstoff und seine geben sich aus den Unteransprüchen.

Isotopen zu adsorbieren, die Eigenschaft, Isotopen- Die Erfindung wird erläutert durch die folgende

austauschreaktionen zwischen Wasserstoff und wasser- Beschreibung und die Zeichnungen. Es zeigt:

stoffhaltigen Verbindungen, besonders Wasser, zu 50 F i g. 1 eine grafische Darstellung des Verlaufs einer

katalysieren, weshalb die Gegenwart von Wasser be- Wasserstoffisotopentrennung,

sonders zu vermeiden ist. F i g. 2 einen senkrechten Schnitt einer Vorrichtung

Alle diese Erfordernisse widersprechen sich so stark, zur Herstellung des erfindungsgemäßen Palladium-

daß bisher keine der bekannten Trennsäulenfüllungen materials,

völlig befriedigt hat. 55 Fig. 3 einen senkrechten Schnitt der Vorrichtung

Geschmolzene oder gesinterte nicht poröse Träger der F i g. 2 während der letzten Verfahrensstufe, wobei (Kugeln oder Ringe aus Glas, gebrochenes geschmol- sich die Vorrichtung in einem Ofen befindet,
zenes Siliciumdioxid usw.) adsorbieren zwar kein Das Ausgangsprodukt ist poröses gesintertes Alu-Wasser und lassen das Gas gut zum Palladium gelan- miniumoxid mit einer Körnung von beispielsweise gen, weisen jedoch zwei schwere Nachteile auf, indem 60 zwischen 0,63 und 0,80 mm. Diese Körnung ist nicht sie keine genügende Dispersion des Palladiums ge- obligatorisch und kann je nach Form der Säule, ihren währleisten und dieses nur sehr schlecht festhalten, so Abmessungen, den gewünschten Gasdurchsätzen oder daß man keine genügende Palladiummenge einführen allen anderen Parametern eingestellt werden. Das kann, ohne daß das Palladium vom Gasstrom mitge- Porenvolumen liegt zwischen 50 und 500 mm³/g oder rissen wird. 65 vorzugsweise zwischen 200 und 500 mm³/g. Der mitt-

Die aus einem Gemisch von Palladium mit Asbest lere Porendurchmesser beträgt etwa 10 μπι, jedoch sind

bestehenden Massen sind zu heterogen. Man kann Produkte mit Porendurchmessern zwischen 1 und

diesen Nachteil beheben, indem man das Palladium im 200 μπι verwendbar.

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Das gesinterte und zerkleinerte Aluminiumoxid wird wäscht mit kochendem destilliertem Wasser bis zur zur Entfernung von Feingut gewaschen, worauf man vollständigen Entfernung der Chloride,
dieses Produkt in ein am Boden mit einer gelochten Man trocknet im Trockenschrank und führt dann Glasplatte 22 versehenes Glasgefäß 21 füllt (F i g. 2). erneut einen vollständigen Verfahrenszyklus durch. Das Glas kann durch jedes beliebige, gegenüber den 5 Am Ende wird der Palladiumschwarzstaub abgesiebt, verwendeten Lösungen chemisch inerte Material er- Auf diese Weise kann man etwa folgende Palladiumsetzt werden. Das Rohr 21 ist an seinem oberen Ende mengen auf 100 g Aluminiumoxid abscheiden:
mit einem Stopfen 23 verschlossen, durch den ein

Rohr 24 geführt ist. Es ist an seinem unteren Ende In einem Durchgang 7,3 g Pd,

durch ein Rohr 25 verlängert, das durch den Stopfen 26 io in zwei Durchgängen 15,0 g Pd,

eines unteren Glasgefäßes 27 reicht. In dieses Gefäß 27 in drei Durchgängen 19,9 g Pd,

gibt man eine wäßrige Lösung 28 eines Palladium- in vier Durchgängen 24,8 g Pd.
Chlorids, beispielsweise eine gesättigte und durch eine

Fritte filtrierte Lösung von Na₂PdCl₄ · H₂O. Diese Die Bestimmung der abgeschiedenen Palladium-Lösung 28 wird durch einen Luftüberdruck, der mittels 15 mengen kann entweder durch Wägung des Aluminiumeines auf einen Seitenstutzen 30 des unteren Gefäßes 27 oxids für sich und des palladiumhaltigen Aluminiumaufgeschobenen Gummiballs 29 erzeugt wird, in das oxids unter Berücksichtigung der Aluminiumoxidverobere Gefäß 21 gedrückt. Nach mehrfachem Durch- luste in Form von Staub oder durch eine gravimetrigang der Lösung 28 zieht man die in den Zwischen- sehe Analyse eines aliquoten Teils der palladiumräumen der Füllung hängende Lösung durch ein 20 haltigen Massen nach Auflösung des Palladiums mitleichtes Saugen mit dem Gummiball 29 ab. Der Vor- tels Königswasser erfolgen.

teil dieser Maßnahme im Vergleich mit anderen, bei- Beispielsweise hat ein erfindungsgemäßes Palladiumspielsweise dem unmittelbaren Sättigen in der Lösung material mit einer Körnung von 0,63 bis 0,8 mm aus oder mittels eines die Körner enthaltenden Korbes, ist Aluminiumoxid als Träger mit einem Gesamtpallazweifach: Zum einen kann man so die Körner mit 25 diumgehalt von 23,15 g/100 g Aluminiumoxid eine einem sehr geringen Überschuß an Lösung imprägnie- Wasserstoffaufnahmekapazität von 25 cm³ pro cm³ ren, und zum anderen können auf diese Weise die Im- des Materials.

prägnierung, die Trocknung und Reduktion mit Die durch Verwendung des erfindungsgemäßen

Wasserstoff im gleichen Gefäß 21 vorgenommen wer- Palladiummaterials bei der Wasserstoffisotopentren-

den. 30 nung durch Gaschromatographie erzielbaren Vorteile

Man nimmt dann das untere Gefäß 27 vom oberen zeigen die folgenden Vergleichsversuche:
Gefäß 21 ab und bringt letzteres in einen Ofen 31 Als Chromatographiersäule wurde dabei ein Rohr (F i g. 3). Das Rohr 25 wird dann über einen Durch- von 1 m Länge, 10 mm Innen- und 14 mm Außenflußmesser (Rotameter) 32 mit einem Dreiwegehahn 33 durchmesser verwendet, in dem unmittelbar über dem verbunden, dessen Anschlüsse 34 und 35 mit der Stick- 35 unten befindlichen Auslaßende und zwischen Drahtstoff- bzw. Wasserstoffzuleitung verbunden sind. netzen eingeschlossen das fast die ganze Länge des

Die im Gefäß 21 enthaltene Masse wird dann unter Rohrs füllende Palladiummaterial und darüber eine

Durchleiten von Stickstoff unter allmählichem Er- kleine Menge von Molekularsiebmaterial der Körnung

wärmen im Ofen 31 bis auf ungefähr 180° C getrocknet. 0,4 bis 0,5 mm angeordnet war.

Die langsam zunehmende Erwärmung verhindert, 40 Zweck des letzteren ist die Zurückhaltung von im daß das mitgeführte Wasser sich am Ausgang des Gas enthaltenen Wasserspuren und die Verhinderung Rohrs 24 kondensiert, auf die Füllung zurückfällt und einer möglichen Verunreinigung des Gases durch an das Salz der oberen Schichten wieder auflöst. Eine den Rohrwänden absorbiertes Wasser, da die Anandere Möglichkeit zur Verhinderung dieses Nachteils Wesenheit von Wasserdampf aus den oben angegebenen besteht darin, einen abwärts gerichteten Gasstrom zu 45 Gründen nachteilig ist. Der Vorteil dieser Anordnung verwenden. und der Wahl dieses besonderen Trockenmittels liegt

Wenn am Ausgang des Rohrs 24 kein Wasserdampf darin, daß man durch Erhitzen der gesamten Säule auf

mehr austritt, läßt man das Gefäß 21 im Stickstoff- ungefähr 200° C gleichzeitig das Trockenmittel und das

strom erkalten. Anschließend leitet man einen Wasser- Palladiummaterial regenerieren kann,

stoffstrom hindurch. Es entwickelt sich sofort Chlor- 50 Die Menge des Trockenmittels ist zwischen zwei

wasserstoff säure. Wenn deren Entwicklung nachläßt, Grenzen gewählt, die von seiner spezifischen Kapazität

erwärmt man allmählich bis auf 200°C. abhängen: einerseits muß seine Menge zur Bindung

Man verfolgt die Entwicklung der Chlorwasserstoff- des gesamten Wassergehalts des zu behandelnden säure, beispielsweise, indem man ein pH-Indikator- Gases ausreichen, andererseits muß sie so gering wie papier an den Auslaß hält. Wenn die Entwicklung auf- 55 möglich sein, damit die zurückgehaltenen gasförmigen hört, verdrängt man den Wasserstoff durch Stickstoff, Verunreinigungen (z. B. Stickstoff) vom Wasserstoff während der Ofen noch heiß ist, und läßt im Stickstoff- eluiert worden sind und die Trennsäule bereits verström erkalten. lassen haben, bevor die Front des Deuteriums oder

Selbstverständlich muß man in jedem Fall acht- Tritiums am Säulenausgang erscheint. Das »Zurückgeben, daß niemals Wasserstoff in Gegenwart von 60 haltevolumen« der Verunreinigungen im Trocken-Luftsauerstoff auf die Masse einwirkt, die dabei als mittel muß also deutlich kleiner als das Volumen des Katalysator der Wiedervereinigung des Gemisches bis zu diesem Augenblick eingeleiteten verdrängenden O₂ + H₂ wirken würde, was zu einer schädlichen Er- Protiums sein. Im vorliegenden Fall beträgt das Vowärmung führen würde. lumen des Molekularsiebs 2 cm³. Diese Menge ist

Auf dieser Stufe sind die Körner der Füllmasse 65 reichlich, da sie den Wassergehalt von 5 1 bei Raum-

durch das gebildete Natriumchlorid stark agglomeriert. temperatur gesättigten Gases zurückhalten kann,

Man extrahiert die Masse mit Wasser und gibt sie in jedoch auch klein genug, um Störungen wegen der

einen Becher. Die Körner lösen sich voneinander. Man Zurückhaltung inerter Verunreinigungen und deren

verzögerter Elution zu vermeiden, da beispielsweise für Stickstoff das Zurückhaltevolumen nur 38 cm³ bei Raumtemperatur beträgt, während das Volumen des eingeführten verdrängenden Protiums 700 bis 1000 cm³ erreicht, bis das schwere Isotop am Säulenausgang erscheint.

Die Chromatographiersäule ist mittels einer Heizwicklung oder eines Heizmittels von außen heizbar.

Zur Isotopentrennung wird der Gasstrom abwärts gerichtet durch die Säule geleitet, da die Übereinander-Schichtung verschiedener Gase in der Reihenfolge abnehmender Dichten vom Boden der Säule her (Tritium, Deuterium, Protium) deren erneute Vermischung durch Konvektion vermindert und daher deren Trennung begünstigt. Ein zweiter sehr wichtiger Vorteil der abwärts gerichteten Strömung ist, daß ein mögliches Setzen der Säulenfüllung keine schädlichen Volumina am Auslaßende der Säule erzeugt, die zu einer unerwünschten teilweisen Rückvermischung der getrennten Gasfraktionen führen können.

Vergleichsversuche

1. Wasserstoff und Deuterium werden mittels einer Trennsäule getrennt, die mit einer erfindungsgemäßen Aluminiumoxidmasse mit einem Gehalt von 24,8 g Palladium auf 100 g Aluminiumoxid gefüllt ist. Man erhält für das Palladiumäquivalent eines theoretischen Bodens (P. T. B. — wie oben definiert) einen Wert von 9,65 mg Palladium.

Bei einem identischen Trennversuch unter Verwendung von nach dem gleichen Verfahren auf Sinterglaskörnern abgeschiedenem Palladium als Füllung beträgt dieser Wert 13 mg Palladium.

Bei identischen Vergleichsversuchen wurden Kontaktmassen bekannter Art, nämlich ein Aktivkohleträger, der durch Kochen mit wäßriger Palladiumchloridlösung, und ein Asbestträger, der durch Fällung des Palladiums mittels Formaldehyd in alkalischem Milieu, jeweils in bekannter Weise mit Palladium beladen wurden, verwendet. Dabei erhielt man die folgenden P. T. B.-Werte:

80 mg für Aktivkohle-Trägermaterial;
mehr als 100 mg für Asbest-Trägermaterial.

2. Um im Vergleich die Leistungen verschiedener Adsorptionsmaterialien bei der Wasserstoffisotopentrennung zu bestimmen, wurde eine Chromatographiersäule verwendet, die eine Behandlung von 80 1 eines Gemisches mit ungefähr 10% Deuterium oder Tritium ermöglicht. Die Trägermaterialien gesintertes Aluminiumoxid (Säule 1), gesintertes Glas (Säule 2) und Bimsstein (Säule 3) wurden nach dem erfindungsgemäßen Verfahren, der Aktivkohleträger (Säule 4) und der Asbestträger (Säule 5) in der oben angegebenen Weise mit Palladium beladen. Der Träger aus Körnern von glasartigem Siliciumdioxid wurde durch Verdampfen einer Lösung eines Palladiumsalzes und Reduktion mittels Wasserstoff nach dem in der eingangs an zweiter Stelle genannten Veröffentlichung angegebenen Verfahren mit Palladium überzogen. In der folgenden Tabelle sind die erhaltenen Ergebnisse für die beiden Systeme Protium-Deuterium und Protium-Tritium aufgeführt.

Trägermaterial

Aluminiumoxid, gesintert Glas,

gesintert

Bimsstein

Aktivkohle

5
Asbest

System Protium + Deuterium

Volumen der Mischfraktion (ml)

Deuteriumgehalt in der Mischfraktion (ml) ...

Ausbeute (%)

Isotopenreinheit des erhaltenen Deuteriums (°/₀)

System Protium + Tritium

Volumen der Mischfraktion (ml)

Tritiumgehalt in der Mischfraktion (ml)

Ausbeute (%)

Isotopenreinheit des erhaltenen Tritiums (%)..

260 120 98,5 99,5 ± 0,2

120 56 99,3 99,5 ± 0,3 430
190
97,6
99,5 ± 0,2

175

80

99

99,4 ± 0,3

810

320

99,3 ± 0,2

410

160

99 ± 0,3

3500
1100

86,3
99,0 ± 0,2

5200
2000
75
98,5 ± 0,2

Man ersieht den erheblichen Vorteil, der durch die 55 Bimsstein zu etwas ungünstigeren Ergebnissen führt,

Erfindung erzielt wird, und zwar sowohl hinsichtlich was darauf beruht, daß dieser Träger, wie bekannt,

der Ausbeute als auch der Isotopenreinheit des Pro- Poren sehr heterogener Abmessungen besitzt, was eine

dukts. Ferner ist ersichtlich, daß die Verwendung von ungleichmäßigere Verteilung des Palladiums bewirkt.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims

1 2 Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung Patentansprüche: von feinverteiltes Palladium enthaltenden porösen keramischen Sinterteilchen, wobei die Teilchen mit

1. Verfahren zur Herstellung von feinverteiltes einer Palladiumsalzlösung imprägniert und getrocknet Palladium enthaltenden porösen keramischen Sin- 5 werden und das Palladiumsalz dann auf den Teilchen terteilchen zur Verwendung als Füllung von Gas- reduziert wird. Ein solches Palladiummaterial ist gechromatographiersäulen zur Wasserstoffisotopen- eignet als Füllung von Chromatographiersäulen, die trennung, wobei die Teilchen mit einer Palladium- zur Wasserstoffisotopentrennung benutzt werden.
Salzlösung imprägniert, getrocknet und das PaIIa- Bekanntlich tritt bei der Lösung von Wasserstoff in diumsalz dann auf den Teilchen reduziert wird, io Palladium eine Isotopentrennung auf, da das Protium dadurch gekennzeichnet, daß als löslicher als das Deuterium und dieses wiederum lös-Teilchen solche, die nur sehr wenig Wasser ab- licher als das Tritium ist. Dieser Effekt kann zur Trensorbieren und ein Porenvolumen zwischen 50 und nung von Protium-Deuterium- oder Protium-Tritium-500 mm'/g und Porendurchmesser zwischen 1 und sowie auch zur Trennung von Deuterium-Tritium-Ge-200 μιη aufweisen, eingesetzt werden. 15 mischen benutzt werden.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- Im Gleichgewicht ist der Elementartrennfaktor α zeichnet, daß Teilchen mit einem Porenvolumen wie folgt definiert:

zwischen 200 und 500 mm³/g und einem mittleren Isotopenverhältnis in der Gasphase

Porendurchmesser von etwa 10 am verwendet ^{a =} ~ r~~ : : ~ ~ ~ T ™ '

j Isotopenverhaltnis in der adsorbierten Phase