DE1519282A1

DE1519282A1 - Grundiermittel fuer UEberzuege aus geschmolzenen thermoplastischen Materialien

Info

Publication number: DE1519282A1
Application number: DE19631519282
Authority: DE
Inventors: Christenson Roger Morris; Hart Donald Peter
Original assignee: PPG Industries Inc
Current assignee: PPG Industries Inc
Priority date: 1962-01-12
Filing date: 1963-01-11
Publication date: 1970-05-06
Also published as: GB1025565A; US3216848A

Description

1519232

tEC HTSAN WXLTE

DR. JUR. DIPL-CHEM. WALTER BEIL

ALFRED HOEPPENER

DR. JUR. DIPL-CHEM. H.-J. WOLFF

DR. JUR. HANS CHR. BEIL

623 FRANKFURT AM MAIN-HÖCHST AOEIONSTKASSE 51

15. JULI 1969

Unsere Nr« 9569

PPG Industries, Inc« Pittsburgh, Pen«,, V,St_eA_e

Grundiermittel für Überzüge aus geschmolzenen thermoplastischen Materialien

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Überzugsmittel, insbesondere Grundiermittel, die unter Filmen aus geschmolzenen thermoplastischen Materialien, wie Vinylharzdispersionen f in Form von Plastisolen, modifizierten Piastisolen und Organosolen, verwendet werden können«

Biese Harzdispersionen werden durch Dispergieren von feinpulvrigen thermoplastischen Materialien, wie z.B, Polyvinylhalogenide^ Vinylhalogenidmißchpolymeren und Polymethacryla— ten in einem Weichmacher, wie z.B. einem der flüssigen Diester der Dicarbonsäuren in Alkohol, beispielsweise Dioctylphthalat Oi-^r einem anderen Phthalat erhalten« Die Phosphatverbindung, /Ie z,B. Tricresylphosphat, ist gleichfalls wertvoll. Das Präparat ist eine frei fliessende Paste, deren

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1 lnteriafl«n (Art. 7 KI Ab·. 2 Nr. 1 8*tz 3 d«s ÄnderunoMM. v. 4.9. W67)

Viskosität von dem Grad der Verträglichkeit oder Löslichkeit der thermoplastischen 'teilchen mit bzw. in dem Weichmacher abhängt, wobei die Paste umso viskoser wird, je höher der Löslichkeitsgrad ist. Diese Vinyldispersionen, die zur Verbesserung ihrer Flieaseigenschaften Lösungsmittel enthalten, werden gewöhnlich als Organosole bezeichnet; wenn jedoch nur einige Teile eines Verdünners zur Verbesserung der Fliesseigenschaften der Vinyldispersion zugegeben werden, wird die Dispersion als modifiziertes Plastisol bezeichnet, Plastisole und Organosole werden dort verwendet, wo sie infolge ihrer Verteilbarkeit ausgestrichen, gesprüht, gepumpt, übergezogen, gegossen oder verschäumt werden können» Gemäss der vorliegenden -Erfindung werden die Dispersionen gewöhnlich so lange erhitzt bis sich das Harz in dem ^weichmacher löst und das Lösungsmittel, falls ein solches zugesetzt wurde, abgedampft wurde» Nach Abkühlung der erhaltenen Lösung wird ein hartes, zähes Material erhalten. Dieses Verfahren ist allgemein als Schmelzvorgang bekannt.

Gewöhnlich sind die aus diesen Präparaten erhaltenen Filme oder Überzüge ausserordentlich zäh und können daher einer starken Beanspruchung, Schubkraft oder anderen "Belastungen unterworfen werden, durch die die Filme der Verwindung oder Dehnung ausgeseetzt werden. Ausserdem haben diese Überzüge eine ungewöhnliche Beständigkeit gegenüber der Einwirkung von chemischen Mitteln. Plastisole zeigen jedoch eine verhältnis— massig schwache Adhäsion an vielen herkömmlichen Metallen, wie z.B. Stahl, Magnesium, Aluminium und dergleichen. Auch das Haftvermögen der Plastisole bei vielen anderen Materialien, wie z.B. keramischen, besonders glasierten oder teilweise glasierten keramischen Materialien, ist gleichfalls schwach,

Ea wurden viele Versuche unternommen, um das H.-.i'tvennö'ren you Plastisolen an den vorstehend angeführten Materialien oder an anderen Materialien, bei denen sie ein /schwaches

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Haftvermögen zeigen, durch den Einsatz von verschiedenen Grundiermitteln zwischen dem Substrat und den Plastisolfilmen zu verbessern. Ein.bedeutsamer Verwendungszweck für die Plastisole liegt im Überziehen von Blech, das anschliessend zu Flaschenverschlüssen, Behälterdeckeln, Fernseh- und Radiogehäusen und anderen Gegenständen nach einem Stanzverfahren verarbeitet wird. Offensichtlich muss ein Überzug, der der enormen belastung usw., die während des Stanzens auf den Film ausgeübt wird, widerstehen kann, ausserordentlich zäh und dauerhaft sein. Falls ein Präparat als Grundiermittel für diese Plastisolmaterialien verwendet werden soll, muss es gleich zäh wie das Plastisol sein und sowohl dem Substrat % als auch der aus dem Plastisol bestehenden Deckschicht gut anhaften.

Es wurde nun ein Grundiermittel für Lacküberzüge auf Basis von Epoxyharzen, Phenolformaldehydharzen und einem Copolymeren eines Alkylmethacrylates und einer anderen äthylenisch ungesättigten Verbindung gefunden, das als Comonomeres des Alkylmethacrylats eine Verbindung der Formel

R ι

CH₂=CZ

enthält, in welcher R Wasserstoff oder einen niederen Alkyl- g rest bedeutet und Z ein Rest der Formel

0 0

L,, -SR₁, —C J^O

-COR₁, -COR₁, -OR₁, -SR₁, —C J^O oder -C-OCH₂

ist, in welcher R₁ einen Rest bedeutet, der durch Entfernen einer Hydroxylgruppe aus einem FoIyöl oder durch Entfernen des Halogenatoins aus einem halogensubstituierten Epoxyd erbalten wird.

Die Präparate zeigen eine ausgezeichnete Verträglichkeit u.'i'i /iclhnsicn sowohl £Ci enüber dem ^etnllsubstrat als

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auch der Plastisoldeckschicht, falls das Methylmethacrylat eine kleinere Menge, z.B. etwa 2 bis etwa 40 Gew.5^ und vorzugsweise 5 bis 20 Gew,% eines Vinylmonomeren mit der folgenden Struktur enthält:

R
t

(I) CH₂ « CZ

wobei R Wässerstoff oder einen niederen Alkylrest und Z folgende Reste

-C-OCH₂

-COR₁, -COR₁, -OR₁, -SR₁, h I^ 0 oder

bedeutet und R₁ ein Rest ist, der durch Entfernen einer Hydroxylgruppe aus einem Polyol (das eine hydroxylhaltige Epoxyverbindung mit 2 bis 6 Hydroxylgruppen sein kenn) oder durch Entfernung des Halogen aus einem halogensubstituierten aliphatischen Epoxyd_r wie z.B. einem Epihalogenhydrin, erhalten wird.

Verschiedene Verbindungen, die in die Gruppe der durch die allgemeine Formel I dargestellten Verbindungen fallen, werden nach einem von mehreren bekannten Verfahren erhalten; z.B. kann Glycidylmethacrylat durch Umsetzen des Natriumsalzes von Methacrylsäure mit Epichlorhydrin unter Verwendung eines Polymerisationsinhibitors, wie z.B. Hydrochinon erhalten werden. {i-Hydroxyäthylmethacrylat kann durch Kondensieren von Methacrylsäure und ithylenoxyd erhalten werden. Vinylcyclohexenmonoxyd wird leicht aus dem entsprechenden ungesättigten Vinylcyclohexen durch selektive Oxydation mit einer Persäure, wie z.B. Ieressigsäure erhalten und Glycerin-a-allyläther kann durch Umsetzen von Allylchlorid mit Glycerin unter Verwendung eines geeigneten Katalysators erhalten werden. Es können auch andere Herstellungsverfahren angewendet werden,

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—i -J -.

Zu den verschiedenen Polyolen, die "bei der Herstellung der Verbindungen nach iformel I verwendet werden können, gehören vorzugsweise Äthylenglykol, Diäthylenglykol, Propylengly kol, 1,4-Butandiol, Trimethyloläthan, Trimethylolpropan, Trimethylolhexan, Trimethylolheptan, 1,2,6-Hexantriol, Pentaerythritol, Dipentaerythritol, Sorbitol, (1,2,3,4,5,6-Hexanhexol) und dergleichen.

Die Epihalogenhydrine und ähnliche halogensubstituierte aliphatische Epoxydverbindungen, die eine Quelle für die durch Formel I dargestellten Epoxyde sind, sind beispielsweise die Brom- und Chlorderivate der endständigen epoxydhaltigen niederen Alky!verbindungen, die z.B. aus Propylen, Butylen, ^rentylen und dergleichen erhalten werden.

Dieses Mischpolymere wird dann mit einem Epoxyharz oder Epoxyharzester und einem in Wärme reaktionsfähigen Phenolharz gemischt, -Bs wurde gefunden, dass bei der Verwendung dieser Präparate als Grundiermittel unter den aus Plastisol bestehenden Deckschichten ausgezeichnete Ergebnisse bei Dehnungstests erhalten werden, bei denen eine überzogene Metallplatte um etwa 25 bis 30 $> ihrer ursprünglichen Länge gedehnt wird« Nach der Dehnung behält der Überzug nach wenigstens 15-minütigera Eintauchen in siedendem Wasser seine gute Adhäsion bei.

Die erfindungsgemässen Präparate enthalten als wesentliche Komponente ein Polymeres, das eine Verbindung nach der Strukturformel I und wenigstens einen Alkylester der Methacrylsäure mit einem niederen Alkohol, wie z.B. Methylalkohol, Äthylalkohol, Propylalkohol, Butylalkohol, Isobutylalkohol und dergle enthält. Typische Verbindungen nach Pormel I sind Glycidylmethacrylat, p-Hydroxyäthylmethacrylat, Glycerin-aallyläther, Hydroxyäthylvinylsulfid, 2-Vinylthioäthylglycidyläther, Vinylcyclohexenmonoxyd, das epoxydierte Reaktionsprodukte von Cyclopentadien und Allylalkohol (Cyclol), der mit einer α,μ-ungesättigten Carbonsäure, vorzugsweise einer

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Monocarbonsäure verestert wurde und [J-Hydroxyäthylvinyläther, Diese "Verbindungen werden zwar bevorzugt, jedoch, können auch andere Analoga verwendet werden. Bg ist jedoch von Bedeutung, dass die durch Formel I dargestellte Verbindung in einer Menge von etwa 2 bis etwa 40 fo_t vorzugsweise 5 bis 20 <fo_t zugegen ist. Die Methacrylsäureesterkomponente kann in einer üenge von etwa 60 bis etwa 98 $ des polymerisierbaren Monomeren zugegen sein«

Die bei der vorliegenden Erfindung verwendeten Interpolymeren werden gewöhnlich durch Polymerisation über freie W Radikale erhalten. Fast jeder bekannte freie Radikale bildende Initiator, wie z.B. die Persauerstoffkatalysatoren oder die Katalysatoren von Redoxytyp, kann verwendet werden. Die Umsetzung wird vorzugsweise in einem nicht-wässrigen Medium, wie z.B. einem der bekannten organischen Lösungsmittel, beispielsweise Aceton oder Toluol durchgeführt.

Epoxyharze, die in die vorstehend angeführten Interpolymeren von Methacrylsäureester und dem zugesetzten Monomeren eingearbeitet werden können, gehören zu einer verhältnismässig grossen Gruppe von Materialien und viele Patente, wie z.B. die U.S.-Patente 2 582 985; 2 615 007 ί 2 615 008 und 2 467 171 beziehen sich auf diese Verbindungen,

Im allgemeinen bestehen diese Epoxyharze aus einem GIycidylpolyäther, der das Kondensationsprodukt eines mehrwertigen Phenols und einer Epoxyverbindung oder vorzugsweise einer Ghlorepoxyverbindung, wie z.B. Epichlorhydrin, ist, das in Gegenwart von Alkali unter Kondensation der Verbindungen unter Bildung von Polyäthern erhalten wird. Die Polyether oder Epoxyharze, die bei der Umsetzung von Epichlorhydrin und einem diphenolsubstituierten Aikylkohlenwasserstoff erhalten werden, werden bevorzugt. Die als Bisphenol A bekannte Verbindung, wie dau p-p^!-Isopropylidendiphenol bezeichnet wird, ist z.Zt. die am weitesten lii der Technik verbreitete repräsentative Verbindung der Gruppe

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von zweiwertigen Phenolen, die bei der Umsetzung verwendet werden kann. Das Epoxyharz kann ein Epoxyäquivalent von etwa 150 "bis 400Ό, vorzugsweise 1000 bis 2000 haben.

Viele Epoxyharze, die bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens zufriedenstellend arbeiten, sind z.Zt. im Handel erhältlich und können gegebenenfalls eingesetzt werden. Zu diesen Harzen gehören die von der Firma Shell Chemical Corporation verkauften Epoxiharze, wie z.B. "Epon-1001¹¹, "Epon-1004", "Epon-1007", "Epon-1009" und "Epon-828". Das als "Epi-Rez-540" von der Firma Jones Dabney vertriebene Produkt kann gleichfalls verwendet werden«

Die Funktionalität der verschiedenen Epoxyharze kann gegebenenfalls durch Veresterung reguliert werden. Die vorstehend beschriebenen Epoxyh_arz;e können vnr'^^e^^^ia^'^^e:cyie^-^Be mit !monocarbonsäuren, insbesondere Fettsäuren, die beispielsweise aus leinsamenöl, Sojabohnenöl, Saffloröl, Perillaöl, Tungöl, Oiticicaöl, Mohnsamenöl, Sonnenblumenöl, Ί¹ all öl, Walnussöl, dehydratisiertem Rizinusöl, Heringöl, Menhadenöl, Sardinenol und dergl. erhalten werden, umgesetzt werden, -^s ist jedoch von Bedeutung, dass die Epoxyharze nur teilweise verestert werden. Um eine merkliche gleichzeitige Umsetzung zwischen dem Phenolharz, dem Epoxyharz und den Interpolymeren der Verbindung nach Formel I zu erzielen, sollen wenigstens etwa 50 >» des Epoxyds oder der Hydroxylgruppen des Epoxyharzes unverestert bleiben. Die Epoxyharze können einfach dadurch verestert werden, dass man das Epoxyharz in Gegenwart von einer oder mehreren Carbonsäuren unter gleichzeitigem azeotropen Abdestillieren von Wasser am Rückflusskühler erhitzt.

folgende -ieispiel erläutert die Veresterung eines Epoxyesters, der bei der Herstellung der erf indungsjeuiäsnen i'räparate verweinet werden kann.

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Beispiel A Gewichtsteile

Epoxyharz (Epon 1007) 30,0

Tallölfettsäure (Aconew extra) 2,4

Xylol . 16,2

Cellosolve-acetat 16,2

Aus dem "Epon 1007" und der Tallölfettsäure (Aconew extra) wurde nach herkömmlichen Verfahren ein Epoxyester erhalten, der dann mit einem Gemisch aus Oellosolveacetat und Xylol verdünnt wurde. Uas erhaltene Harzpräparat hatte die folgende Zusammensetzung:

Peststoffe, $ 50,2

Viskosität, Gardner-Holdt Y

Farbe, Gardner 5+

Gewicht, kg/m⁵ 1027,9

Säurezahl 1,30

Zusätzlich zu den Epoxyharzen, die durch Umsetzung eines mehrwertigen Phenols und einer Chlorepoxyharzverbindung erhalten werden, können auch Verbindungen mit epoxydiertem Ring, die beispielsweise in dem TJ.S.-Patent 2 716 123 beschrieben werden, zum Einsatz kommen. Ein Beispiel für die im Handel erhältlichen Verbindungen mit epoxydiertem Ring ist "EP-201" von der Firma Union Carbide.

Anstelle der Epoxyharze können auch Epoxidverbindungen vom Qxyrantyp, insbesondere die epoxydierten ungesättigten linearen Verbindungen, wie z.B. epoxydiertes Polybutadien, verwendet werden. Diese ^erbindungen sind im Handel unter der Bezeichnung Oxiron erhältlich.

Phenolharze, die in der Wärme reaktionsfähig sind, und mit der Epoxyharzkomponente gemischt oder zu der interpolymeren Komponente gleichzeitig mit oder nach der Zugabe des Epoxyharzes zugegeben werden können, sind gewöhnlich Kondensationspro.iukte eines Phenols und eines Aldehyds, vorzugsweise von i'oriiialdehyd, wobei die Umset^un^; abgebro

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■wird, bevor der endgültige nichtreaktionsfähige ausgehärtete Zustand erreicht wird. Diese Materialien können weiter bis zur Erzielung des endgültigen ausgehärteten unlöslichen Zustandes oder eines davor liegenden Zustandes homopolymerisiert werden«

Phenole, die mit Formaldehyd bei der Herstellung der Phenolharzkomponente kondensiert werden können, sind einwertige Phenole, wie Z₀B₀ Phenol als solches, &resol und Phenole mit einzelnen Hydroxylgruppen und einer oder mehreren Kohlenwasserstoffseitenketten» Die Monobutenylphenole, die in der ortho-, meta- oder para-Stellung eine Butenylgruppe ™ enthalten und bei denen die Doppelbindung zwischen dem ersten und zweiten, dem zweiten und dritten oder dem dritten und vierten Kohlenstoffatom in der kohlenstoffkette vorliegt, fallen hierunter.) Dazu gehören gleichfalls Cyclopentenylphenole. Phenole mit mehreren Hydroxylgruppen können gleichfalls verwendet werden.

Die Herstellung von in der Wärme reaktionsfähigen Phenolharzen ist dem I'aehmann weitgehend bekannt und wird beispielsweise von Payne in "Organic Coating Technology", Bd. 1, S. 167 und 171, (1954-) beschrieben. Im Handel sind viele phenolische Verbindungen bekannt, die in der Wärme reaktionsfähig Λ sind und zur Modifizierung oder zum Mischen mit der Epoxyharzkomponente des erfindungsgemässen Überzugs verwendet werden können.

der Herstellung der neuen erfindungsgemässen Überzugsmittel können das Epoxy- und das Phenolharz gesondert in das Interpolymere der V_er-bi_n<}_ung nach formel I und den methacrylsäureester eingearbeitet werden, oder das Epoxy harz und das Phenolharz, können, falls bevorzugt, in bekannter Weise miteinander gemischt und dann in das Interpolymere eingearbeitet werden«

Die in der Wärme reaktionsfähige Phenolkomponente kann

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in einer Menge von 10 bis 50 5&, bezogen auf das mit ihr unter Verwendung der Epoxyharzkomponente erhaltene Gemisch eingesetzt werden·

Das Gemisch aus Epoxyharz und Phenolharz kann mit dem Interpolieren des Methacrylsäureester und dem zugesetzten Monomeren innerhalb verhältnismässig -weiter Grenzen gemischt werden»

Die Interpolieren der Verbindungen nach Formel I und der Hethacrylatester können mit unterschiedlichen Mengen— anteilen an Epoxyharzen und in der Wärme reaktionsfähigen Phenolen gemischt werden. Etwa 50 bis etwa 95 i° des Interpolymeren können verwendet werden, wobei der bevorzugte Bereich zwischen etwa 75 und etwa 90 $ liegt. Der Rest des Gemisches besteht aus dem Gemisch von Epoxyharz und dem in der Wärme reaktionsfähigen Phenolharz,

Das Epoxyharz wird vorzugsweise in einer Menge von etwa 50 bis 90 Gewichtsprozent, bezogen auf die vereinigten ^ewichte von Epoxyharz und Phenolharz, verwendet. Auf der gleichen Basis liegt die Phenolharzmenge bei 10 bis 50 Gew,?o_# Falls modifizierende Harze, synthetische Kautschuke^ oder andere Komponenten in das Gemisch eingearbeitet werden, kann von diesen Hengenanteilen abgewichen werden.

Die Gemische aus dem Interpolymeren der Verbindung nach Formel I, dem epoxyharz und dem in der Wärme reaktionsfähigen Phenolharz können bei vielen Überzugsverfahren, beispielsweise bei der verhältnismässig exakten Verwendung als Grundiermittel unter Plastisolfilmen ohne weitere Modifikationen verwendet werden, in den Fällen jedoch, in denen der Film einem starken Biegen oder gar einem Strecken oder einem Druck bei der Herstellung von vorher überzogenen Blech teilen oder dergleichen unterworfen worden soll, ist es manchmal retsam, eine zusätzliche Komponente oder ein Modifizierungsmittel einzuarbeiten, das d:is Uehnungsvcrmö^en der ^ehfirtoten Filme verbüß nvt,

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Modifizierungsmittel, wie z.B. Kautschukinterpolymeren von Butadien und Acrylnitril oder die verschiedenen Interpolymeren von Vinylchlorid und Vinylacetat, können zur Verbesserung der physikalischen Eigenschaften der erfindungsgemässen Verbindungen verwendet werden. Mischpolymere aus etwa 50 ^ew.-$ Butadien und Acrylnitril werden besonders bevorzugt und können im Handel unter der Bezeichnung "Hycar" (B.F, G-oodrich Chemical Company) erhalten werden. Im Handel erhältliche Vinylchlorid-Vinylacetat-Mischpolyiaeren, die für den vorliegenden Zweck besonders von Vorteil sind, sind "VAGH" und "VMCH". Die ersteren weisen eine Hydroxylmodifikation auf, während die letzteren aus etwa 86 $ Vinyl- %

Chlorid, 13 i> Vinylacetat und etwa 1 $ interpolymerisierter Maleinsäure bestehen.

Die vorstehend beschriebenen Präparate können zwar als Zwischenschichten oder als Decküberzüge verwendet werden, jedoch werden sie vorwiegend als ^rundierungsmittel für Plastisolüberzüge eingesetzt. Die erfindungsgemässen Präparate genügen den scharfen Anforderungen, die an Systeme gestellt werden, welche aus einem Grundiermittel und Plastisol bestehen.

Die erfinduncsgemässen ^räparate können durch Aufsprühen, Ausstreichen, Aufwalzen, Eintauchen oder nach einem an- ™

deren zweckmassigen Verfahren aufgebracht werden. In den in denen die Präparate als ^urundierüberzug für einen "Jrlastisoldeckfilm verwendet werden soll, können die Grundierfilme verhältnisraässig schwach sein, d.h. eine Stärke von etwa 0,0003 bis 0,03 mm aufweisen, obgleich natürlich auch stärkere Filme hergestellt werden können.

Das Härten kann durch schnelles Erhitzen (2 bis 10 Hinuten) bei etwa 66 bis 204 vorgenommen werden. Gewüncchtenfalls können die Lösungsmittel aus dem Film bei niedrigeren beispielsweise bei atmosphärischen ^'empera-

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türen oder bei Räumtemperature« während eines längeren "eit~ raums, beispielsweise während etwa 30 Minuten, abgedampft werden und der Film dann schliesslich während des ^chmelzens des Plastisols gehärtet werden. Eine Erwärmung bei etwa 177° ist besonders für die Herstellung von Filmen geeignet, die besonders widerstandsfähig gegen Salzbesprühung und Ätzmittel sind« -^ei diesen Temperaturen führt ein Härten von etwa 5 Minuten zu zufriedenstellenden Ergebnissen.

Die Plastisole, die als Decküberzüge gemäss der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, können aus den bekannten thermoplastischen Materialien, die einen "Weichmacher enthalten, bestehen. Zusätzlich zu den herkömmlichen Polyvinylchlorid-Plastisolen können die I4ethylmethacrylat- und Polyvinylchlorid-Organosole sowie verschiedene Lackdeckschichten, wie z.B. mit Weichmacher versehene Hethylmethacrylatpolymeren und andere Acrylsäurelacke aus Polymeren von i^ethylmethacrylat verwendet werden.

Ein wertvolles Plastisolmaterial zur Aufbringung auf die in den folgenden Beispielen beschriebenen Überzugsmittel besteht aus Polyvinylchlorid, das in feinpulveriger Form in einem Weichmacher, wie z.B. einem organischen Diester einer Dicarbonsäure, dispergiert ist. Handelsübliche Polyvinylchloride werden unter den Bezeichnungen "Vinylite QYITV¹¹, "Geon 121" usw. verkauft« Diese Materialien können leicht in den beschriebenen als ^v'eichm-,cher verwendeten Estern dispergiert . v/erden. Weichmacher, in denen das Polyvinylchlorid dispergiert werden kann, können in die beiden Hauptgruppen der primären und sekundären Weichmacher unterteilt werden. Diese werden oft in Kombination miteinander verwendet. Die primären Weichmacher weisen ein beachtliches Lösungsvermögen für Polyvinylchlorid auf und fördern das Schmelzen der weichen 'feilchen zur herstellung eines kontinuierlichen Films, Der sekundäre Weichmacher hat eine geringere Wirkung als Lösungsmittel. Dadurch wird eine hohe Fliessbarkeit der Dispersion beim

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Altern aufrechterhalten. Der ^engenanteil mit Bezug auf den primären Weichmacher liegt oft so hoch als möglich in Übereinstimmung mit der Herstellung einer Suspension, in der die "'eichmacherteilchen leicht schmelzen, wenn die Filme erhitzt werden. Nachfolgend wird eine Liste von primären und sekundären Weichmachern angeführt, die bei der Herstellung von Plastisolen verwendet werden können, welche bei dem erfindungsgemässen Verfahren brauchbar sind.

Plastisol-Weichmacher

Primäre Y/e ichmacher: (Gute Lösungsmittel für Polyvinylchlorid)

Handelsbezeich- Chemische
nung Bezeichnung

GP-261 Dioctylphthalester

Plastisolein
9058

KP-220
Hercoflex 250

Cabflex DICZ

Di-2-äthylhexylazelat

Caprylglycollat Phthalatester

Diisooctylazelat

Paraplex G-62 Polymeres epoxy-

diertes Öl

Admex 710

Epoxy

Plastoflex MGB Polypropylenglycol PX-114

Morflex P-30

Morflex P-40

Morflex

Decylbutylphthalat

halbpolymerer (Polyester)

Polyester

Di-2-äthylhexylazelat und iricresylphosphat Aussehen

wasserklare Flüssigkeit

Il It

gelbe
Flüssigkeit

wasserklare Flüssigkeit

Acetyltributylcitrat " selbe
Flüssigkeit

wasserklare Flüssigkeit

η

gelbe
Flüssigkeit

wasaerklare Flüssigkeit

Hersteller

B.F, Goodrich Chemical Co.

Emery Industries Incorporated

Ohio Apex Incorporated

Hercules Powder Company

Charles Pfizer & Company

Godfrey L, Cabot

Rohm & Haas

Archer-Daniels-Midland

Advance Solvents & Chemical Co,

Pittsburgh Coke & Chemical Co.

Morton-Withers

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-H-

Plastisol-Weichm icher

Sekundäre Weichmacher: (Schwache Lösungsmittel chlorid).

für folyvinyl-

^andelsbezeichnung
oder N

GP-261

Chemische
Be geichnung

Phthalat

Flexricin 66 Ricinoleat

Staflex LA

Sebacat/Adipat

Staflex MP

Plastoflex PE-6 Fetter *■

Carbol 100

Hercolyn

Pycal 170

Dialkylphthalat (gemischter Alkohol)

Aromatischer Kohlenwasserstoff

Methylester

Fettsäure

Benzoflex 9-88 Glycoldibenzoat-

ester

Chloroparaffin Chloriniertes φ 4004 Paraffin

Paraplex G-53 Polymerenester

Conoco H-450 Petroleumkohlen

wasserstoff

Golden Bear Öl Petroleumkohlenwasserstoff

Solvaloid C

Hochsiedender Petroleumkohlenwasserstoff

Polyäthylenglycoldimethacrylat Aussehen

wasserklare Flüssigkeit

11

gelbe
Flüssigkeit

Il Il

braune
Flüssigkeit

gelbe
Flüssigkeit

orangefarbene Flüssigkeit

wasserklare Flüssigkeit

gelbe
Flüssigkeit

grünlich braune Flüssigkeit Öl

flüssig

Hersteller

B«F_e G-oodrich Chemical Co.

Baker Castor Oil Co₉

Deecy Products, Incorporated

Deecy Products In%ea?corporated

Advance Solvents & Chemical Co,

Godfrey L₀ Cabot

Hercules Powder Company

Atlas Powder Co»

Tennessee Product & Chemical Co,

Halowax Product Company

Rohm & Haas

Continental Oil Company

Harwick Standard Company

Socony Mobil Oil Company

Carbide & Carbor

Stabilisatoren für Plastisole, wie 2,B, Epoxyharze, Zinnlaurat, Bleisalze, Oadmiumsalze oder dergleichen können

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gleichfalls in das Plastisol eingearbeitet werden und sind oft erwünscht, falls das Plastisol bei einer erheblichen Temperatur gehärtet oder während eines längeren Zeitraums gelagert werden soll.

nachfolgend werden Beispiele von Piastisolen beschrieben, die als Deckfilrae auf Überzüge aufgebracht werden können, wie sie in den verschiedenen die Grundiermittel erläuternden Beispiele beschrieben werden, Die Grundiermittel können auf Unterlagen, wie z.i3„ Stahl, Aluminium, Magnesium, Chrom, Legierungen dieser j:aterialien, keramische Materialien, wie μ z.B. Tonrohre oder andere Materialien aufgebracht werden.

Beispiel B- Gewichtsteile

Polyvinylchlorid (Geon 121) 550

Dioctylphthalat 332

Zu diesen materialien können kleinere Mengen an Wodifizierungsmitteln zugegeben werden, die das Material so beeinflussen, dass es für besondere Anwendungszwecke geeignet ist. Beispiele für solche kleinere Mengen sind epoxydierte Ölweichmacher, wie z.B. "Paraplex G-62", von dem 38 kg ver- .* wendet werden können. Stabilisatoren, wie z.B. "Advastab-T-22", Pigmente^ wie z.B. Titandioxyd und Eisenoxyd, Diese kleineren Mengen können zwar für einige Anwendungsgebiete erwünscht sein, jedoch ist keine dieser Komponenten unbedingt erforderlich.

Beispiel C

JCin zweites Plastisol, das für Blech geeignet ist, das

mii den erfindungügemässen -Präparaten grundiert wurde, hat die folgende Zusammensetzung:

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Gewichtsteile

Geon 121 (Polyvinylchlorid) 440

Adipinsäureester 440

Dioctylphthalat 190

Calciumcarbonat (Pigment) 128

Das Gemisch wird mit einem handelsüblichen Stabilisator, wie er gemeinhin in der Technik verwendet wird, stabilisiert. Ein brauchbarer Stabilisator besteht aus einem Gemisch von einem Epoxyharz wie z.B. "Epon 828" und Bleiweiss,

Beispiel D

Das Plastisol dieses Beispiels kann auf eines der in den nachfolgenden Beispielen beschriebenen Grundiermittel aufgebracht werden, das sich auf einem keramischen i-Iaterial, wie z.B. einem Abwasserrohr, befindet« -fas Plastisol besteht

Gewichtsteile

Polyvinylchlorid (Geon 121) 301

Calciumcarbonat (Pigment) 265

Diisodecylphthalat 150

Diisodecyladipat 20

"Solvaloid G" (hochsiedender

Petroleumkohlenwasserstoff) 279

Das vorstehende Plastisol kann durch Zugabe von verschiedenen Lösungsmittelmengen wirksam als Organosol eingesetzt werden.

Beispiel E

Dieses Beispiel bezieht sich auf die Herstellung eines PoIymethylmethacrylat-Organosols, das vorteilhafterweise bei den erfindungsgemässen ^rundiermitteln verwendet werden kann.

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Gewichtsteile

Polymethylmethacrylatpulver

(Molekulargewicht 500.000) 120

Butylbenzylphthalat (Santicizer

160) 80

Mineralspiritus 200

Hochsiedendes aromatisches

Haphtha (Solvesso 100) 100

Soyaleeithin ' 2

Die vorstehenden Bestandteile wurden etwa 48 Stunden in einer Kugelmühle bis zu einem Reinheitsgrad von bis 7 gemahlen, woraufhin die folgenden Komponenten zugegeben wurden:

G-ewichtsteile

Titandioxydpigment 46

Phthalocyaninblaupigment 2

Butylbenzylphthalat (Santicizer

160) 2

Hochsiedendes aromatisches Naphtha (Solvesso 100) 100

Das Gemisch wurde dann weitere vier Stunden bis zur Erzielung einer homogenen Masse gemahlen« -^er Gesamtfest— stoffgehalt betrug 39 #.

Beispiel I?

Das folgende Beispiel bezieht sich auf die Herstellung eines Acrylsäurelackes, der mit Vorteil als Deckschicht auf die erfindungsgemässen G_rundi_ernli-fctel aufgebracht werden kann.

Gewichtsteile

Mischpolymeres von 90 $ Methylmethacrylat und 10 ψ Laurylmethacrylat 7715

Butylbenzylphthalat (Santicizer

160) 7,5 ·

Dicyclohexylphthalat 15,0

Toluol 205,0

Xylol 205,0

Cellosolve-acetat Ο0Φ0 1 0'/0ftt9 105,0

Die vorstehenden Bestandteile wurden unter Verwendung von 28 ixevi,-9$ Titandioxydpigment nach herkömmlichen Mahlverfahren zu einem Lack verarbeitet.

In folgenden Beispielen sind die angegebenen Teile und Prozentsätze, sofern nicht anderweitig angegeben, auf das Gewicht bezogen,

Beispiel G Gewichtsteile

Methylmethacrylat 60,0

Acrylnitril 30,0

G-lycidylmethacrylat 10,0

Diacetonalkohol . 150,0

Benzoylperoxyd 0,5

Die vorstehenden Bestandteile wurden in ein mit einem Rührwerk, einem Kühler und einem Thermometer versehenes Gefäss gegeben, -^as Gefäss wurde mit inertem Gas 2 Minuten ausgeblasen und unter Rühren auf etwa 75° erhitzt. Nach zwei Stunden wurde eine 25 Teile Diacetonalkohol und 0,25 Teile •^enzoylperoxyd enthaltende Lösung zugegeben. Das Reaktionsgemisch wurde dann unter Rühren zweimal während zwei Stunden bei 75 bis 85° gehalten, wobei vorher jedes Mal eine gleiche Lösung wie oben zugegeben wurde. Das Reaktionsgemiach wurde dann gekühlt und 100 Teile Diacetonalkohol wurden zugegeben. Das erhaltene Harz hatte die folgenden Eigenschaften:

Gesamtstoff gehalt, $> Viskosität (Gardner-Holdt)

Beispiel H

Glycidylmethacrylat Methylmethaorylat Diacetonalkohol Benzoylperoxyd

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19	,9	,5
	V	,5
Gewichtsteile	,5
1	,075
13
22
0

Kin mit einem Rührwerk, einem Thermometer und einem Kühler versehenes ^efäss wurde 15 Iiinuten mit inertem Gas ausgeblasen, dann -wurden die vorstehenden Komponenten eingefüllt und inertes Gas wurde zwei Minuten lang leicht ü"ber die Oberfläche des Reaktionsgemisches geblasen. Dann wurde das Reaktionsgemisch auf 80° erhitzt und bei dieser Temperatur zwei Stunden gehalten, woraufhin weitere 2,5 Teile Diacetonalkohol und 0,025 Teile Bz^Op zugegeben wurden, ^s wurden zwei weitere Anteile von Diacetonalkohol (2,5 Teile) und Bensoylperox3'd zugegeben, wobei zwischen jeder Zugabe zwei Stunden gewartet und die Temperatur bei 80° gehalten wurde. i*i->.eh einem weiteren Zeitraum von zwei Stunden wurden 15 Teile Diacetonalkohol zu dem Reaktionsgemisch zugegeben; dann wurde 30 Minuten gerührt und gekühlt. Das erhaltene Harz hatte eine Gardner-Holdt-Viskosität von Z, und einen Gehalt an nichtflüchtigen P'Iaterialien von 25 ?°·

Beispiel J

Lösung A . ^uewicht3teile

Metiiylmethacrylat 160

■^enzoylperoxyd 1

Lösung B

Glycerol-α—allyJLather 40

Isopropylacetat 50

Lösung B wurde in ein mit einem Rührwerk, einem Kühler und einem Thermometer versehenes Gefäss gegeben und unter Rühren auf 77 erhitzt. Dann wurde Lösung A im Verlauf von einer Stunde und 45 Hinuten tropfenweise zugegeben, während welcher Zeit die Temperatur auf 96° anstefLg. Dann wurden weitere 30 ieile Isopropylacetat zu dem -^eaktionsgemisch zugegeben. I<ach 40 Minuten wurden weitere 40 Teile Isopropylacetat zugegeben, wobei die temperatur bei 89 bis 91° gehalten wur.l·¹. iJas Reaktionsgemisch wurde weitere 20 Minuten bei dieser Temperatur gehalten, dann wurde eine 30 Teile

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Isopropylacetit und 0,5 Teile Benzoylperoxyd enthaltende Lösung zugegeben. Das Reaktionsgemisch wurde weitere zwei Stunden bei 90 bis 92° gehalten, dann wurde eine weitere Lösungsmenge, die aus den gleichen Bestandteilen bestand, zugegeben, Wach zwei weiteren Stunden bei 90 bis 92 wurde die Umsetzung beendet und das Reaktionsprodukt wurde mit 420 Teilen Diacetonalkohol so behandelt, dass es einen Fest· stoffgehalt von 23,1 hatte,

^eispiel K

■ Gewichtsteile

wethylmethacrylat 160

Hydroxyäthylvinyläther 40

Diacetonalkohol 80

•"enzoyllperoxyd 1

Die vorstehenden Bestandteile wurden unter Rühren zwei Stunden bei 78 bis 89° erhitzt. Dann wurde eine 30 ^x'eile Diacetonalkohol und 0,5 Teile Benzoylperoxyd enthaltende Lösung zu dem ^eaktionsgemisch zugegeben, 10 Minuten später wurden weitere 100 Teile Diacetonalkohol zugegeben. Die Umsetzung wurde dann eine Stunde und Fünfzig Hinuten lang bei 75 bis 79° durchgeführt. Eine 70 Teile Diacetonalkohol und 0,5 Teile Benzoylperoxyd enthaltende Lösung wurde dann zugegeben. Die Umsetzung wurde "dann bei 75 bis 88° zwei weitere Stunden fortgeführt und zum Abschluss gebracht, woraufhin 459 Teile Diacetonalkohol zugegeben wurden. Das erhaltene Präparat hatte die folgenden -Eigenschaften:

Gesamtfeststoff gehalt, $> 19,1

Viskosität, Gardner-Holdt W+

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Beispiel I

Gewichtsteile

Produkt nach. Beispiel G 56»3

Epoxyharz, Hydroxyläquivalent 130, Epoxydäquivalent 450-525 (Epon 1001) 5,0

BKS 2600 (50 ^ige denaturierte

Äthanol-Phenolharzlösung) 1,0

Diacetonalkohol 37,7

Die vorstehenden Substanzen wurden gemischt und ein Film vmrde auf kalt gewalzte Stahlplatten gezogen, der nach dem Härten eine Stärke von 0,076 mm aufwies. Ein Vinylchlorid-Plastisol wurde auf dos Grundiermittel aufgebracht, Sine überzogene Platte wurde bei 177⁰C 8 Minuten lang gehärtet und eine andere überzogene Platte wurde bei 204° 8 Minuten lang gehärtet. Die gehärteten Platten zeigten einen glatten kontinuierlichen Film ohne Blasen» Beide Proben wurden dann in ein Testgerät zur feststellung der Zugfestigkeit nach Tinius-Olson gespannt und um wenigstens 30 $ ihrer ursprünglichen Länge gedehnte Dann wurden die Platten auf ihr Adhäsionsvermögen untersucht und es wurde festgestellt, dass die -Ä-dhäsion so gut wie vor der Dehnung war.

Beispiel II

Die folgenden beiden Beispiele beziehen sich auf die Herstellung von typischen Plastisol-Grundiermitteln ge— mass der vorliegenden Erfindung.

	Gewichtateile
Harzprodukt nach Beispiel A	42,00
öhrompho 3phat	22,25
Titandioxyd	25,75
Diacetonal$kohol	27,75

Die vorstehenden Bestandteile wurden in eine SteinmUhle gegeben und 24 Stunden gemahlen, Eine Lösung mit einem

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Gehalt von 25 Gewichtsteilen des Produktes n>>ch ^eispiel H und 15 Gewichtsteilen üiacetonalkohol wurde in die Mühle gegeben und die HUhIe wurde 1,5 Stunden betätigt» Zum Auswaschen wurden dann 40 Teile Diacetonalkohol in die Mühle gegeben. Die erhaltene Paste (197»75 Teile) wurde dann mit 405 Teilen des Produktes nach Beispiel H in 25-prozentiger Lösung, 8,25 Teilen Phenolformaldehydharz (Bakelite BKS 2600) und 228,75 Teilen Diacetonalkohol gemischt» Das pigmentierte Material wurde dann so ausgewalzt, dass ein 0,05 bis 0,10 mm starker trockener Film auf kalt gewalzten Stahlplatten erhalten wurde. Die Platten wurden dann 10 Minuten bei 177 P erhitzt» Dann wurden die Platten mit einem xOlyvinylchlorid-(Produkt nach Beispiel B)-Plastisol überzogen und erneut während 10 Minuten bei 177° erhitzt,,

Die Platten wurden dann dadurch geetestet, dass sie auf etwa 130 ^a/o ihrer ursprünglichen Länge gedehnt wurden. Ihr Adhäsionsvermögen wurde dann vor und nach 15-minütigem Eintauchen in Wasser getestet«, Die Adhäsion des uberzugssystems war gut und wurde durch die Dehnung und Wasserbehandlung im wesentlichen nicht verändert»

Beispiel III

W Das Methylmethacrylat-Organosol nach Beisxjlel E wurde auf die Oberfläche von phosphatierten Stahlplatten (Bonderite IOO) die zunächst mit dem Grundiermittel nach Beispiel II behandelt worden waren", aufgebracht und bei 204° 10 Minuten lang gehärtet. Die mit dem Oraganosol überzogenen Plattexi wurden dann 15 Minuten bei 60° getrocknet und dann bei 177° 10 Minuten lang gehärtet. Die erhaltenen überzogenen Platten zeigten eine ausgezeichnete Adhäsion, Feuchtigkeitsbeütändigkeit und Beständigkeit gegenüber Salzbesprühung.

Beispiel IV

Es wurden mehrere Platten, die mit dem gehärteten Produkt

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nach dem vorstehenden Beispiel II überzogen worden waren, mit dem riethylmethaerylatlack noch Beispiel F überzogen und bei 107° eine halbe Stunde gehärtet. Es wurde eine ausgezeichnete Adhäsion zwischen dem Lack und dem Grundiermittel festgestellt.

Beispiel V

Eine stranggepresste Polyvinylchloridplatte, die 12 ^cf° eines V<_eiebnr chers (Lustran) enthielt, wurde auf eine grundierte Aluininiumplatte, die unter Verwendung des Grundiermittels nach Beispiel II grundiert worden war, aufgebracht. Die Platte wurde diiiin in eine Presse gegeben und bei 121 unter einem Druck von 70 leg/cm während 10 Minuten erhitzt, Die Adhäsion war ausgezeichnet.

Beispiel VI Lösung A Gewichtsteile

Epoxyharz, ^ydroxyläquivalent 190, Epoxydäquivalent 1600-1900 (Epon 1007) 21,00

Diacetonalkohol 21,00

Lösung B

Chromphosphat . 20,00

Titandioxyd 23,50

Diacetonalkohol 40,25

Die vorstehenden Bestandteile wurden in eine Steinmühle gegeben und 24 Stunden gemahlen» 25 Teile des Produktes nach Beispiel H (25-prozentige Lösung) und 15 Teile Diacetonalkohol wurden in die Mühle gegeben und 1,5 Stunden gemahlen. 40 *eile Diacetonalkohol wurden dann zum Auswaschen in die wühle.gegeben. Die erhaltene Paste (205,75 Teile) wurde mit 404,25 feilen .des Produktes nach Beispiel H (25-pror.entige Lösung) 8,25 Teilen einer 50-prozentigen Fü'vv'ilriehydharz-ÄthanollöBung (Bakelite BKS 2600) und

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Teilen Diacetonalkohol gemischt. Die vorstehenden Bestandteile wurden mit Diacetonalkohol auf eine geeignete Viskosität gebracht und so ausgewalzt, dass ein 0,05 bis 0,10 mm starker trockener Film auf kalt gewalzten Stahlplatten erhalten wurde. Die Platten wurden dann 10 Minuten bei 204° gehärtet. Die Platten wurden mit einem Polyvinylchlorid-(Produkt nach Beispiel B)-Plastisol überzogen und erneut bei 177° 10 Minuten lang gehärtet.

Die überzogenen Platten wurden dann in ein Testgerät zur P Feststellung der Zugfestigkeit nach Tinius-Olson gespannt und auf 130 ^cß> ihrer ursprünglichen Länge gedehnt. Das aus dem Grundiermittel und Plastisol bestehende Überzugssystem zeigte nach dem Dehnen die gleiche gute Adhäsion und Kontinuität wie zuvor,

Beispiel VII Lösung A Gewichtsteile

Epoxyharz (Epon 1007) 20,75

Methyliso¥butylketon 20,75

Lösung B

Chromphosphat , 20,00

Titandioxydpigment 23,25

Diacetonalkohol 39,75

Die vorstehenden Bestandteile wurden in eine Steinmühle gegeben und 24 Stunden gemahlen, D_ann wurden die folgenden Bestandteile in die Mühle gegeben und bis zur Erzielung einer homogenen Masse gemahlen,

Gewichtateile

Produkt nach Beispiel J (20 % Diaceton)

Phenolharz (BKS2600) Diacetonalkohol

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467,	25
8,	■25
230,	00

Die vorstehenden Bestandteile wurden rait Diacetonalkohol auf eine geeignete Viskosität gebracht und zu einer Stärke von 0,05 bis 0,10 mm auf kalt gewalzten Stahlplatten ausgewalzt 0 Die .Platten wurden dann 10 Minuten bei 204° gehärtet. Dann wurden sie mit einem Polyvinylchloridpräparat (Produkt nach Beispiel B) überzogen und erneut bei 177° 10 Minuten lang gehärtet. Die überzogenen Platten wurden in eine Testvorrichtung zur Peststellung der Zugfestigkeit nach Tinius-Olson eingespannt und auf I30 ^cß> der ursprünglichen Länge der Platte gedehnt, Das Grundiermittel zeigte nnch dem Dehnen eine gleich gute Adhäsion und Kontinuität wie zuvor,

Beispiel VIII

G-ewichtsteile

Produkt nach Beispiel K 56»3

Paste (58,3 Epon 1007, 56 Chromphosphat, 65,3 TiO_p und 170,4 Diacetonalkohol) 15,0

Phenolharz (BKS 2600, 50 ^c/> Feststoffe) 1,0

Diacetonalkohol 27,7

Die vorstehende Zusammensetzung wurde, wie in den Beispielen II und III auf Stahlplatten aufgebracht, die mit einem Lösungsmittel gewaschen und 10 Minuten bei 204 gehärtet wurden. Der Überzug hatte eine durchschnittliche Stärke von 0,05 bis 0,076 min. Die Platten wurden dann mit dem Plastisol (Polyvinylchlorid, Produkt nach Beispiel B) überzogen und 30 Minuten bei I9I gehärtet. Die überzogenen Platten wurden dann in eine Testvorrichtung zur Peststellung der Zugfestigkeit nach Tinius-Olson- eingespannt und auf 130 $> ihrer ursprünglichen Länge gedehnt. Das aus dem Plastisol und dem Grundiermittel bestehende System zeigte nach dem Dehnen die gleiche gute Adhäsion und Kontinuität wie zuvor. Die gedehnten Überzüge wurden einem Schältest_tunterworfen, bei dem ein Messer unter den Überzug geführt wurde, bis derselbe gelöst war, Eine zur Platte senkrecht verlaufende Zugkraft

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wurde in zunehmendem Masse ausgeübt, bis der Überzug entvjeier seine Adhäsion verliert oder reisst₀ In jedem ^aIl zeigte sich, dass die Adhäsion des ubersugs an der j-Ίγ:¹ te grosser ist als die Zugfestigkeit des Überzugs,

Die erfindungegemässen Präparate können zusätzlich zu ihrer Verwendung als Grundiermittel für Piastisole oder Organosole und dergleichen auch mit Vorteil als Grundiermittel für die meisten thermoplastischen Polymere und Harse in Form von gegossenen, stranggepressten und geschichteten Gegenständen verwendet werden. Diese Grundiermittel heben eine außerordentlich gute Adhäsion bei thermoplastischen Materialien, insbesondere Polyvin;/!halogeniden und xolyacrylaten und können als Bindemittel zur Verbindung von Gegenständen aus solchen Materialien miteinander Verwender werden.

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Claims

PAT EHT AliSP.RÜ CHE :

1 ο Grundiermittel für Lackuberzüge auf der Basis von Epoxyharzen, ihenolformaldehydharzen und einem Copolymeren eines Alley lmethacrylats und einer ander an äthyleniwch ungesättigten Verbindung, dadurch gekennzeichnet, dass man als Comonomeres des Alkylmethacrylats eine Verbindung der Pormel

H
ι

OH₂=CZ

einsetzt, in welcher R Wasserstoff oder einen niederen Alkyl— rest bedeutet und 3 ein Rest der Formel

0 ^. 0

II S^ ^S^ !!

, -COR₁₁"-0R₁, -SR₁, —j- I 0 oder -C-OCH

^l2

ist, in welcher R₁ einen Rest bedeutet, der durch Entfernen einer Hydroxylgruppe aus einem Polyol oder durch Entfernen des Halogenatoms aus einem halogensubstituierten Epoxyd erhalten wird«
2. Grundiermittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Komponente des Copolymeren Glycidylmethacrylat, Ilydroxyäthylvinyläther oder Glycerin-a-allyläther ist,
3. Grundiermittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,

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dass das Copolymere ein solches von Hethylmethacrylat, GIycidylmethacrylat und Acrylnitril ist,.

FUr PPG Industries, Inc.

Pittsburgh, Pen., V.St.A.

ΛΑ

Dr.W.Bdl

Rechtsanwalt