DE1519155B2 - Pulverfoermiges und hitzehaertbares ueberzugsmittel - Google Patents

Pulverfoermiges und hitzehaertbares ueberzugsmittel

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DE1519155B2 DE1963G0037585 DEG0037585A DE1519155B2 DE 1519155 B2 DE1519155 B2 DE 1519155B2 DE 1963G0037585 DE1963G0037585 DE 1963G0037585 DE G0037585 A DEG0037585 A DE G0037585A DE 1519155 B2 DE1519155 B2 DE 1519155B2
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Description

3 4
Äthylenglycol und 23 Äquivalentprozent (1 Mol) 95%- Aus der österreichischen Patentschrift 203 115 ist
igen Glycerins hergestellt. es grundsätzlich bekannt, durch Aufbringen pulver-
Bei der herstellung der Polyester werden die Ma- förmiger Gemische und Aushärten durch Erhitzen
terialien typischerweise zusammen mit Xylol oder Überzüge herzustellen, die' auch aus Harzen, z. B.
einem ähnlichen Lösungsmittel, welches die Verdamp- 5 Polyesterharzen mit entsprechenden Härten und Füll-
fung von niederen Dialkylestern der Säuren verhindert, stoffen, gewonnen wurden.
in einen Dreihalskolben gegeben, der ein Thermometer, Aus der belgischen Patentschrift 593 985 ist es beeinen Rührer und eine Vigreuxkolonne mit einer kannt, Wirbelsinterpulver aus härtbaren Mischungen Dean-&-Stark-Vorlage aufweist, wobei die Kolonne von Äthoxyharzen und Härtern, z.B. Pyromellitheinen Trichter besitzt. Es wird ferner eine Stickstoff- io säuredianhydrid, zur Verbesserung der Verlaufeigenschutzatmosphäre für das System geschaffen. Das schäften feinstverteiltes Siliciumdioxid oder Silikate System wird etwa 30 Minuten lang angeheizt, in zuzusetzen.
welcher Zeitspanne die Gefäßtemperatur auf etwa Die folgenden Vergleichsbeispiele und Beispiele 1300C ansteigt, wobei das Wasser und das Xylol erläutern die Wirksamkeit des Pyromellithsäureazeotropisch vom System abdestillieren. Sodann 15 dianhydrids und der Pyromellithsäure bei der Her-Werden etwa 0,03 Gewichtsprozent an Katalysator, wie stellung von unschmelzbaren Polyesterzubereitungen beispielsweise Bleiazetat zugegeben, welches als Aiko- des vorgenannten Typs, wobei insbesondere ein Verholysekatalysator wirkt, wobei dieses Material auf das gleich mit den typischen Vertretern des Materials des Gewicht an Dimethylterephthalat bezogen ist, unter Standes der Technik gezogen wird.
Fortsetzung des Erhitzern über eine Zeit von 3V2 Stun- 20 . . .
den hinweg unter Erreichung einer Endtemperatur von Vergleichsbeispiel 1
etwa 24O0C. Bezüglich weiterer Einzelheiten und Ver- ' Ein Polyester aus 46 Äquivalentprozent Dimethylfahrensweisen der Herstellung der Polyester wird auf terephthalat, 31 Äquivalentprozent Äthylenglycol und das vorgenannte Patent verwiesen. 23 Äquivalentprozent 95%'gem Glycerin einer Teil- ; Die gewöhnlichen Pigmentmaterialien sind in Ver- 25 chengröße von 0,149 bis 0,044 mm wurde auf eine bindung mit vorliegender Erfindung brauchbar, wobei flache Metalloberfläche mittels eines Filmaufstretchdarauf geachtet werden soll, daß dort, wo gute elek- geräts aufgestrichen, wobei ein Film entstand, der irische Eigenschaften verlangt werden, die Pigmente 0,3 bis 0,4 mm dick war. Dieser Film wurde Va Stunde isolierenden Charakter besitzen sollen. Unter den bei 1800C und gegebenenfalls eine weitere Va Stunde, brauchbaren Pigmenten befinden sich Eisenoxide und 30 eine weitere Stunde und weitere IVa Stunden bei die Oxide von Chrom, Kobalt, Cadmium, Selen, 22O0C gehärtet. Der Flexibilitätswinkel dieses ProKupfer und Mangan. Die gewöhnlichen Füllstoffe, die dukts, der durch den Biegewinkel in Grad ausgedrückt in Verbindung mit harzigen Materialien verwendet wird, wird bei diesem Film dadurch bestimmt, daß werden, sind auch bei der praktischen Durchführung das Material auf eine 0,375 mm dicke Platte gegossen vorliegender Erfindung brauchbar. Im allgemeinen 35 wird, unter anschließendem Biegen über einen 3,75 cm sind dann, wenn gute elektrische Eigenschaften er- Durchmesser besitzenden Dorn, wobei Temperaturen forderlich sind, Füllstoffe mit Silikatcharakter bevor- von 8 bis 1800C eingehalten werden. Die Durchzugt, einschließlich der verschiedenen Arten an Schneidegeschwindigkeit, die in Sekunden gemessen Siliziumdioxid, an Silikaten, Kaolin, Tonen, Dia- wird, wird bei einer Temperatur von 1800C dadurch tomeenerden und unter anderem auch Kohle. In 40 gemessen, daß ein 16-mm-Klavierdraht, an den ein manchen Fällen spielt das Pigment eine Doppelrolle, Gewicht von 2,178 kg angehängt ist, einen 0,35 mm und zwar sowohl als färbender Bestandteil als auch dicken Film durchschneidet, welcher um eine Stahläls Füllstoff. stange gewickelt ist; die Durchschneidegeschwindig-
Wie bereits oben betont, wurde überraschenderweise keit bewegt sich dabei in einer Größenordnung von
gefunden, daß Pyromellithsäuredianhydrid oder Pyro- 45 62 bis 72 Sekunden. Alle Muster waren nach 16stün-
msllithsäure bei der Verwendung mit den vorgenannten digem Eintauchen in Kresol bei Raumtemperatur zer-
Polyestern harzige Zubereitungen schaffen, welche setzt oder zerfallen. ■
dann, wenn sie in gepulverter Form auf erhitzte ' . ,.,,.., 0
Objekte aufgegeben werden, in verhältnismäßig kurzer ' Vergleichsbeispiel l
Zeit aushärten und gleichzeitig sowohl einen guten 50 Es wurde das Beispiel 1 wiederholt mit der Abände-
ällgemsinen Überzug als auch einen guten Ecken- rung, daß 3 Teile Tetrakresyltitanat, bezogen auf das
überzug schaffen, was insbesondere bei elektrischen Gewicht des Polyesterharzes, zu je 100 Teilen des PoIy-
Isoüeranwendungsweisen wichtig ist, wobei der Über- esters zugegeben wurden. Diese Zubereitung wurde
zug bzw. die Bedeckung durch gute Hochtempe- Va Stunde bei 18O0C und sodann weitere IVa Stunden raturresistenz und Lösungsmittelresistenz gekenn- 55 bei 22O0C gehärtet. Der Flexibilitätswinkel des Ma-
ze.ichnet ist. Bei der Herstellung der vorliegenden terials betrug 54°, die Durchschneidegeschwindigkeit
Zubereitungen wird der Polyester geschmolzen, wo- betrug bei 1800C 88 Sekunden. Der Überzug hatte
nach die anderen Inhaltsstoffe hinzugefügt werden. sich nach 16 Stunden in Kresol bei Zimmertemperatur
In einer anderen Ausführungsform können die Ma- zersetzt,
terialien zunächst auf einer Walzenmühle miteinander 60 „.;.·., 1
,•1.1 - DCloUiClX
vermischt werden.
Damgegenüber ist festzustellen, daß auch die Ver- Es wurde das Beispiel 1 wiederholt mit der Abfahren des nächstkommsnden Standes der Technik änderung, daß zu je 100 Gewichtsteile des oben benicht in der Lage sind, diese oben aufgeführten Pro- schriebenen bevorzugten Polyesters 5 Teile Pyroblems zu lösen, wobei zum nächstkommsnden Stand 65 msllithsäuredianhydrid zugegeben wurden. Die einder Technik auf die österreichische Patentschrift zelnen Überzüge wurden zunächst Va Stunde bei 203 115 und auf die belgische Patentschrift 593 985 1800C und dann jeweils eine weitere Stunde bzw. hinzuweisen ist. . ■ · ■ weitere IV2 Stunden bei 2200C nachgehärtet. Die
5 6
Flexibilitätswinkel betrugen 116 bzw. 180°, während dioxid als Pigment und 2 Teile an aus der Gasphase
die Durchschneidegeschwindigkeiten bei 180°C 81 gewonnenes SiO2 verwendet wurden.
und 88 Sekunden betrugen. Das Material war wesent- Nach gründlicher Durchmischung wurde ein fluidi-
lich härter bzw. zäher als das der Vergleichsbeispiele 1 fiziertes Bett oder eine Suspension der Zubereitung Ver-
und 2, erlitt jedoch bei dem vorgenannten Kresoltest 5 wendet, zum Zwecke der Überziehung eines erhitzten
ebenfalls Zersetzung. : Metallbarrens, unter anschließender Aushärtung über
. · ι -j 15 Minuten bei 18O0C, wobei ein gleichmäßiger
Beispiel 2 Überzug produziert wurde, der sehr hart bzw. fest war.
Es wurde das Beispiel 1 wiederholt, mit der Ab- „ . . .
änderung, daß zu dem bevorzugten Polyester 10 Teile ίο ei spie
Pyromellithsäuredianhydrid pro 100 Gewichtsteile Po- Es wurde das Beispiel 4 wiederholt mit der Abände-
lyester zugegeben wurden. Es wurden Überzüge wie rung, daß ein Teil aus der Gasphase gewonnenes SiOg
oben beschrieben hergestellt unter anschließender verwendet wurde. Es wurde wiederum ein Überzug
Aushärtung während V? Stunde bei 180°C. Sodann dadurch hergestellt, daß ein Barren in ein Suspensione-
wurden die getrennten Überzüge weiter ausgehärtet, 15 bett des Materials eingetaucht wurde, wobei eine
und zwar eine Probe 1Z2 Stunde lang, eine andere Probe gleichmäßige Schicht dieses Materials als Überzug her-
1 Stunde lang und eine dritte Probe IV2 Stunden lang. gestellt wurde, der im gehärteten Zustand hart bzw.
Diese weitere Aushärtung erfolgte bei 22O0C. Die sich fest war; auch die Eckenbedeckung war hierbei gut.
ergebenden harten bzw. zähen Materialien besaßen _ . . . ,
Flexibilitätswinkel von 180, 180 und 80°. Das Ma- 20 B e 1 s ρ 1 e 1 6
terial, welches Va Stunde bei 22O0C nachgehärtet Es wurde das Beispiel 4 wiederholt mit der Abände-
wurde, besaß eine Durchschneidegeschwindigkeit von rung, daß 1,5 Teile aus der Gasphase gewonnenes
113 Sekunden, während das Material, welches über SiO2 verwendet wurden. Wiederum wurde ein harter
die längeren Zeiträume hinweg bei 22O0C gehärtet gleichförmiger Überzug mit guter Eckenbedeckung
wurde, D urchschneidegeschwindigkeitswerte von über 25 dadurch hergestellt, daß ein erhitzter Barren in ein
1000 Sekunden aufwies. Dieses Material besaß eine Suspensionsbett eingetaucht wurde, unter anschließen-
gute Resistenz gegenüber Kresol im eingetauchten dem Härten des Materials.
Zustand. ß . . ..
Muster, die 7 Teile bzw. 9 Teile an Pyromellithsäure- Beispiel /
dianhydrid pro 100 Gewichtsteile Harz enthielten, 30 Es wurde eine Zubereitung hergestellt gemäß Beiwiesen ebenfalls wünschenswerte Eigenschaften auf. spiel 4, mit der Abänderung, daß 3 Teile aus der Gas-
Von den vorausgegangenen Vergleichsbeispielen phase gewonnenes SiO2 verwendet wurden. Beim
und Beispielen wird evident gemacht, daß die Ver- Überziehen eines erhitzten Barrens in einer Suspension
wendung von Pyromellithsäuredianhydrid zu un- des Pulvers unter anschließendem Härten entstand ein
schmelzbaren Polyesterzubereitungen des gewünschten 35 harter gleichmäßiger Überzug, der auch die gewünschte
Typs führt, welche leicht härtbar, ferner hart bzw. zäh, Eckenbedeckung aufwies,
flexibel und gewünschtermaßen lösungsmittelresistent _ . . , „
sind. Beispiel 8
In den folgenden Beispielen soll nun die Herstellung Die Zubereitung nach Beispiel 4 wurde dahingehend der harzartigen Pulverzubereitungen gemäß vor- 40 abgeändert, daß in ihr 4 Teile aus der Gasphase geliegender Erfindung beschrieben werden, welche zur wonnenes ' SiO2 pro 100 Teile Polyester verwendet Überziehung heißer Gegenstände brauchbar sind. wurden. Beim Eintauchen eines erhitzten Barrens in
ein Suspensionsbett dieses Materials und anschlie-
Beispiel 3 ßendem Härten der haftenden Bedeckung wurde ein
45 gleichmäßiger Überzug erhalten, der ein gute Ecken-
Es wurde eine pulverisierte Zubereitung einer Par- bedeckung besaß,
tikelgröße von etwa 0,250 mm aus dem vorgenannten ^ . · 1 ο
bevorzugten Polyester hergestellt, wobei dieser pro is e 1 s ρ 1 e 1 y
100 Gewichtsteile Polyester ferner etwa 1,8 Teile Die Zubereitung nach Beispiel 4 wurde dahin-
Titanoxid als Pigment, etwa 5 Teile Pyromellithsäure- so gehend abgeändert, daß pro 100 Teile Polyester 5 Teile
dianhydrid sowie etwa 0,5 Teile feinzerteiltes, aus der ■ aus der Gasphase gewonnenes SiO2 eingesetzt wurden.
Gasphase gewonnenes Siliciumdioxid enthielt. Wiederum wurde ein erhitzter Barren in eine Suspen-
Vorzugsweise werden diese Materialien zu dem ge- sion dieses Materials eingetaucht, wobei ein gleich-
schmolzenen Polyester zugegeben, welcher sodann mäßiger Überzug mit guter Eckenbedeckung entstand,
abgekühlt und pulverisiert wird. Jedoch kann das 55 R-1Jm
Material auch in einer Walzenmühle vermischt werden. ü e 1 s ρ 1 e l
Nach gründlicher Durchmischung wurde diese Zu- Es wurde das Beispiel 4 wiederholt mit der Abände-
bereitung dazu verwendet, einen erhitzten Barren von rung, daß 60 Teile Tonerde einer Partikelgröße von
Würfeldimensionen mit einem gleichmäßigen harten 0,044 mm pro 100 Teile Polyester verwendet wurden,
Harzüberzug zu beziehen, bei dem die Überzugsdicke 60 unter weiterer Zugabe von 10 Teilen Pyromellithsäure-
an den Ecken etwa 50% der Überzugsdicke der dianhydrid und 0,5 Teilen aus der Gasphase gewon-
flachen Bereiche betrug. nenem SiO2. Ein Metallkörper, der auf 14O0C erhitzt
. . war, wurde dadurch überzogen, daß er einige Sekun-
" - B e 1 s ρ 1 e 1 4 den in ein fluidifiziertes Bett des Pulvers eingetaucht
Es wurde eine Zubereitung aus Materialien einer 65 wurde, unter anschließender Härtung über 15 Minuten
Partikelgröße von etwa 0,177 mm hergestellt, wobei bei 18O0C und über eine weitere 1J2 Stunde bei 220°C.
jeweils für 100 Teile des bevorzugten Polyesters etwa Der gehärtete Überzug war hart, besaß eine gute
10 Teile Pyromellithsäuredianhydrid, 3 Teile Titan- Schlagfestigkeit sowie Widerstandsfähigkeit gegen ein
Durchschneiden, er war ferner gegen einen Lösungsmittelangriff im oben geschilderten Sinne resistent undibesaß eine gute Wärmestabilität.
R Beispiel 11
Das Beispiel 4 wurde wiederholt mit der Abänderung, daß pro 100 Gewichtsteile des bevorzugten Polyesters 10 Teile Pyrömellithsäuredianhydrid, 3 Teile Titandioxid und 2,5 Teile aus der Gasphase gewonnenes SiO2 verwendet wurden. Würfelförmige Stahlbarren einer Kantenlänge von 1,25 cm wurden nach Vorerhitzung auf 2000C 6 Sekunden lang in ein fluidifiziertes Bett des eben genannten Materials eingetaucht, wobei ein Überzugsfilm einer Dicke von 0,225 mm bis 0,75 mm hergestellt wurden. Nach der Härtung bei Temperaturen im Bereich von 18O0C bis 22O0C innerhalb von Zeitspannen zwischen 60 und 90 Minuten wurde eine Schlagfestigkeit erreicht, die zwischen 150 cm und 250 cm/453 g betrug und welche mittels eines 2,26 kg kugellagergekippten Stoßbolzens gemessen wurde. Die Resistenz gegenüber siedendem Toluol-Äthylalkohol (jeweils 50 Volumprozent) war gut, insbesondere bei den mehr ausgehärteten Materialien.
Es wurde ferner gefunden, daß brauchbare Materialien dann herstellbar sind, wenn bis zu 20% Pyrömellithsäuredianhydrid oder von Pyromellithsäure Verwendung finden.'1
Die Füllstoffe der vorgenannten Beispiele können in weiten Grenzen, wie dies oben angegeben ist, variiert werden, wobei beachtet werden soll, daß zumindest einer der Füllstoffe aus thixotropischem Material besteht oder ein solcher ist, der in der sehr feinzerteiltem Zustand vorliegt und ein sehr großes Verhältnis Oberfläche zu Volumen aufweist. Im allgemeinen wurde gefunden, daß befriedigende Resultate dann erhalten werden, wenn das Pyrömellithsäuredianhydrid in Mengen von 2 bis 20 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile Polyester verwendet wird. Selbstverständlich kann an Stelle des Dianhydrids auch Pyromellithsäure verwendet werden, wenngleich ersteres vorzuziehen ist. Durch vorliegende Erfindung werden also Polyesterpulver geschaffen, die zu Überzugszwecken geeignet sind, wobei die Erzielung von harten bzw. festen
oder zähen hitze- und lösungsmittelbeständigen Überzügen mit guter Eckenbedeckung erforderlich ist. Die Schaffung der Überzüge auf den erhitzten Objekten kann durch Aufsprühen, durch Aufrieseln oder durch Eintauchen der Objekte in ein statisches oder fluidifiziertes Bett des Pulvers erfolgen.
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Claims (3)

1 2 Resistenz des unschmelzbaren gehärteten Harzes keine Patentansprüche: ' bemerkenswerte Verbesserung feststellbar war. Aus diesen Ausführungen geht klar hervor, daß ein
1. Pulverförmiges und hitzehärtbares Überzugs- unbedingter Bedarf für Polyesterzubereitungen des J-. mittel aus A) 100 Gewichtsteilen eines Polyesters 5 beschriebenen Typs besteht, welche in einer verhältnis- '? aus 25 bis 56 Äquivalentprozent Isophthalsäure, mäßig kurzen Zeitspanne unschmelzbar gemacht ti Terephthalsäure, niederem Dialkylester der Iso- werden können und welche im unschmelzbaren Zuphthalsäure, niederem Dialkylester der Terephthal- stand durch gute Resistenz gegenüber erhöhten Temsäure oder deren Mischungen, 15 bis 46 Äqui- peraturen sowohl als auch gegenüber Lösungsmitteln, valentprozent eines Diols und 13 bis 44 Äquivalent- io denen sie während der Verwendung ausgesetzt sein prozent eines gesättigten aliphatischen mehr- können, charakterisiert sind.
wertigen Alkohols mit zumindest drei Hydroxyl- Es ist daher ein Hauptziel vorliegender Erfindung,
gruppen, B) bis 50 Gewichtsteilen eines Füll- Polyestermaterialien des vorgenannten Typs zu schaf-
stoffes, der 2 bis .10 Gewichtsteile eines thixo- fen, welche leicht in den unschmelzbaren Zustand
tropierenden Mittel ^einschließt, und C) gegebenen- 15 überführbar sind und welche durch ausgeprägte
falls bis zu 10 Gewichtsteilen eines Pigments, Hochtemperaturqualitäten und Lösungsmittelresistenz
gekennzeichnet durch einen Zusatz gekennzeichnet sind.
von 2 bis 20 Gewichtsteilen Pyromellithsäure oder Es wurde nun gefunden, daß dieses Ziel in vorteil-
Pyromellithsäurediärihydrid. ' hafter Weise erreicht werden kann, wenn den PoIy-
2. Pulverförmiges und hitzehärtbares Überzugs- 20 estern Pyromellithsäure oder deren Dianhydrid zumittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch den gefügt wird.
Zusatz von 5 bis 10 Gewichtsteilen Pyromellith- Somit betrifft die Erfindung ein pulverförmiges und , ;
säure oder Pyromellithsäuredianhydrid. . hitzehärtbares Überzugsmittel aus J
3. Pulverförmiges und hitzehärtbares Überzugs- A) 100 Gewichtsteilen eines Polyesters aus 25 bis mittel nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch 25 56 Äquivalentprozent Isophthalsäure, Terephthalsäure, gekennzeichnet, daß es als Füllstoff aus der Gas- niederem Dialkylester der Isophthalsäure, niederem phase gewonnenes Siliciumdioxid enthält. Dialkylester der Terephthalsäure oder deren Mischungen, 15 bis 46 Äquivalentprozent eines Diols und 13 bis 44 Äquivalentprozent eines gesättigten alipha-
30 tischen mehrwertigen Alkohols mit zumindest drei ;
Hydroxylgruppen, B) bis 50 Gewichtsteilen eines Füll-
. stoffes, der 2 bis 10 Gewichtsteile eines thixotropieren-
den Mittels einschließt, und C) gegebenenfalls bis zu -
Die Erfindung bezieht sich auf ein pulverförmiges 10 Gewichtsteilen eines Pigmsnts, gekennzeichnet durch
und hitzehärtbares Überzugsmittel auf Basis eines 35 einen Zusatz von 2 bis 20 Gewichtsteilen Pyromellith- '.
— gegebenenfalls füllstoff- und pigmenthaltigen — säure oder Pyromsllithsäuredianhydrid. j
Polyesters. Nach einer bevorzugten Ausführungsform ist das i
Die Technik des Überziehens von heißen Gegen- erfindungsgemäße Überzugsmittel dadurch gekenn- j
ständen, beispielsweise von Metall, durch deren Ein- zeichnet, daß es einen Gehalt von 5 bis 10 Gewichts- :
tauchen oder Trommeln in einem suspendierten oder 40 teilen Pyromellithsäure öder Pyromellithsäuredianhy- j
statischen Bett aus harzigem Überzugspulver oder drid aufweist.
durch Sprühen oder Berieseln des gepulverten Harzes Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform auf die Gegenstände, ist gut bekannt und wird leicht ist das erfindungsgemäße Überzugsmittel dadurch gebei Gegenständen verschiedener Formen angewandt. kennzeichnet, daß es als Füllstoff ein aus der Gas-Unter den Polyestern, bei welchen man versucht hat, 45 phase gewonnenes Siliciumdioxid enthält,
diese Überzugstechniken anzuwenden, befinden sich Die Polyestermaterialien, die in Verbindung mit die Polyester, welche sich aus der Reaktion von Iso- vorliegender Erfindung verwendet werden, sind im phthalsäure oder Terephthalsäure oder niederen einzelnen in der USA.-Patentschrift 2 936 296 be-Alkylestern dieser Materialien mit Polyhydroxy- schrieben.
alkoholen, von denen zumindest einer wenigstens drei 50 Dir Ausdruck Äquivalentprozent ist gleich der
Hydroxylgruppen aufweist, ableiten. Anzahl an Äquivalenten des Reaktanten, dividiert
Es wurde jedoeh festgestellt — und dies gilt all- durch die gesamte Anzahl der Äquivalente aller Re-
Jjemein —, daC»dann, wenn solche Polyester durch aktanten mal IOD. Die Anzahl .der. Äquivalente ist
Hitze gehärtet werden ohne die Zuhilfenahme von dann gleich der Anzahl der Mole des Reaktanten,
Katalysatoren oder Härtemitteln, die Umwandlung 55 multipliziert mit der Anzahl der funktioneilen Grup-
dieses Materials in dan unschmelzbaren Zustand eins· pen, wie beispielsweise der Karboxy-, Ester-, Hy-
verhältnismäßig lange Zeitspanns bei erhöhten Tem- droxyl-, Isoeyanat-Gruppen. usw. So ist beispielsweise.
peraturen in Anspruch nahm, wobei dennooh das das Äquivalent von Dimethylterephthalat gleich der
Endprodukt gegenüber verschiedenen Lösungsmitteln Molanzahl dieses Materials mal 2, das Äquivalent für
empfindlich blieb und wobsi ferner bezüglich der 60 Glycerin ist gleich der Anzahl an Molen mal 3, das
Temperaturresistenz Wunsche übrig blieben. Die Äquivalent für Athylenglycol ist gleich der Anzahl an
Filme nsigten insbesondere bei hohen Temperaturen Molen mal 2.
dazu, schwach zu sein, und insbesondere erlitten sie Ein typischer Vertreter der Polyester, der zu den ■
Auflösung durch organische Lösungsmittel wie Kresol anderen im vorgenannten Patent beschrieben gehört, ,
u. dgl. Es wurds gefunden, daß gewisse Titanate eins 65 der zur Verwendung gelangen kann und der bei der ;
erhebliche Beschleunigung der Härtung bewirkten, praktischen Durchführung^vorliegenden Erfindung
wobei jedoch andererseits trotz der Verwendung solcher bevorzugt wird, wird aus 45 Äquivalentprozent (3 Mol) ■
Härtemittel bezüglich der Temperatur-und chemischen Dimethylterephthalat, 31 Äquivalentprozent (2MoI)
DE1519155A 1961-08-14 1963-04-25 Pulverförmiges und hitzehärtbares Überzugsmittel Expired DE1519155C3 (de)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1108722A (en) * 1966-10-26 1968-04-03 Shell Int Research A process for coating articles
US3723572A (en) * 1970-03-13 1973-03-27 Albert Ag Chem Werke Synthetic resins
GB1381262A (en) * 1970-12-23 1975-01-22 Unilever Ltd Coating composition
US4113898A (en) * 1971-07-27 1978-09-12 Rutgerswerke Aktiengesellschaft Method of applying powder coatings of unsaturated branched hydroxyester resins
US4011185A (en) * 1973-04-13 1977-03-08 Showa Densen Denran Kabushiki Kaisha Aqueous insulating varnishes
JPS5147733B2 (de) * 1974-02-15 1976-12-16
US4137221A (en) * 1974-07-11 1979-01-30 Teijin Limited Heat-curable and solvent-soluble ester group-containing polymer compositions and process for their preparation
US4074006A (en) * 1976-12-16 1978-02-14 General Electric Company Powder coatable polyester composition and electrical conductor coated therewith
DE3301729A1 (de) * 1983-01-20 1984-07-26 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Bindemittelmischung und deren verwendung zur herstellung von einer zweischichten-metallic-lackierung

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL95640C (de) * 1954-12-10

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