DE1519046B2

DE1519046B2 - Einbrennlacke

Info

Publication number: DE1519046B2
Application number: DE1965B0083128
Authority: DE
Inventors: Heinz Dr.; Schauder Friedrich Dr.; Spoor Herbert Dr. 6703 Limburger Hof Pohlemann
Original assignee: Badische Anilin and Sodafabrik AG
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1965-08-04
Filing date: 1965-08-04
Publication date: 1973-04-05
Also published as: DE1519046A1; BE685095A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Einbrennlacke, enthaltend

1. 50 bis 95, insbesondere 70 bis 95 Gewichtsteile eines wäßrigen Lösungsmittels, das zu mehr als 50, insbesondere zu mehr als 70 Prozent seines Gewichts aus Wasser besteht, und

2. 5 bis 50, insbesondere 5 bis 30 Gewichtsteile eines in dem wäßrigen Lösungsmittel (1) gelösten Gemisches aus

A. 60 bis 95, insbesondere 70 bis 90 Gewichtsteilen eines in wäßrigen Lösungsmitteln löslichen Ammoniak- bzw. Aminsalzes eines Mischpolymerisats, das

a) 50 bis 95, vorzugsweise 70 bis 93 Gewichtsprozent eines Esters der (Methacrylsäure mit einem einwertigen Alkohol,

b) 5 bis 50, vorzugsweise 7 bis 30 Gewichtsprozent einer cv-äthylehisch ungesättigten Carbonsäure und gegebenenfalls zusätzlich

c) nicht mehr als 40, vorzugsweise nicht

mehr als 25 Gewichtsprozent eines anderen Comonomeren .
einpolymerisiert enthält, sowie

B. 5 bis 40, insbesondere 10 bis 30 Gewichtsteilen eines wärmehärtbaren Vorkondensats eines Phenol-Formaldehyd-Harzes,
wobei sich die Gewichtsteile unter 1. und 2. sowie unter A. und B. jeweils zu 100 addieren.

Einbrennlacke dieser Art zeichnen sich bekanntlich dadurch aus, daß sie zu Lackierungen führen, die in hohem Maße die wertvollen Eigenschaften der Mischpolymerisat-Komponente (A) und der Vorkondensat-Komponente (B) in sich vereinigen. So vermittelt z. B.

die Mischpolymerisat-Komponente Wetterbeständigkeit, die Vorkondensat-Komponente Korrosionsfestigkeit.

Bei Einbrennlacken der bezeichneten Art hielt man es bisher für erforderlich, daß sowohl die Mischpolymerisat-Komponente (A) als auch die Vorkondensat-Komponente (B) jeweils für sich allein in dem wäßrigen Lösungsmittel (1) in den vorgegebenen Mengenverhältnissen löslich sind. Insbesondere wurde es bei der Vorkondensat-Komponente für erforderlich gehalten, daß sie mit wäßrigen Lösungsmitteln unbeschränkt mischbar ist, denn mit wäßrigen Lösungsmitteln nur beschränkt mischbare Vorkondensate von Phenol-Formaldehyd-Harzen sind (in wäßrigen Lösungsmitteln) unverträglich mit Salzen von Mischpolymerisäten des in Rede stehenden Typs.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß Vorkondensate von Phenol-Formaldehyd-Harzen, die an sich in wäßrigen Lösungsmitteln praktisch unlöslich, aber in (einschlägig üblichen) organischen Lösungsmitteln löslich sind, in wäßrigen Lösungsmitteln nicht nur mit Salzen von Mischpolymerisaten des in Rede stehenden Typs verträglich sind, sondern auch — durch Vermittlung dieser Salze — in Lösung gebracht werden können.

Der Gegenstand der vorliegenden Erfindung umfaßt dementsprechend Einbrennlacke der eingangs definierten Art, wobei diese Einbrennlacke dadurch gekennzeichnet sind, daß sie als Vorkondensate von Phenol-Formaldehyd-Harzen (B) solche enthalten, die an sich in wäßrigen Lösungsmitteln praktisch unlöslich, aber in organischen Lösungsmitteln löslich sind. Gegenüber vergleichbaren bekannten Einbrennlacken zeichnen sich die erfindungsgemäßen Einbrennlacke insbesondere durch eine erheblich bessere Lager-Stabilität aus (vor allem dann, wenn die Vorkondensate [B] mit Alkoholen modifiziert sind) sowie auch dadurch, daß mit Alkylphenolen und/oder Arylphenolen hergestellte Vorkondensate (B) — die bekanntlich Einbrennlacken besonders gute Eigenschäften verleihen — aus wäßrigen Lösungsmitteln zur Anwendung gebracht werden können. — Mehr allgemein läßt sich als Vorteil herausstellen, daß mit den erfindungsgemäßen Einbrennlacken die große Reihe bewährter, an sich in wäßrigen Lösungsmitteln praktisch unlöslicher Vorkondensate (B) aus wäßrigem Medium zur Anwendung gebracht werden kann. Zu den Bestandteilen der erfindungsgemäßen Einbrennlacke ist im Einzelnen das Folgende zu sagen:

Unter »wäßrigen Lösungsmitteln« werden im gegebenen Zusammenhang solche Lösungsmittel verstanden, die zu mehr als 50, insbesondere zu mehr als 70 Prozent ihres Gewichts aus Wasser bestehen. Diese wäßrigen Lösungsmittel sind die einschlägig üblichen. Typische Beispiele sind Wasser als solches sowie Wasser, das untergeordnete Mengen an organischen Lösungsmitteln gelöst enthält, etwa solche, in deren Gegenwart die Mischpolymerisat-Komponente (A) bzw. die Vorkondensat-Komponente (B) hergestellt worden sind. Ferner enthalten die wäßrigen Lösungsmittel im allgemeinen relativ geringe Mengen an Ammoniak bzw. Aminen, d. h. an Basen, die auch ein Salzbildner in der Mischpolymerisat-Komponente sind.

Als Mischpolymerisat-Komponente (A) eignen sich die einschlägig üblichen, in wäßrigen Lösungsmitteln löslichen Ammoniak- bzw. Aminsalze der eingangs definierten Mischpolymerisate sowie Gemische aus solchen Salzen.

Seitens der Basen eignen sich als Salzbildner für die Mischpolymerisat-Komponente (A) z. B. Ammoniak; primäre Amine wie Methylamin, Äthylamin und 2-Hydroxyäthylamin; sekundäre Amine wie Dimethylamin, Diisopropylamin und Piperidin. Besonders gut geeignet sind flüchtige, wasserlösliche tertiäre Amine. Unter diesen wiederum heben sich hervor Triäthylamin, Tri-(2-hydroxyäthyl)-amin und vor allem 2-Hydroxyäthyl-dimethylamin. — Auch Gemische von Basen sind geeignet. — Die Menge der Basen muß mindestens so groß sein, daß im Mischpolymerisat soviel Carboxylgruppen in Carboxylationen übergeführt werden, daß es in wäßrigen Lösungsmitteln klar löslich ist. Diese untere Grenze hängt ab von der Struktur der Basen und Mischpolymerisate; sie liegt im allgemeinen bei 0,2 bis 1 Mol-Äquivalenten Base pro Mol Carboxylgruppen. Als obere Grenze für die Menge der Base können — aus Gründen der Zweckmäßigkeit —■ etwa 3, insbesondere etwa 2 Mol-Äquivalente Base pro Mol Carboxylgruppen angesehen werden: Ein Mehr an Base bringt im allgemeinen keine Vorteile.

Seitens der Mischpolymerisate eignen sich als Salzbildner für die Mischpolymerisat-Komponente (A) insbesondere solche mit einem K-Wert (nach H. F ikentscher, Cellulosechemie 13,1932, S. 58 bis 64) von 12 bis 25, vorzugsweise von 16 bis 22.

Zum Aufbau der Mischpolymerisate dienen:

a) Ester der (Methacrylsäure mit einwertigen Alkoholen. Als solche kommen insbesondere in Betracht die Q-Ciü-Alkylester wie die Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, i-Propyl-, η-Butyl-, i-Butyl-, t-Butyl-, 2-Äthylhexyl-, Dodecyl- und Cyclohexylester. Besonders gut geeignet sind die Butylester der Acrylsäure und der Methylester der Methacrylsäure. — Auch Gemische von Estern sind geeignet.

b) <x-äthylenisch ungesättigte Carbonsäuren. Als solche sind beispielsweise zu nennen Maleinsäure und itakonsäure. Zu bevorzugen sind Acrylsäure und Methacrylsäure. — Auch Gemische von Carbonsäuren lassen sich verwenden.

c) Gegebenenfalls zusätzlich andere Comonomere. Auch hier kommen die einschlägig üblichen in Betracht, wie Styrol (bis zu etwa 30 Gewichts-

' prozent), Acrylnitril (bis zu etwa 20 Gewichtsprozent) und Ci-Q-Alkancarbonsäurevinylester (bis zu etwa 10 Gewichtsprozent). Insbesondere können auch solche Comonomere eingesetzt werden, die reaktive Gruppen in das Mischpolymerisat einbringen (Hierbei sind unter »reaktiven Gruppen« solche zu verstehen, die in der Hitze mit sich selbst, mit anderen reaktiven Gruppen des Mischpolymerisats oder mit reaktiven Gruppen der Vorkondensat-Komponente (B) unter Vernetzung zu reagieren vermögen). Solche

ίο. Comonomere sind beispielsweise die Monoester der (Methacrylsäure mit mehrwertigen Alkoholen wie die 2-Hydroxyäthyl-, 3-Hydroxypropyl- und 4-Hydroxybutylester (jeweils bis zu etwa 25 Gewichtsprozent); ferner Amide der (Meth)acrylsäure, wie (Meth)acrylsäureamid und die Q-C₄-Alkyl-, Hydroxymethyl- sowie 2-Oxa-C₃-C₈-alkylamide (jeweils bis zn etwa 25 Gewichtsprozent). Von den zuletzt genannten Comonomeren ist das Hydroxymethylamid der Methacrylsäure beson-

zo ders geeignet. —- Es versteht sich von selbst, daß sich auch Gemische aus Comonomeren einsetzen lassen.

Das Herstellen der Mischpolymerisate kann nach üblichen Methoden erfolgen. Eine zweckmäßige Methode besteht beispielsweise darin, die Polymerisate durch Lösungspolymerisation in organischen Lösungsmitteln bei erhöhter Temperatur, insbesondere bei Rückflußtemperatur, herzustellen. Hierbei eignen sich als Lösungsmittel vor allem solche, die zu 5% oder mehr in Wasser löslich sind, wie Q-C₄-Alkanole; als Polymerisationsinitiatoren eignen sich vor allem solche, die freie Radikale liefern, wie Dibenzoylperoxyd und Azo-di-(isobutyronitril); das gewünschte mittlere Molekulargewicht der Polymerisate kann durch Mitverwenden üblicher Regler, wie Dodecylmercaptan, Buten-(l)-ol-(3) und Cyclohexen, leicht eingestellt werden. Sofern es erwünscht oder nötig ist, von den Polymerisaten das Lösungsmittel ganz oder teilweise abzutrennen, kann dies in einfacher Weise durch Destillation, gegebenenfalls unter vermindertem Druck, geschehen.

Als Vorkondensat-Komponente (B) dienen erfindungsgemäß solche Vorkondensate von Phenol-Formaldehyd-Harzen, die an sich in wäßrigen Lösungsmitteln praktisch unlöslich, aber in (einschlägig üblichen) organischen Lösungsmitteln löslich sind. Hierbei besagt der Ausdruck »praktisch unlöslich«; daß die Vorkondensate an sich in den wäßrigen Lösungsmitteln zu nicht mehr als 50, insbesondere nicht mehr als 20 Gramm pro Liter löslich sind. Der Ausdruck »in (einschlägig üblichen) organischen Lösungsmitteln löslich« besagt, daß die Vorkondensate zu mehr als 100, insbesondere mehr als 500 Gramm pro Liter löslich sind in solchen organischen Lösungsmitteln, die in der Chemie der Phenol-Formaldehyd-Harze — unter Berücksichtigung des Typs des jeweiligen Harzes — im allgemeinen angewandt werden und ein praktisch optimales Lösevermögen haben.

Typische organische Lösungsmittel dieser Art_ sind beispielsweise Alkohole, wie n-Butanol und Äthylhexanol.

Die Vorkondensate selbst — von denen ein einzelnes oder mehrere in den Einbrennlacken vorliegen können — enthalten einen phenolischen Körper und Formaldehyd einkondensiert; sie können — im allgemeinen vorzugsweise — mit Alkoholen modifiziert sein. Zum Zwecke der Erfindung geeignete Vorkondensate sind

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insbesondere solche, wie sie bei Einbrennlacken, die solchen aus Eisen, Aluminium, Kupfer, Magnesium ein organisches Lösungsmittel als Solvens enthalten, und Legierungen, die diese Metalle enthalten. Ein üblich sind. Vorkondensate dieser Art enthalten im spezielles Anwendungsgebiet sind Grundierungen auf allgemeinen auf 1 Mol an phenolischen Körpern 1 diesen Metallen, -i- Beim Lackieren von metallenen bis 3, insbesondere 1,5 bis 2,5 Mol Formaldehyd ein- 5 Gegenständen ist hervorzuheben, daß die Lacke bekondensiert sowie gegebenenfalls bis zu 3, insbesondere sonders gut geeignet sind zum Auftrag durch Elektro-1,5 bis 2,5 Mol an Alkoholen ankondensiert. phorese. — Die Lackierungen können bei Tempera-

Zum Herstellen der Vorkondensate geeignete phe- türen von 120 bis 200⁰C, vorzugsweise von 150 bis

nolische Körper sind beispielsweise Phenol; mehr- . 180°C, während 5 bis 120 Minuten, vorzugsweise 15

wertige Phenole, wie Resorzin, Brenzcatechin, Hydro- ίο bis 80 Minuten, eingebrannt werden,

chinon und Phloroglucin; Alkylphenole, wie Kresole Die in den Beispielen genannten Teile und Prozente

und Xylenole; sowie 2,2-Bis-(p-hydroxyphenyl)-pro- beziehen sich auf das Gewicht,
pan. — Auch Gemische aus phenolischen Körpern

lassen sich verwenden. — Wegen ihrer besonderen Beispiel 1
Eignung hervorzuheben sind die Alkylphenole und 15

Arylphenole, wie p-tert.-Butylphenol, p-Cyclohexyl- 100 Teile einer 55%igen iso-propanolischen Lösung

phenol und p-Phenylphenol. — Geeignete Alkohole eines Mischpolymerisats, das 85°/₀ Acrylsäureiso-

zum Modifizieren der Vorkondensate sind insbesondere butylester (a), 10 % Acrylsäure (b) und 5 °/₀ Hydroxy-

Cj-Ce-Alkanole, vor allem die Butanole. methylamid der Methacrylsäure (c) einpolymerisiert

Das Herstellen der Vorkondensate kann nach üb- ao enthält, werden gemischt mit 4 Teilen 2-Hydroxy-

lichen Methoden erfolgen. Eine zweckmäßige Methode äthyl-dimethyl-amin sowie 39,2 Teilen einer handels-

besteht beispielsweise darin, die phenolischen Körper üblichen 60%ig^en n-butanolischen Lösung eines in

mit Formaldehyd (oder einer Formaldehyd liefernden Wasser praktisch unlöslichen, teilweise mit n-Butanol

Verbindung, wie Paraformaldehyd) in wäßrig-alka- verätherten Kondensats aus 4-tert.-Butylph.enol und

lischem Medium so lange zu kondensieren, bis das 25 Formaldehyd (Lösung I).

Kondensat sich aus dem Reaktionsgemisch abscheidet. Die Lösung wird mit Wasser auf etwa 20 °/₀ Fest-Darauf kann — sofern erwünscht — von der wäßrigen stoffgehalt verdünnt (wonach sie anfänglich opaleszent Phase getrennt und gegebenenfalls mit einem Alkohol ist, aber nach einigen Tagen klar wird), in der Kugelmodifiziert werden. mühle mit 50% (bezogen auf den gesamten Binde-

Das Herstellen der Einbrennlacke selbst kann 3° mittelgehalt) Rutil pigmentiert, auf Tiefziehblech ge-

zweckmäßigerweise so erfolgen, daß das Mischpoly- spritzt und nach kurzem Ablüften 1 Stunde bei 170⁰C

merisat (gegebenenfalls als Lösung in einem mit eingebrannt.

Wasser mischbaren organischen Lösungsmittel), die Die erhaltene Lackierung hat folgende Eigenschaften:

Base (gegebenenfalls als Lösung in Wasser) und das Pendelhärte (nach Albert-König) 130"

Vorkondensat (gegebenenfalls als Losung in einem 35 Erichsenwert 7 9

mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittel) Glanz (Schwarzglas = 50) 39'

gemischt und dann mit Wasser auf die gewünschte Wasserfestigkeit (24 Std., 6Q°C) '.'. kein Angriff

Konzentration verdünnt werden. Die so erhaltenen

Lösungen sind in vielen Fällen sofort klar; eine

— besonders bei relativ hohen Gehalten an Vor- 40 Beispiel2

kondensat — in einigen Fällen auftretende Trübung

ist im allgemeinen ohne Belang: Wie sich gezeigt hat, Die im Beispiel 1, erster Absatz, beschriebene Lö-

wird eine anfänglich trübe Lösung bei mehrtägigem sung I wird mit Wasser auf einen Feststoffgehalt¹ *en

Stehen klar; — dieses Klarwerden kann beschleunigt etwa 8°/o verdünnt. Aus dieser Lösung wird mittels

werden, indem die Mischung — vor oder nach dem 45 Anaphorese bei 100 V Gleichspannung in 1 Minute

Verdünnen mit Wasser — für 0,5 bis 10 Stunden auf auf einem Tiefziehblech ein Überzug aufgebracht, der

einer Temperatur von 6O⁰C bis Rückflußtemperatur anschließend 20 Minuten bei 170⁰C eingebrannt wird.

gehalten wird. Der Überzug hat eine Schichtdicke von 20 μ und weist

Den Einbrennlacken können die einschlägig üb- ähnlich gute Eigenschaften auf wie die Lackierung

liehen Zusatzstoffe beigegeben werden, wie Pigmente, 5° gemäß Beispiel 1.

Schaumverhütungsmittel, Farbstoffe, Härtungskataly- Wird die oben bezeichnete 8°j_oige wäßrige Lösung

satoren und Verlaufsverbesserer. ^- Organische Lö- bei 6O⁰C in einem offenen Gefäß gelagert, wobei

sungsmittel, vor allem solche, in deren Gegenwart die gelegentlich umgerührt und das verdunstete Wasser

Mischpolymerisat-Komponente (A) bzw. die Vor- ersetzt wird, so dauert es 21 Tage, bis die Lösung sich

kondensat-Komponente (B) hergestellt worden sind, 55 so verändert hat, daß wie oben hergestellte Überzüge

können im allgemeinen in den Einbrennlacken ver- wegen ihrer schlechten Eigenschaften (Rauhigkeit,

bleiben, sofern ihre Menge die zulässige Grenze nicht Poren) unbrauchbar sind. — Verfährt man völlig

überschreitet. Es ist in diesem Zusammenhang be- analog, ersetzt aber das in Wasser praktisch unlösliche

merkenswert, daß auch kleine Mengen in Wasser Kondensat aus 4-tert.-Butylphenol und Formaldehyd

praktisch unlöslicher organischer Lösungsmittel, wie 60 durch ein vergleichbares wasserlösliches Kondensat,

Benzin oder Xylol, in den Lacken enthalten sein so dauert es nur 13 Tage, bis die Lösung unbrauchbare

können, ohne daß deren Charakter als klare Lösung Überzüge ergibt,
verloren geht.

Die erfindungsgemäßen Einbrennlacke lassen sich Beispiel 3
nach den üblichen Methoden auf die zu lackierenden 65

Gegenstände auftragen, z. B. durch Spritzen, Tauchen Die im Beispiel 1, erster "Absatz, beschriebene Lö-

und Gießen. — Die Lacke eignen sich insbesondere sung I wird 12 Stunden auf 8O⁰C gehalten. Die Lösung

zum Lackieren von metallenen Gegenständen, wie ist danach völlig klar mit Wasser verdünnbar.

Die im übrigen wie im Beispiel 1 hergestellte Lackierung hat folgende Eigenschaften:

Pendelhärte 145" :

Erichsenwert 9,1 .;

Glanz 43 1

Wasserfestigkeit (24 Std., 60°C) .. kein Angriff

Beispiel 4

Es wird gearbeitet wie im Beispiel 1, jedoch an Stelle des 2-Hydroxyäthyl-dimethylamins die äquivalente Menge Tri-(2-hydroxyäthyl)-amin verwendet. Die erhaltene Lackierung hat folgende Eigenschaften :

Pendelhärte 126"

Erichsenwert 0,4

Glanz 37

Wasserfestigkeit (24 Std., 6O⁰C) .. kein Angriff

Beispiel 5

Es wird gearbeitet wie im Beispiel 1, jedoch werden an Stelle der 39,2 Teile der n-butanolischen Lösung des Kondensats nur 23 Teile der gleichen Lösung eingesetzt (hierbei tritt beim Verdünnen mit Wasser keine Opaleszenz auf).

Die 1 Stunde bei 15O⁰C eingebrannte Lackierung hat folgende Eigenschaften:

Pendelhärte 96"

Erichsenwert >10

Glanz 45

Wasserfestigkeit (24 Std., 6O⁰C) .. kein Angriff

Beispiel 6

Es wird gearbeitet wie im Beispiel 1, jedoch wird die 60%ige n-butanolische Lösung des Kondensats aus 4-tert.-Butylphenol und Formaldehyd ersetzt durch die gleiche Menge einer handelsüblichen 60%igen n-butanolischen Lösung eines in Wasser praktisch unlöslichen Kondensats aus p-Phenylphenol und Formaldehyd (hierbei tritt beim Verdünnen mit Wasser keine Opaleszenz auf).

Die 1 Stunde bei 18O⁰C eingebrannte Lackierung hat folgende Eigenschaften:

Pendelhärte 118"

Erichsenwert 0,5

Glanz 44'

Wasserfestigkeit (24 Std., 6O⁰C) .. kein Angriff

Beispiel 7

100 Teile einer 55°/₀igen iso-propanolischen Lösung eines Mischpolymerisats, das 55% Acrylsäurebutylester (a_x), 30% Methacrylsäuremethylester (a₂), 10% Acrylsäure (b) und 5% des Hydroxymethylamids der Methacrylsäure einpolymerisiert enthält, werden gemischt mit 6,6 Teilen 2-Hydroxyäthyl-dimethylamin sowie 39,2 Teilen der im Beispiel 1 näher bezeichneten 60%igen n-butanolischen Lösung des Kondensats aus 4-tert.-Butylph.enol und Formaldehyd. Die Mischung wird 10 Stunden auf Rückflußtemperatur gehalten und ist dann mit Wasser klar verdünnbar.

Des weiteren wird verfahren wie im Beispiel 1. Die 1 Stunde bei 150° C eingebrannte Lackierung hat folgende Eigenschaften:

Pendelhärte 150"

Erichsenwert 1,0

Glanz 45

Wasserfestigkeit (24 Std., 6O⁰C) .. kein Angriff

309 514/461

Claims

Patentansprüche:

1. Einbrennlacke enthaltend

1. 50 bis 95 Gewichtsteile eines wäßrigen Lösungsmittels, das zu mehr als 50 Prozent seines Gewichts aus Wasser besteht und

2. 5 bis 50 Gewichtsteile eines in dem wäßrigen Lösungsmittel (1) gelösten Gemisches aus

A. 60 bis 95 Gewichtsteilen eines in wäßrigen Lösungsmitteln löslichen Ammoniak- bzw. Aminsalzes eines Mischpolymerisats, das

a) 50 bis 95 Gewichtsprozent eines Esters der (Methacrylsäure mit einem einwertigen Alkohol,

b) 5 bis 50 Gewichtsprozent einer «-äthylenisch ungesättigten Carbonsäure und gegebenenfalls zusätzlich

c) nicht mehr als 40 Gewichtsprozent eines anderen Comonomeren

einpolymerisiert enthält, sowie

B. 5 bis 40 Gewichtsteilen eines wärmehärtbaren Vorkondensats eines Phenol-Formaldehyd-Harzes,

wobei sich die Gewichtsteile unter 1. und 2. sowie unter A. und B. jeweils zu 100 addieren, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Vorkondensate von Phenol-Formaldehyd-Harzen (B) solche enthalten, die an sich in wäßrigen Lösungsmitteln praktisch unlöslich, aber in organischen Lösungsmitteln löslich sind.

2. Einbrennlacke gemäß Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Vorkondensate von Phenol-Formaldehyd-Harzen (B) solche enthalten, in die als phenolischer Körper ein Alkylphenol und/oder Arylphenol einkondensiert ist.

3. Einbrennlacke gemäß Patentansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Vorkondensate von Phenol-Formaldehyd-Harzen (B) solche enthalten, die mit Alkoholen modifiziert sind.