DE1496869B1

DE1496869B1 - Cyanidfreies Bad zum galvanischen Abscheiden von Zinkueberzuegen

Info

Publication number: DE1496869B1
Application number: DE19651496869
Authority: DE
Inventors: Mitsuzi Ugazin
Original assignee: Kyowa Hakko Kogyo Co Ltd
Current assignee: KH Neochem Co Ltd
Priority date: 1964-09-22
Filing date: 1965-09-18
Publication date: 1969-10-02
Also published as: BE669857A; CH470484A; GB1125584A

Description

1 2

Für die galvanische Abscheidung von Zinküber- ren und/oder Salze der genannten Säuren verbessern zügen auf Eisengegenständen, wie Blechen oder verschiedene Eigenschaften des Bades. Die Wirkungen Drähten, sind bereits cyanidische Zinkbäder bekannt. dieser Zusatzstoffe sind jedoch verschieden in Ab-Diese Cyanidbäder haben jedoch Nachteile. Beispiels- hängigkeit von den zugesetzten Mengen. Die bevorweise ist das Cyanid außerordentlich giftig und kann 5 zugte Menge muß experimentell bestimmt werden. zu Problemen, wie Verunreinigung des Wassers, Besonders geeignet sind Triäthanolamin, Gluconführen. säure, Nicotinsäure, Isonicotinsäure, Sulfaminsäure,

Zahlreiche Zinkbäder, die keine Cyanide enthalten, Glutaminsäure und Salze der genannten Säuren,

wurden bereits vorgeschlagen. Bei einem dieser Besonders gute Ergebhisse können erzielt werden.

Bäder wird das Cyanid durch Fluoride ersetzt, aber _I0 wenn das Bad gleichzeitig

bei der in Frage kommenden Konzentration können . , ,, , , _ ,

auch die Fluoridbäder zu Wasserverunreinigung ^{10 bls} 50 g Gluconsaure und/oder deren Salze,

führen. 10 bis 100 g Aminosäuren und/oder deren Salze

Gegenstand der Erfindung ist ein cyanidfreies sowie

Bad zum galvanischen Abscheiden von Zinküber- ,₅ 10 bis 70 g Sulfaminsäure und/oder deren Salze zügen, das den besonderen Vorteil aufweist, daß es

bei höheren Stromdichten eingesetzt werden kann. je Liter Wasser enthält.

Aus der USA.-Patentschrift 3 020 218 ist ein Ein Zinkbad gemäß der Erfindung kann beispiels-

Zinkbad bekannt, das Zinkacetat und Weinsäure weise die folgende Zusammensetzung haben:

enthält und mit hohen Stromdichten bei einem ₂o «? _1cn 1

pH-Wert unter 7 arbeitet. ^W.^asser ™m

Gegenüber diesem bekannten Bad ist das Bad t^v^h an

gemäß der Erfindung sowohl hinsichtlich der Gleich- vvw "^:j * itn

mäßigkeit der abgeschiedenen Zinkniederschläge Kaiiumcniona oug

als auch hinsichtlich der die Korrosion verhindernden 25 „ ^_f ^{a !I}i^e '.. . _ς ^

Eigenschaften und insbesondere hinsichtlich der Miltaminsaure 13 g

Stromausbeute eindeutig überlegen, wobei die Strom- ^" ^! *=

ausbeuten mindestens gleich oder sogar über denen Zweckmäßig wird ein pH-Wert von etwa 3 bis 7

der üblichen cyanidischen Bäder liegen. Das Bad eingestellt. Die abgeschiedenen Zinküberzüge sind

gemäß der Erfindung bringt somit gegenüber den ₃₀ bei niedrigerem pH-Wert weißlich, bei höherem

bekannten cyanidischen Bädern hinsichtlich der pH-Wert können dunkle oder schwärzliche überzüge

Stromausbeute keinerlei Nachteile, besitzt aber zu- entstehen.

sätzlich die entscheidenden Vorteile, ausgezeichnete Zum Niederschlagen von Zinküberzügen auf

gleichmäßige Überzüge zu liefern und keine korro- Eisengegenständen wird die Spannung des Bades

dierenden Eigenschaften zu haben. 35 vorzugsweise bei etwa 1 bis 3 V und die Stromdichte

Das Bad gemäß der Erfindung ist dadurch gekenn- vorzugsweise bei etwa 2 bis 5 A/dm² gehalten,
zeichnet, daß es 30 bis 70 ml/1 Essigsäure, berechnet Durch Verwendung des erfindungsgemäßen Bades als Eisessig, 10 bis 120 g/l Zinkacetat, als Leitsalze 100 ist es möglich, Zinküberzüge niederzuschlagen, die bis 300 g/l anorganische Alkali- oder Ammoniumsalze auf Eisen gut haften und nur verhältnismäßig wenig und als weiteren Zusatz einzeln oder in Mischungen ₄₀ Neigung zu Rißbildung haben, wenn Biegeprüfungen 2 bis 100 g/l Amine, Gelatine, hochmolekulare vorgenommen werden. Die Bäder zeigen im all-Alkohole, organische Säuren, insbesondere Amino- gemeinen gute Stromausbeuten bis zu 80% oder säuren, Sulfaminsäure, Gluconsaure und/oder Salze mehr, die über den gewöhnlich bei etwa 75°/o liegender genannten Säuren enthält. den Werten der Cyanidbäder liegen. Ferner werden

An Stelle von Zinkacetat können Zinkverbindungen 45 gleichzeitig Zinküberzüge auf Eisen erhalten,

oder metallisches Zink, die mit Essigsäure unter Die Erfindung wird durch die in der folgenden

Bildung von Zinkacetat in der Lösung reagieren, ver- Tabelle zusammengestellten Beispiele veranschau-

wendet werden. Geeignet sind Zinkoxid und Zink- licht. Diese Versuche wurden an Eisenblechen von

carbonat. Dabei muß jedoch die Essigsäuremenge 6 cm χ 5 cm χ 1 mm in einem Bad von 10,5 cm

entsprechend erhöht werden. 50 Länge, 9 cm Höhe und ^8,5 cm Tiefe durchgeführt.

Als Alkali- oder Ammoniumsalze können beispiels- Abgesehen von der Anwendung verschiedener Zuweise Kaliumchlorid, Natriumchlorid, Ammonium- sammensetzungen des Bades wurden alle Versuche chlorid, Ammoniumperchlorid und Ammoniumper- erfolgreich in der gleichen Weise bei einer Badsulfat verwendet werden. spannung von 1 V, einer Stromdichte von 3 A/dm²

Die Amine, organischen Säuren, Aminosäuren, 55 und einer Temperatur von etwa 30⁰C für eine Dauer

Gelatine, hochmolekularen Alkohole, Sulfaminsäu- von 10 Minuten durchgeführt.

Wasser*)

Eisessig*)
Zinkacetat**). Zinkmetall**). Zinkoxid

	2	3	4	5	6	Beispie	7	8	9	10	11	12	13	14
1	750	900	900	900	900	900	900	750	750	700	700	900	900
750	100	50	100	50	100	100	50	100	50	100	100	50	100
100		70		90			60		60			90
											30		40
	40		40		40	40		40		40
40

900 100

Zeit 10 Minuten; Badspannung 1 V; Stromdichte 3 A/dm²; Temperatur etwa 30⁰C.
*) = mi. **) = g.

ORIGINAL iNSPECTSO

Fort.seminii

Beispiel 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Π 12 13 14 15

Kaliumchlorid**) ....

Ammoniumchlorid**)

Ammoniumperchlorid**)

Ammoniumpersulfat**) Natriumchlorid**) ...

Triethanolamin*) ....

Gelatine**)

Sulfaminsäure**)

Gluconsäure (50%ige Lösung)*)

Natriumgluconat**) ..

/i-Alanin**)

250

100

150

250

100

250

50

250

100

7 15

60

50

20

7 15

20

60

100

7 20

100

15

50

60

20

Claims

Patentansprüche:

L-Glutaminsäure**) .

Zeit 10 Minuten; Badspannung 1 V; Stromdichte 3 A/dm²; Temperatur etwa 30^C. *) = ml. ' **) = g.

25 Amine, Gelatine, hochmolekulare Alkohole, organische Säuren, insbesondere Aminosäuren, SuIf-1. Cyanidfreies Bad zum galvanischen Abscheiden von Zinküberzügen, dadurch gekennzeichnet, daß es 30 bis 70 ml/1 Essigsäure, berechnet als Eisessig, 10 bis 120 g/l Zink- 3° acetat, als Leitsalze 100 bis 300 g/l anorganische Alkali- oder Ammoniumsalze und als weiteren Zusatz einzeln oder in Mischungen 2 bis 100 g/l

aminsäure, Gluconsäure und/oder Salze der genannten Säuren enthält.
2. Bad nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es gleichzeitig 10 bis 50 g/I Gluconsäure und/oder deren Salze, 10 bis 100 g/I Aminosäuren und/oder deren Salze und 10 bis 70 g/l Sulfaminsäure und/oder deren Salze enthält.