DE1494717A1 - Verfahren zur Herstellung von Polyamidfaeden - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Polyamidfaeden

Info

Publication number
DE1494717A1
DE1494717A1 DE1965P0036287 DEP0036287A DE1494717A1 DE 1494717 A1 DE1494717 A1 DE 1494717A1 DE 1965P0036287 DE1965P0036287 DE 1965P0036287 DE P0036287 A DEP0036287 A DE P0036287A DE 1494717 A1 DE1494717 A1 DE 1494717A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
gel
thread
polyamide
threads
polyether
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE1965P0036287
Other languages
English (en)
Inventor
Cancio Leopoldo Vincento
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
EIDP Inc
Original Assignee
EI Du Pont de Nemours and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by EI Du Pont de Nemours and Co filed Critical EI Du Pont de Nemours and Co
Publication of DE1494717A1 publication Critical patent/DE1494717A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/88—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
    • D01F6/90—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyamides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Multicomponent Fibers (AREA)
  • Polyamides (AREA)

Description

Patentanwälte DR.-ING. WALTER ABITZ DR. DIETER MORF
München
U9A717
15. HRL 1885
RD-1046
£. I. SU FONT BB KBHOURS AND COMPANY 10th and Harket Streets, Wilmington, Delaware 19898, V.St.A.
Verfahren zur' Herstellung von Polyamidfäden
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Polyamidfäden, insbesondere aus einem gelempfindlichen Polyamid unter Erzielung eines Fadenguies, dessen Qualität und Freiheit von Brüchen verbessert sind.
Polyanddfäden werden herkömmlioherweise achmelagespönnen und verstreckt, um maximale Zugfestigkeitseigensohaften auszubilden. Typische Polyamide stehen mit Polyoaprolactam und PoIyhexamethylenadipamid zur Verfugung.
- 1 · 909849/1464
U9A717
RD-1046 ■
Es ist bekannt, dass Polyhexamethylenadipamid dazu neigt,
bei für den Polymerisations- und Schmelzspinnvorgang eharakte-
ristischen Temperaturen Gel zu bilden. Dieses Material entsteht durch thermischen Abbau des Polyamides duroh nicht völlig geklärte Umsetzungen. Es wird angenommen, dass der thermische Abbau ein Zersetzungsprodukt liefert, das zur Bildung von Vernetzungen zwischen Endgruppen benachbarter Polymerketten führt. Die Zersetzung schreitet mit der Zeit langsam voran, bis am Ende ein dreidimensionales Molekelnetzwerk aufgebaut ist, das schliesslich das Stadium erreicht, in dem Unlöslichkeit in Üblichen Polyamid-Lösern und Unschmelabarkeit vorliegen. Dieses Material neigt dazu, sich auf mit dem geschmolzenen Polymeren in Berührung befindlichen, erhitzten Metallflächen anzusammeln. Wenn die mit der Oberfläche in Berührung stehende Polymerschicht stagniert, ist die Ansammlung besondere ernsthaft.
Man hat in vielerlei Weise versucht, die GelanSammlung in Autoklaven, Polymer-Förderleitungen und Spixinapparaturen soweit wie möglich zu verringern. Keine der bisher vorgesehenen Methoden verhindert die Bildung des Gels; man kann lediglich einer raschen Ansammlung des Materials in der Vorrichtung begegnen. Das gesamte chemisch entstehende QeI, das nicht an der Apparatur hängen bleibt, muss in den gesponnenen Fäden auftreten.
909849/U64
U94717
RD-1046
Das Gel mag aich in den Frühetadieη der Umsetzung nicht ausgesprochen nachteilig auf die PadengUte auewirken, aber ee ist bekannt, dass Teilchen in dem stärker vernetzten Stadium die Ursache von Brliehen beim Verstrecken darstellen, da sie sich an der Bruchstelle feststellen lassen. Die (JeIteilchen tragen auch noch dadurch zu einem anderen Fadenfehler bei, dass sie als Verdickungen auftreten können, die kurze Fadenabsohnitte von groesem Durchmesser darstellen. Diese Abschnitte werden nicht verstreckt und ergeben in dem Fadenmaterial sich tief anfärbende Stellen? wenn die Verdickung auf Gel beruht» lässt sich das Gelteilchen in der Verdickung identifizieren. Die Konzentration der Verdiokungen wird gewöhnlich bestimtat, indem man das Fadengut durch einen Fadenreiniger der entsprechenden OrOsse zieht, wobei das Vorliegen von Verdiokungen zum Bruch führt.
Wenn eine Polymerisations- und bzw. oder Spinneinheit lang· Zeit, z. B. wochenlang betrieben wird, tritt eine gewiss· Gelansammlung ein· Teilchen dieses Gels werden abgestreift und erscheinen im Fadengut, wobei ihre Menge oder Häufigkeit mit der Betriebszeit seit der letzten Reinigung zunimmt. Im Ergebnis erhält man eine zunehmende Zahl von gebrochenen Fäden und Brüchen des Fadengutes beim Strecken. Das vorstreckte Fadengut zeigt ein verstärktes Auftreten auf Gel beruhender Verdickungen.
- 3 -'■·■■■ 909849/U64
H9A71?
RD-1046
Das Vorliegen von unangemessen hohen Qelkonzentrationen im Adipamidpolymeren kommt auch in der Geschwindigkeit zum Auedruck, mit der, bei längerem Durchführen der Spinnarbeit, der Druck in der Sandfilterpackung zunimnt, wobei die Druckerhöhung auf einer Ansammlung dea Gele in den Filtermedien beruhen dürfte. Hohe Fackun^sdrUcke führen zu Leckauetritten dee Polymeren, einer geringen Pumpe nf or de rung und eich aiiewölbenden Spinndüsen. Ein Austausch der Packung schafft nur vorübergehend Abhilfe.
Die vorliegende Erfindung stellt ein Verfahren zur Spinnen und Verstrecken eines Fadengutee aus gelhaltigem Polyamid unter Erzielung eines Fadengutee zur Verfügung, das eine ver besserte Qualität und bessere Freiheit von Brüchen ergibt. Sie ermöglicht andererseits das Erspinnen eines Fadengutee aus gelhaltigem Polyamid unter maximaler Verlangsamung dee Packungedruck-Anstiegs.
Diese und weitere Vorteile werden erfindungsßemäse erhalten, indem man einem linearen, fadenbildcnden, gel empfindlichen Polycarbonamid, das sich durch einen einheitlichen Teil der Polymerkette bildende, wiederkehrende Amid-Glieder kennzeiohnet und Gel in einer Menge von 1,0 bis 1G00, bestimmt mit dem Coulter-Zähler, nntnält, einen Pclyalkjlenäther mit einem
BAD OMGINAL
4 -
909849/U64
- U94717
RD-1046
Molekulargewicht von 1000 bis 50 000 in einer Menge von etwa 0,5 bis 10,0 fo, bezogen auf das Gewicht des Polyamides, zusetzt, aus der Masse Fädep schmelzspinnt und die Fäden dann auf das mindestens Zweifache ihrer Länge im gesponnenen Zustand verstreckt.
Bei der normalen Verarbeitung von Polyhexamethylenadipamid-Fadengut,'das in einer sauberen (d. h. im wesentlichen gelfreien) Apparatur erhalten worden ist, -ergibt sich beim Verstrecken normalerweise eine bestimmte Anzahl von Fadenbruch·!!. Die Zahl der auftretenden Brüche hän^t von vielen Faktoren, wie dem Titer/Faden des dem Verstrecken unterliegenden Fadengutes, dem Streckverhältnis, der Strecktemperatur usw. ab. Beim Arbeiten im technischen Massstab sollen nicht mehr als 1 bis 2 Streckzwirnbrüche/kg Fadengut eintreten. Mit zunehmendem Galgehalt des Polymeren Überschreiten die Streckzwirn« brüche jedoch die Erträglichkeitsgrenze, worauf man die Spinnvorrichtung zerlegen, reinigen und wieder zusammenbauen nuss· Wenn das Polymere durch kontinuierliche Polykondensation hergestellt und die gesamte Polykcndensationseinheit zerlegt und gereinigt werden muss, wird das Verfahren noch schwieriger und noch kostspieliger. Ein Zusatz des Polyalkylenäthere gemäss der Erfindung erlaubt ein fortgesetztes Arbeiten mit gelhaltigem Polymeren bei einer brauchbaren Qualität dee Fadengutes. Umgekehrt verbessert der Zu latz des Polyäthere
5 BAD OftGINAL
9098A9/U6A
U94717
RD-1046
zu den gelhaltigeri Polymeren die Garnijualität im Vergleich mit einem aus dem gleichen Polymeren ohne den Polyäther ereponnenen Fadengut.
Der Wirkungemechanismus, der zu einer verbesserten Qualität des Fadengutes aus dem gelhaltigen Polymeren durch das Verspinnen und Verstrecken in Gegenwart des Polyalkylenäthere führt, ist ungeklärt. Es wird angenommen, dass eine Veränderung der Schmelzviecoeität des Polymeren* eintritt, wenngleich auch eine Untersuchung des Polymeren beim Austritt aus der Spinndüse den Anschein erweckt, dass keine Veränderung eingetreten ist. (Die Grosse und Form der "Ausbauchung" des Polymeren beim Auspressen aus dem Spinndüsenloch spricht gewöhnlich auf Veränderungen der Schmelzviscosität des Polymeren sehr stark an.) Ee könnte sein, dass der Zusatz des Polyätbers die nicht-newtonsche Natur dee Polymeren verstärkt. Entsprechend dieser Theorie nimmt die scheinbare Schmelzviecosität eines Polyamides gegebenen Molekulargewichtes bei hohen Schergeschwindigkeiten ab. Bei niedrigen Schergeschwindigkeiten erscheint die Vieeoeität des den Polyäther enthaltenden Polyamides erhöht. Diese Theorie wird von verschiedenen Erscheinungen gestutzt, die beim Verspinnen solcher Hassen beobachtet worden sind. Der Zusatz des Polyätherβ erlaubt z. B* anscheinend bei sonst konstanten Bedingungen das Spinnen
BAD
909849/U64
« U9A717
RD-1046
Padengutee mit geringerer Doppelbrechung. Wenn man aus den polyätherhaltigen Polyamid Fäden mit modifizierten Querschnitten erspinnt, werden Päden mit einem gröseeren Modifieierungeverhältnie erhalten (zur Definition des Modlfizi·- rungsverhältnisses vergl. USA-Patentschrift 2 939 201) als es auf Grundlage der relativen Visoosität des Polyamides EU erwarten ist. Aueserdem lassen sich Päden aus dieser Masse bei geringerer Spannung ale Päden verstrecken, die den PoIyäther nicht enthalten.
Die Polyalkylenäther, genauer Poly-(alkylen-äther), die dem gelempfindlichen Polyamid einverleibt werden können, sind Äthylenoxyd, Propylenoxyd oder Äthylenoxyd-Propylenoxyd-Kondensationsprodukte, d. h. die Produkte enthalten 2 bis 3 Kohlenstoffatome in der Alkylengruppe, wobei zwei der Kohlenstoff atome intralineare Kohlenetoffatome darstellen, welch« -intralineare Äther-Sauerstoffatome verbinden. Vorzugaweis· let der Polyalkylenäther ein Äthylenoxycpolymerisat. Der PoIyalkylen&ther kann ein GIykolath»τ s«iii und somit Hydroxyl- . gruppen als Endgruppen aufweisen (bzw. mit diesen verkappt sein) oder einen oxyalkylierten Äther eines ein- oder mehrwertigen Alkohols dar»teilen. Geeignete Alkohole sind Methanol, Äthanol, Ieooctanol, Decanol, Louröl, Tridecanol, GIyOeXIn1 Pentaerythrit, Sorbit, Mannit, deren Teileater und dergleichen. Der'Polyalkylenäther kann andererseits auch «in oxyalkylierteb
9098A9/U64 bad o^qinal
U94717 5
RD-1046
Kondensationeprodukt eines Phenole darstellen. Vorzugsweise werden die Polyalkylenäther verwendet, die im wesentlichen linear sind und Hydroxyl-Endgruppen, insbesondere eine oder zwei Äther-Endgruppeη der Formel -OR, worin R Alkyl, Aryl oder Aralkyl ist, wie Methyl, Äthyl, Isooctyl, Decyl, Lauryl, Tridecyl, Nonylphenyl, Dodecylphenyl, Phenol, Naphthyl und dergleichen, aufweisen. Auch Rückstände von Kupplungsverbin- . düngen oder Ketteninitiatoren, wie Bisphenol, können vorliegen. Es ist wesentlich, dass die Elemente oder Radikale in den Gruppen R gegenüber dem Polyamid nicht reaktionsfähig sein dürfen. Die Notwendigkeit der Abwesenheit von Gruppen, die gegenüber dem Polyamid reaktionsfähig sind, ist leicht ersichtlich, da die Dauerhaftigkeit, das Molekulargewicht und andere physikalische Eigenschaften des Polyamides durch Mischpolymerisation mit dem Polyalkylenäther nachteilig beeinflusst werden. Für den Polyalkylenäther ist ein Molekulargewicht im Bereich von etwa 1000 bis 50 000 geeignet, wobei eich die untere Grenze aus der Flüchtigkeit des Zusatzstoffes (Polyalkylenäther mit einem zu geringen Molekulargewicht werden während des für solche Polyamide gebräuchlichen Spinnverfahrens verdampft) und die obere Grenze aus der Schmelaviscosität des Polyalkylenäthers bei den Temperaturen der Polyamidverspinnung ergibt. Die Sehinelzviscoeität des Polyalkylenäthers muss wesentlich unter derjenigen des Polyamidrβ liegen, um die Vorteile gemäss der Erfindung zu erzielen. Da»
" 8C-- B*D
9Q9849/U64
RD-1046
rtiber hinaus darf der Polyalkylenäther während des Sohraelzepinnprozesses, dem er unterliegt, sich weder zersetzen noch verfluchtigen.
Die Polyamide, denen der Polyalkylenäther unter vorteilhafter Auswirkung auf die Qualität des Fadengutes zugesetzt wird, sind die bei Polymerisations- oder Schmelzspinntemperaturen Gel bildenden Polyamide. Von den gelempfindlichen Polyamiden Bind diejenigen auf Grundlage von Adipinsäure und Diaminen mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen am bekanntesten. Der Erläuterung der Polyamide dienen Polytetramethylenadipamid, PoIyhexamethylenadipamid, Polydecamethylenadipamid, Polymetaxylylenadipamid und dergleichen« Der Begriff Polyamid umschlleest hier auch die Copolyamide mit Adipinsäure-Reeten.
Andere Polyamide, die zur Gelbildung neigen, sind diejenigen auf GruJdlage von Sebacinsäure, wobei sich von ihnen diejenigen besonders eignen, welche die in dem vorstehenden Absatz aufgezählten, wiederkehrenden Einheiten enthalten (wobei die Sebacinsäure die Adipinsäure vollständig oder zum Teil ersetzt). ' -
Die vorliegende Erfindung eignet sich auch für Polyamide, die auf Grand der Art ihrer chemischen Struktur nicht eigentlich gelempfindlich sein mögen, aber beim Erhitzen auf Grund
~ 9 909849/U64
BAD
U94717
RD-1046
dee Vorliegens kleinerer Mengen an Verunreinigungen, die aus dem Ausgangsmate.rial stammen können, Gel bilden«
Die Art des Zusatzes des Polyalkylenäthers ist nicht entscheidend, solange man Bedingungen vermeidet, welche eine Umsetzung zwischen dem Polyäther und dem Polyamid herbeiführen. So kann man den Polyether in den Autoklaven vor oder während der Polymerisation eingeben, wobei dies besondere zufriedenstellend ist, wenn der Polyäther an einem oder beiden Enden mit einer nicht reaktionsfähigen Alkyl- oder Arylgruppe verkappt 1st. Andererseits kann man den Zusatzstoff aus der Schmelze als Überzug auf die Polyamidflocke aufbringen, die dann auf einer Rostschmelzeinheit versponnen wird. Van kann 'andererseits auch Polyamid und Polyäther auf eigenen Schneckenj Schmelzvorrichtungen schmelzen, die Schmelzen auf einer mechanischen Homogenisiervorrichtung vereinigen und die erhaltene
; Schmelzmischung in herkömmlicher Weise verspinnen.
Zur Bestimmung, inwieweit sich der Zusatz des Polyätherβ vorteilhaft auswirkt, ist eine geeignete Methode zur Analyse . des Polyamides auf seinen Gelgehalt wichtig. Obwohl das Gel \ in herkömmlichen Polyonid-Lösern, z. B. Ameisensäure, unlös- ; lieh ist, ist sein Abfiltrieren praktisch unmöglich.
10 -
909849/1464
RD-1046
U94717
Ein geeignetes Analysegerät fUr diesen Zweck stellt der "Coulter Counter1* (Herstellerin die Coulter Electronics, Chicago 40, IU., V.St.A.) dar.
Dieser Coulter-Zähler bestimmt die Zahl und Qröese von in einer elektrisch leitfähigen Flüssigkeit suspendierte,!» Teilchen. Die Suspension wird hierzu durch eine kleine öffnung gepresst, die auf beiden Selten eine Tauchelektrode aufweist. Man stellt die Teilchenkonzentration so*ein, daes jeweils nur ein Teilchen auf einmal die Öffnung passiert*
Jeder Hindurehtritt eines Teilchens führt zur Verdrängung von Elektrolyt in der Öffnung, wodurch der Widerstand «wischen den Elektroden momentan verändert und ein Spannungsimpuls erzeugt wird, dessen Orössenordnung dem Teilchenvolumen proportional 1st. Die erhaltene Reihe von Impulsen wird elektronisch verstärkt, gewertet und gezählt.
Der Elektrolyt in der Öffnung bildet den hauptsächlichen Widerstand xwlachen den Elektroden, und die Widerstandsverbinder ung auf Orund des Hindurohtritte eines Teilohene wird von der Gleiohung
(1 - Po/P 5CA~)
- 11 ..
909849/U64
Λ% U94717
RIV104 6
wiedergegeben, worin AH die Wideretandeveränderun«, Fo den spezifischen Wideretand des Elektrolyten und A die Öffnungsfläche eenkrecht aur Aohse bedeutet, V, P und a das Volumen, den effektiven Wideretand bzw. die Fläche eenkrecht gut öffnungeachse dee Teilchens bedeuten und X daa Teilchen-Dimeneioneverhältnie 1/d, d. h. Länge parallel «ur öffnungsachee dividiert durch den Durchmesser einejr äquivalenten Kugel» bedeutet.
Die ansprechende Mesegruaee, ΔΒ., ist bei gegebener öffnungegröeee und gegebenem Elektrolyt hauptsächlich dee Teilchenvoluoen proportional.
Sie Teilchenform kann nicht bestimmt werden, aber die Werte und Srgebnieee werden in Form von Kugeläquivalenten errechnet und ausgedruckt. Die Kugelform der Teilchen wird unterstellt, da eine genügend groeee Zahl von Teilchen gezählt wird, tut eine Mittelung der Orientierungen der die öffnungen den Teilchen annehmen iu können·
Sine nähere Beschreibung der Vorrichtung findet eich in B Berg, "Electronic Cize Analysis of Subeiev« Partielee by Flowing Through a Small Liquid Resistor", ASTM Special Technical Publication Mo. 234, 3. 245 bis 255 (1958).
- 12 -
909849/1464
U9A717
RD-1046
Die hier genannten, mit dem Coulter-Zähler bestimmten Gelzahlen werden an e^ner Lösung bestimmt, die 5 g Polyamid in 100 ml 90#iger Ameisensäure enthält, wobei die Ameisensäure zur Erhöhung ihrer Leitfähigkeit mit 1,0 £ NaCl versetzt ist. Die von der Lösung während der Analyse durchfloaeene Öffnung hat einen Durchmesser von 200 Mikron, während der Widerstand 23 700 Ohm beträgt. Das Volumen der der eigentlichen Zählung unterliegenden Probenlösung beträgt 2,0 ml. Die genannten Werte nennen die Zahl der Teilehen (x JO**5) von mehr als 7,3 Mikron Durchmesser in 2,0 ml Lösung.
Vor dem Eineatz wird das Gerät unter Verwendung einer Suepension gleichmässiger Teilchen bekannter Grosse geeicht·
Die Zusammensetzungen sind, wenn nicht anders angegeben,
in Form von Gewichtsteilen oder Gewichtsprozent ausgedruckt»
Beiapiel 1
Durch herkömmliche Polymerisation im Autoklaven, c. B. wie in USA-Patentschrift 2 163 636 beachrieben, werden zwei Ansäte· Polymerisat (A und B) hergestellt, und zwar Ansatz A aus PoIyhexamethylenadipamid (Nylon 66) und Ansatz B aus einem Copolyamid aus 92 Teilen Hexamethylenadipamid und 8 Teilen Herame thy lenieophthalainid (Nylon 66/61). Jedem Ansa'ta werden 2*5 J* nonylphenoxy-verkappter Polyäthylenätheralkohol mit einem
909849/146«
H94717
HP-1046
Molekulargewicht von etwa 1600 zugesetzt. Man bestimmt die Gelzahl jedes Polymeransatzes. Die Polyhexamethylenadipamid-Komponente A ergibt eine sehr geringe Gelzahl von 0,4t in dem Bereioh, in dem ihre Auswirkung nicht feststellbar ist· Das Copolyamid B hat eine verhältniBmässig hohe Gelzahl von 23· Die beiden Polyamide A und B werden in einer Wasserdampfatmosphäre auf dem Host geschmolzen und durch eine unterteilte Spinndüse mit Y-förmigen Öffnungen versponnen und die Fäden vermengt und auf einer einzigen Packung aufgewickelt. Das Fadengut wird dann auf das 3,Ofaehe verstreckt, worauf das Fadengut (verstreckt) einen Titer von 40 den aufweist und 14 Fäden aus jedem Polyamid enthält, deren jeder einen dreifltlgeligen (trilobalen) Querschnitt besitzt. Das verstreckte Fadengut wird durch einen auf ein Spiel von 0,09 mm eingestellten Fadenreiniger geführt und die Zahl der Brüche je Million Fadenmeter bestimmt.
Der Versuch wird dann ohne Zusatz des Polyalkylenäthere zum Copolyamid B wiederholt, wobei das Copolyamid B einen Gelgehalt von 32 ergib+,. Ergebnisse:
- 14 -909849/1464
w, U94717
K)-1046
Verauoh Polymeridentifikation
Polyamid Polyäther-Zueatz, i>
relative Viaeoaität dee Polymeren ;
Gelgehalt+"1^
Modifiaierungeverhältnia
Re iniger-Br liehe je 0,54 4,44 Million Fadenmeter
4 66 J 5 A 66 B
2,5 3 2,5 66/61
55.9 66/61 55,9 0
0,4 2. 09 0,4 55,7
2,06 54, 2,00 52
23 1.97
2,
'Definition der relativen Viecoaität dea Polymeren geattea USA-Patentachrift 2 385 890
)auaeedrückt ala Zahl der Teilohen (x 10~3) mit eine« Mindeetdurchmesser von 7,3 Mikron.
Die Brtiche dea Fadengutee von Vereuch 2 alnd 8mal ao häufig wie bei Versuoh 1.
Bei dez Bewertung der Auavrirkung der OelMhl bei den beiden Päden der Typen A und B iet «u beaohten, dass die hob· OeI-konzentration im Falle B sich auf die Zahl der Brüche a· Fadenreiniger etwa genauso auewirkt ale wenn eine glelehm*aaige Aufteilung auf A und B erfolgte. Ferner let daa Modifieierungeverhältnia der Komponente 66 weaentlich hbher ala auf Orund
- 15
9098A9/U6A
4t
KD-1046
der relativen Viacosität des Polyamide« feu erwarte«? bei der vorlieg«nden Viacosität und den angewandte» Spinnbedingungen würde ein Modifizierungeverhältnis you 1,8 der Erwartung entsprechenc Die Hochwertigkeit des Fadenmaterial« let besonders Überraschend, da normalerweise die mechanisch« CHlte mit zunehmendem ModifiEierungsverhältnis sohlechter wird.
Beispiel 2
Eine Polyhexamethylenadipamid-Flocke, die 0,5 f> Titandioxid enthält, wiJRd auf den Boat geschmolzen und zu einem Fadenbündel aua 13 Fäden von rundem Querschnitt (1) versponnen, da« man auf das 3,66fache unter Erreichen eines Endtitera ▼on 40 den veretreckt. Die Oelzahl des Fadengutes, die BrUche as Fadenreiniger und die Streckzwirn-Brüche je Kilogramm Fadengut sind in der Tabelle II genannt ο
Einem anderen Teil des oben verwendeten Polymeren wird 0,01 f» geliertes Polymeres zugesetzt (2), wobei man das OeI mahlt, bis es ein Sieb mit Offnungen von 0,42 mm passiert, dann der Flocke als Suspension in Wasser zusetzt, die Flocke etwa 2 Tage der Tränkung Überlässt, un eine vollständige Adsorption EU erhalten, und dann im Vakuum bei Raumtemperatur trocknet. Dann wird nach der obigen Arbeitsweise ein Fadengut gesponnen und geprüft; die Ergebnisse sind in der Tabelle zusammengestellt.
- 16 - BAD ORIGINAL
909849/U64
U94717 it
RD-1046
Wie in Versuch (2) wird dann ein drittes Fadengut (3) hergestellt, wobei man das feingemahlene Gel in einer 25£lgen wässrigen Lösung des in Beispiel 1 verwendeten Polyethers
suspendiert und genügend Polyäther zusetzt, um eine Konzentration von 2,5 7» vom Gewicht des Polyamides zu erhalten. Dl· bei diesem Versuch erhaltenen Ergebnisse sind ebenfalle la der Tabelle II aufgeführt«
Tabelle II
Auswirkung Versuch eines Oelsusatzes 3
Gelsusats, J* 1 2 0,01
Polyätherzusatz, i» 0 0,01 2,5
Gel la Padengut,
Gelsahl		 0 0 11.3
Brttohe auf dem Faden
reiniger je Million
Fadenmeter		 4, 8 16,4 71
Streckzwirn-Brüche Je
kg Fadengut		 22 110 1.0
o, 9 2,32
Das ursprüngliche Fadengut (1) hat, In Übereinstimmung Bit seinem ziemlich hohen Qelgehalt, eine siemlioh geringe Qualität. Der Zusatz von Gel in Versuch (2) erhöht die Zahl der Brüche am Fadenreiniger drastisch. Nach Zusatz des Polyothers zu dem gelhaltigen Polymeren von Versuch (2) geht die Zahl der Brüche am Fadenreiniger und beim Streckzwirnen stark
zurück.
- 17 909849/U64
U9A717 1S
RD-1046
Beispiel 3
Sine Polyhexamethylenadipamid-Flocke (relative Viscosität 33, Titandioxyd-Gehalt 0,3 JO wird auf einer Schneckenpresse β·- eohmolssen und die Schmelze zu einem Bündel aus 14 Fäden τοη trilobalem Querschnitt versponnen. Nach Verstrecken auf das 3,23fache beträgt der Titer des Fadengutes (1) 40 den. Man bestimmt die Gelzahl und die Brüche am Fadenreiniger (Tabelle
In einem zweiten Versuch wird in die schneckenpresse eine 25j£ig* was er ige Lösung eines Polyäthere der in Beispiel 1 verwendet·!} Art injiziert; Polyäthergehalt 0,5 #· Wie oben wird ein Fadengut (2) erspönnen, verstreckt und geprüft (Tabelle III).
Tabelle III
Versuch 1 2
Polyätherzusatz, # 0 0,5
OeI zahl 2,1 2,8
BrUcfhc- am Padenreiniger 11,2 7,4
ie Million Padenmeter
Wie diese Ergebnisse zeigen, erhält man selbst bei dieser geringen Polyäther-Konzentration eine Verbesserung des Bruch-Verhaltens am Fadenreiniger.
- 18 - BAD ORIGINAL
909849/U64
1$
H9A717
HD-I046
Bei Wiederholung der Prüfung unter Zusatz von 2,5 5* dea Polyäthers wird eine noch stärkere Verbeseerung erhalten.
Beispiel
Dieses Beispiel se Igt den Wert des Polyäthexeusataes fthr Absenkung der Geschwindigkeit, alt ve loher dar Paokungadruak ansteigt, wenn öse PoIjanid groea* Mengen an OeI enthält.
Nach der Arbeiteweise von Beiapiel 2 Herden 8 An sät se PoljP-hexawe thy lenad ipaaid berge« te lit, denen verschiedene Gelaunten, in einigen Fäll·» auch 2,5 i» des Poljäthere von Beispiel 1 einverleibt «erden. Während des Teraplnnens der Ansätae sub Fadenmaterial wird dl« Geschwindigkeit bestimmt, mit welcher der Packungadruck ansteigt (g/ca ); Ergebnisse:
Tabelle I?
Auswirkung auf daa Anetelgan des Packungadruokea PolyätherEuaatm,
Oelsusata,
0,05 0,09 0,13
0 2,5
Druckenatleg Druokanstlag
β/β·2 P«i/ g/c«Z Ρ·!
Je Stan- hr. je Stan- fax.
de -^_ de «.»_
3800 54 1190 17
5200 74 2380 34
6650 95 4070 58
11800 168 3650 52
- 19 -
S09849/U64
j0 14 94 71V
RD-1046
Wie die Ergebnisse zeigen, ergibt der Polyether eine sehr wirkungsvolle Verlangsamung des Druckanstiegs auf ein Minimum.
Beispiel 5
Dieses Beispiel zeigt,' dass bei niedrigen Oelsahlen (s. B. voa unter 1) der Zueats des Polväthers sich nicht feststellbar auswirkt.
In Parallelvereuchen v.ird ein 34fädiges 36-den-Fadenbündel aus PolvhezaE.ethjflcnadipamid, dem in verschiedener Weise 0,3 # Titandioxid zugesetzt worden sind, ohne Gfehalt an Polyether bzw. mit einem Cehalt von 0,5 ϊ ties Polyiithers von Beispiel 1 hergestellt. Die Gelzahl, Brüche am Fadenreiniger und Brüche beiz Streckzwirnen für zwei Versuchsreihen nennt die Tabelle V.
!Tabelle V
Versuchsreihe 1 2
Polyathergehalt, % 0 0,5 0 0,5 GelMhl 0,4 0,1 0,3 0,3
BrUohe am Faden- 3,3 2,2 17,5 15,3
reiniger je Million
Fadenmeter
Brüche beim Streck- 0,29 0,15 0,57 0,44 zwirnen je kg
- 20 -
909649/U64
Zi
RD-I046
-Dieser Versuchsreihe läset sich entnehmen, dass die erhöht· Zahl an BrUohsn an fadenreinlger und beim Streckswirnen la Versuchsreihe 2 gegenüber dtr Versuchsreihe 1 nicht auf unterschieden im Gelgehalt, sondern auf anderen Gründen, im vorliegenden Falle der Art des Titandioxyd-Zuaatsee, beruht«
Wie die vorstehende Beschreibung seigt, steht mit der vorliegenden Erfindung ein eigenartiger, einfädler Weg aur Verfügung, um die Auswirkung von QeI in Polyamid-Padengut auf ein Minimum zu verringern· Van kann auf diesem Wege' ein· Irzeugungseinheit für Polyamidfäden länger störungefrei betreiben, bevor eine Reinigung notwendig wird, da der Zusats dee PoXyalkylenathara die Auswirkung dem 0*1» ttber einen ausgedehnten Zeitraum minim«! hält. Darüber hlnaurn wird dadurch ein· gtbaetä«* Auswirkung auf die 3andpaokung-apinnaueen-Anoranung erhalten, · dass dez Aufbau eines RÜckdrucka langsamer erfolgt. WiItCY iet die Qualität 4ee erfindungegemäs· erhaltenen fadengut·» als bei dem Fadengut, daa in Abwesenheit des PoljalkjUnlttB·*» erhalten «lfdt da ein anwesendea ββΐ weniger BrUoh«, Terdlekungen und dergleichen ergibt. Bis· Besonder· vorteilhafte Anwendung der Erfindung besteht in dem routinemäeei^en Zusats des Polyalkylenäthere au de/a Reaktionsgemische in welchem daa Polyamid erzeugt werden soll. Wenn dann eine Anaamcdung von Gel erfolgt, wird ihre Auswirkung über eine wesentliche Zeitspanne herabgesetzt. Dem Fachmann werden sich weitere Wege aur Ausnutzung der erfindungsgemäsa erslelbaren Vorteile anbieten.
BAD ORiQ1NAL
U94717
HD-104«
BtJrjlUllung «in«· geeigneten 9tlyaald~fadeng*t·· 1·* b·- W *· in *·* ol»i»iti»ijni·» iiU-Pettetwhjlft 2 1*3 636 $ ·*·» weitere Hlnwei·« laeotn »ioh, «·ηη genUaeefat,
dex USA-Patentschrift (VSA-FetentanMldang Serial Ho.
32$ 425 νο· 27. Hoveebfr 1963), inebeeonde»· den Beispieleη , entnehmen.
909849/1A64

Claims (3)

  1. U94717
    HD-104G
    P·tentaoBprttche
    1Λ Verfahren eur Heratellung von Poljamldfäden Terbeeeerter Qualität aua gelhaltigem Polyamid, dadurch gekennaelehnet, daaa man eines linearen, fadenbildenden, gelempfindliehen Polycarbonamide dae aleh dureh wiederkehrende Amidglieder, die einen einheitlichen Teil der Polymerkette bilden* kenn-Belohnet und Gel in einer Menge enthält, die einer Oelaahl nach Coulter von 1,0 bia 1000 entspricht, etwa 0,5 Uta 10 t aeinea Gewichtes an einem Polj-(mlkjlenäther) mit einem Molekulargewicht von etwa 1000 bla 50 000 einverleibt, aua der erhaltenen Maaae Fäden spinnt und darauf die Fäden auf mindestens daa Zweifache ihrer Länge im gesponnenen Zustand veratreckt.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daaa man als Polycarbonemid Polyhexamethylenadlpamid einaetat.
  3. 3. Verfahren nach Anepruoh 1, Λ-^uroh gekennaelehnet, daaa man einen Poly-(alkylenäther) aus der Gruppe Athylenoxyd, Fropylenoxyd und Oemiache von Mhylenox^d und Propylenoxyd verwendet·
    .." 25 " BAD ORIGINAL
    9098A9/1A6A
DE1965P0036287 1964-03-16 1965-03-15 Verfahren zur Herstellung von Polyamidfaeden Pending DE1494717A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US352298A US3405211A (en) 1964-03-16 1964-03-16 Method for producing quality yarn from gel-containing polyamide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1494717A1 true DE1494717A1 (de) 1969-12-04

Family

ID=23384573

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1965P0036287 Pending DE1494717A1 (de) 1964-03-16 1965-03-15 Verfahren zur Herstellung von Polyamidfaeden

Country Status (8)

Country Link
US (1) US3405211A (de)
BE (1) BE661192A (de)
CH (1) CH456031A (de)
DE (1) DE1494717A1 (de)
FR (1) FR1428439A (de)
GB (1) GB1039056A (de)
LU (1) LU48191A1 (de)
NL (1) NL6503336A (de)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3114390A1 (de) * 1981-04-09 1982-11-04 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von polyamidfolien
FR2677376B1 (fr) * 1991-06-07 1994-04-01 Rhone Poulenc Fibres Procede pour l'obtention de fils polyamides avec une meilleure productivite.

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE623763A (de) * 1961-10-20 1963-04-18

Also Published As

Publication number Publication date
US3405211A (en) 1968-10-08
NL6503336A (de) 1965-09-17
GB1039056A (en) 1966-08-17
CH456031A (de) 1968-05-15
BE661192A (de) 1965-07-16
LU48191A1 (de) 1965-05-15
FR1428439A (fr) 1966-02-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69723582T2 (de) Fasern aus regenerierte zellulose und verfahren zu ihrer herstellung
DE60014408T2 (de) Polymilchsäureharz, daraus enthaktene Textilprodukte und Verfahren zur Herstellung von Textilprodukten
DE1669454A1 (de) Polyamidfasern
EP0494852A2 (de) Verfahren zur Herstellung eines cellulosischen Formkörpers
DE1769493A1 (de) Zusammengesetzte Faeden und Fasern
AT514137A1 (de) Polysaccharidfaser und Verfahren zu ihrer Herstellung
EP0718425A1 (de) Zweikomponenten-Schlingengarne aus Aramidfilamenten, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE10304655B4 (de) Verfahren zur Herstellung einer hochgradig homogenen Cellulose-Lösung
EP0797696B2 (de) Verfahren zur herstellung cellulosischer fasern
DE1660473A1 (de) Mehrfadenstraenge aus Polyamid und Verfahren zu deren Herstellung
DE901332C (de) Verfahren zur Herstellung von kuenstlichen, nichtmattierten Gebilden aus linearen Polymerisaten, vorzugsweise Polyhexamethylenadipinsaeureamid
DE2338477A1 (de) Antistatische polyamidfasern mit verringerter neigung zur noppenbildung
DE1256838B (de) Verfahren zum Herstellen von Faeden durch Nassverspinnen einer Polyvinylidenfluoridloesung
DE1494717A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Polyamidfaeden
DE2340695A1 (de) Polymermasse und ihre herstellung und verwendung
WO1996007779A1 (de) Verfahren zur herstellung cellulosischer formkörper
DE2251940C3 (de) Leitende Polyamidfaser und Verfahren zu ihrer Herstellung
EP0617743A1 (de) Schmutzabweisendes monofilament fuer papiermaschinensiebe, verfahren zu dessen herstellung und verwendung
DE1270216B (de) Verfahren zur herstellung von faeden aus linearen polyestern
DE2158552A1 (de) Faserbildende Polyamidmassen
EP0918798A1 (de) Verfahren zur herstellung cellulosischer formkörper
AT505492A1 (de) Verfahren zur herstellung von cellulosischen formkörpern unter verwendung von bambuspapierzellstoff und formkörper aus diesem verfahren
EP0340572B1 (de) Aus der Schmelze geformte Fäden aus mindestens einem aromatischen Polymeren und ein Verfahren zu deren Herstellung
DE1257354B (de) Verfahren zur Herstellung von Faeden, Fasern oder Folien aus regenerierter Cellulosenach dem Viskoseverfahren
DE1669547A1 (de) Verfahren zum Spinnen von Viscosereyonfaeden