DE1472899A1

DE1472899A1 - Optisch sensibilisierte fotografische Emulsion

Info

Publication number: DE1472899A1
Application number: DE19651472899
Authority: DE
Inventors: Tadao Sakai; Yahachi Terashima; Yukio Yasuda
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1964-07-11
Filing date: 1965-07-10
Publication date: 1969-03-27
Also published as: US3481742A; GB1118965A; BE666666A

Description

III/K FRANKFURT (MAIN), B.Juli 1965

Fuji Shashin Film Kabushiki Kaisha,
21ο Nakanuma, Minamiashigara-machi _f
Äshigarakami-gun, Kanagawa-ken_t Japan·

Optisch sensibilisierte fotografische Emulsion·

Die Erfindung betrifft Ilalogensilberemulsionen, die mittels Polymethinfarbstoffen optisch sensibilisiert sind·

iiine Halogensilberemulsion hat im allgemeinen eine eigene spezifische Empfindlichkeit (intrinsic sensivity) in einem Bereich der blauen Wellen des sichtbaren Spektrums· Durch Einmischung von Polymethinfarbstoffen in die Emulsion kann man ihr eine Fotoempfindlichkeit im grünen und auch im roten Bereich verleihen, was man als Sensibilisierung bezeichnet·. Hohe Farbempfindlichkeit wird gefordert für panchromatische ochwarzweissfilrne, die für die sichtbaren weilenbereiche sensibilisiert werden, oder für mehrschichtiges farbfotografijScb.es Material» bei dem die einzelnen Halogensilberschichten eine Blau-, Grün- bzw· Rotempfindlichkeit im sichtbaren Bereich haben· Polymethinfarbstoffe, die der Halogensilberemulsion Farbempfindlichkeit verleihen, gehören zu den optischen Sensibilisatoren·

Die optische Sensibilisierung ist verschieden von der chemischen Sensibilisierung, welche die Eigenempfindlichkeit der Emulsion erhöht.

Ein optischer Sensibilisator führt nicht immer zu einer befriedigenden Farbempfindlichkeit der Emulsion· Die Farbempfindlichkeit kann auch durch Erhöhung der spezifischen Eigen- . ■ empfindlichkeit der Emulsion gesteigert werden· Man kann abej? ^ auch bei gleicher spezifischer Eigenempfindlichkeit der Emulsion t die Farbempfindlichkeit steigern durch Erhöhung der Sensibilistenings Wirksamkeit des Polymethinfarbstoffs. Bei farbfobografischen Materialien ist es vorzuziehen, die Farbempfindlichkeit durch Erhöhung der Sensibilisierungswirksamkeit zu steigern· Es ist bekannt, dass man die Sensibilisierungswirk— samkeit erhöhen kann wenn man zusammen mit einem optischen Sensibilisator einen Uebersensibilisator anwendet (vgl· C.E.K.Mees "The Theory of the Photographic Process" Seite 474-477 (1954), MacMillan Co.). Hit den bekannten Uebersensibllisatoren erzielt man jedoch in Verbindung mit verschiedenen Polymethinfarbstoffen meistens keine hohe Wirkung· Die Meisten bekannten Uebersensibilisatoren sind nur wirksam bei Polymebhinfarbstoffen mit bestimmten spaLfischen chemischen Strukturen· Ausserdem haben die bekannten Uebersensibilisatoren schädliche Nebenwirkungen, wie Sensibilisierung in nicht gewünschten Spektralbereichen und Erhöhung der Sohleierbilduni:·

Die Erfindung bezwakt die optische Sensibilisierung unter Ert ■

höhung der Wirksamkeit von Polymethinf arbstoff en und unter Vermeidung von schädlichen Nebenwirkungen·

Erfindungsgemäss enthält die fotografische Halogensilberemulsion als Zusätze einen Polymethinfarbstoff und eine Verbindung der allgemeinen Formel

In der Formel bedeuten:

E eine Alkylgruppe mit 8 bis 18 C-Atomen, R₁ -OH₂GOOH oder -CGH₂CH₂O) H , E₂ -GH₂GOOH oder -(GH₂GH₂O) H , ρ und q sind 0 oder positive ganze Zahlen und ρ + q kann 1 bis 18 sein·

Wenn ρ und q 0 sind, .dann bedeuten sowohl R^. als auch R₂ -GH₂COOH.

Durch die kombinierte Verwendung eines Polymethinfarbstoffes und einer Verbindung der Formel I wird die Farbempfindlichkeit einer Halogensilberemulsion stark erhöht· Es erfolgt jedoch keine Sensibilisierung in unerwünschten Spektralbereichen, und die Neigung zur Erhöhung der Schleierbildung ist gering.

Typische Beispiele für Polymethinfarbstoffe, die in Ausübung der Erfindung verwendet werden können, zeigen die allgemeinen Formeln II bis V:

909813/1379

^J1 '■ ι Γ"2λ

( T? -IH-I-Tm C f TT -—fTT ^ f —Τ ( T —Τ ^ t* r»M—TSJiiii ■ T? ^ TC^ C XX ^

η- ^m- ■ + .

t ^Z1 1 JB

R₁—N(-CH S=CH)_n-1 -C=(L₂—¹Od-I ^⁰N. (¹¹I)

/1

· I

Ό—σ

; ^X2 (IV)

=C Cr-(L₂-L₅-)

K/

ο-*

In den Formeln Ilbis 7 bedeuten:

R₁ und R₂ ehe Alkylgruppe, ζ·Β· Methyl, Aethyl, Propyl oder Butyl, oder eine substituierte Alkylgruppe, z.B. Hy4ro;xyäthyl, ß-Acetoxyäthyl, ß-Sulfoäthyl, γ-Sulfopropyl, 8 -Sulfobutyl, Carboxyäthyl, ß-Sulfoäthyloxyäthyl, Allyl, Butylsulfat oder Ben^rl,

L₁, L₂ und L, eine Methingruppe, z.B. =CH-, =C(-OCOCH_$)-, -0(-OC₂H₅)-, -0(-S-O₂H₅)-, ^C(C₂H₅)-, ..C(CH₂-C₆H₅)-, -0(.-O₆H₅)- oder "0(-C₆H₄-COOH)-,

η gleich 1 oder 2,

m eine positive ganze Zahl von 1 bis 3, Z eine Gruppe zur Bildung eines 5- oder 6-gliedrigen heterocyclische η Rings, z.B. Thiazole, wie Thiazol, 4-Methylthiazol, 5-Methylthiazol, 5-Phenylthiazol, 4,5-Dimethylthiazol oder

909813/1379

4-(2-Thienyl)-thiazol, Benzthiazo34 wie Benzthiazol, 4-Chlorbenzthiazol, 5-Chlorbenzthiazol, 6-Ghlorbenzthiazol, 7-Chlorbenzthiazol, 4-Methylbenzthiazol, 5-Methylbenzthiazol, 6-Methoxybenzthiazol, 5-Aethoxybenzthiazol, 6-Aethoxybenzthiazol, 4,5,6,7- Tetrahydroxybenzthiazol, 5»6-Dimethoxybenzthiazol, 5-Hydroxybenzthiazol, 4-Phenylbenzth.iazol, 5-Ph.enylbenzthiazol, 6-Phenylbenzthiazol oder 5»6-Diiihenyl-"benzthiazol, Naph.thoth.iazole, wie a-Naphtliothiazol, ß-Waphtliothiazol oder 5-Methoxy-ß-naplithothiazol, Oxazole, wie 4-Methyloxazol, 5-Methyloxazol oder 4—Phenyloxazol, Benzoxazole, wie Benzoxazol, 5-Cnlorbenzoxazol, 6-Ghlorbenzoxazol, 5-Hydrbxybenzox.azol, 6-Hydroxybenzoxazol, 5-^Qthoxybenzoxazol, 5-Ph.enylbenzoxazol, 5,6-Diphenylbenzoxazol, oder 5-Brombenzoxazol, Selenazole, wie 4-Methylselenazol oder 4-Fhenyl·- selenazol, Benzoselenazole, wie Benzoselenazol, 5-Aethylbenzoselenazol, 5~9b.lorbenzoselenazol oder 5-Meth.oxybenzoselenazol, Haphthoselenazole, wie a-Naphthoselenazol oder ß-Naphthoselenazol, Naphthoxazole, wie a-Naphthoxazol oder ß-Naphthoxazol, Thiazoline, wie Thiazolin, 4-Methylthiazolin, ^—Hydroxymethyl-^-methylthiazolin, ^-Aeetoxymethyl-^-methylthiazolin, oder 4-Acetoxymethyl-4-methylthiazolin, Oxazoline, wie Oxazolin oder 4-Acetoxymethyl-4-methyloxazolin, Selenazoline, 2- Chinoline, wie 2-Ohinolin, 6-Methyl-2-chinolin, 7-Methyl-2-chinolin, 8-Methyl-2-chinolin, 6-Chlor-2-chinolin, 8-0hlor-2-chinolin, 5-Aethoxy-2-chinolin, 6-Aethoxy-2-chinolin oder ö-Hydroxy^-chinolin, 4-Chinoline, wie 4-Chinolin, 6-Methoxy-4-chinolin, 7-Methyl-4-chinolin, oder 8-Methyl-4—chinolin, 5,i5-Dialkylindolenine, wie

»09013/1379

3|3-Eimethylindolenin, und Benzimidazole, wie 1-Aethylbenzimidazol, I-Phenylbenzimidazol, 1—Aethyl-5-chlorbenzimidazol, i-Aethyl^jö-dichlorbenzimidazol, i-Hydroxyäthyl-^jö-diclilorbenzimidazo1 oder i-Aethyl-5-cyanobenzimidazol,

Zp eine Gruppe&ur Bildung eines 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Rings, z.B. Thiazole, Benzothiazole, Naphtothiazole, Oxazole, Benzoxazole, Selenazole, Benzoselenazole, Naphthoselenazole, Naphthoxazole, Thiazoline, 2-Chinoline oder Benzimidazole, -

d eine positive ganze Zahl von 1 bis 3,

von P und Q ist zumindest eines ein organischer Substituent, wie -CN oder -COOR₃(R₃ gleich Alkyl)

oder P und Q bilden einen heterocyclischen Ring, z.B.Pyrazolone, wie 1-Phanyl-3-methyl-5-pyrazolon oder i-Phenyl-5-pyrazolon, Iso-oxazoline, Oxyindole, 2,4-,6-Triketohexahydropyrimidine, wie Barbitursäure oder 1-Aethyl-2-thiobarbitursäure, 2-Thio-* 2,4-thiazolidindione, wie 3-Aethyl-danin oder 3-Allyl-danin, 2-Thio-2,4-oxazolidindione, wie 3-Aethyl-2-thio-2,4-oxazolidindion, 2-Thio-2,5-thiazolidindione, wie 3-Aethyl-2-thio-2,5-thiazolidindion, 2,4-Thiazolidindione, wie 3-Aethyl-2,4-thiazolidindion, 4-Thiazolidinone, wie jJ-Aethyl^-thiazolidinon, 4-Thiazolidone, wie 2-Aethylmercapto-4-thi'azolidon oder 2-Alkylphenylamino-4-thiazolinon, 2-Imino-2,4-oxazolidindione, 2,4-Imidazolidindione, wie 2,4-Imidazolidindion oder 3-Aethyl-2,4-imidazolidindion, 2-Thio-2,4-imidazolidindion^_t wie 2-Thio-3-äthyl-2,4-imidazolidindion oder 1,3-Diäthyl-2-thio-2,4-imidazolieIi dindion, und 5-Imidazolinone,

809813/137 9

H72899

Ί* lind Yo sind Atome bzw. Gruppen, wie -S-, -0-, -Se- und -N(E-)- zur Bildung eines 5-gliedrigen heterocyclischen Rings, wie 4-Oxazolidin, 5-Oxazolidin, 4-Thiazolidinon, 5-Tb.iazolidinon, 4—Imidazolidinon und dergleichen·

Die erfindungsgemässe Erhöhung der Farbempfindlichkeit einer Halogensilberemulsion vermittels Verbindungen der Formel I ist verschieden von der Sensibilisierung mittels Polyalkylenoxydderivaten· Mit diesen kann man nur die spezifische Eigenempfindlichkeit der Emulsion erhöhen, aber nicht die besondere Farbempfindlichkeit, Andererseits wird durch Polymethinfarbstoffe zusammen mit den erfindungsgemässen Verbindungen die Farbempfindlichkeit beträchtlich erhöht, die spezifische Eigenempfindlichkeit der Emulsion jedoch gar nicht oder nur schwach beeinflusst.

Die erfindungsgemäss erreichte Steigerung der Farbempfindlichkeit der Emulsion ist bedeutend besser als bei Anwendung von kationischen oberflächenaktiven Mitteln, wie quaternären Ammoniumsalzen. Aimh mit diesen aus den USA-Patentschriften 2 271 623 und 2 334 864 bekannten Mitteln wird hauptsächlich die spezifische Eigenempfindlichkeit der Emulsion erhöht. Bei Polymethinfarbstoff enthaltenden Emulsionen besteht die Neigung, dass die relative Empfindlichkeit auf der Seite der langen Wellen hoch ansteigt· Weiter ist die Anwendung von kationi.schen oberflächenaktiven Mitteln mit einer beachtlichen Schleierbildung verbunden, und die Lagerbeständigkeit des fotografischen Materials wird verschlechtert· Hingegon haben die Verbindungen der Formel Ikeine oder nur ganz geringe Einflüsse

909813/137Ö

auf die sonstigen Eigenschaften der Emulsion bzw. des fotografischen Materials, insbesondere bezüglich spezifischer Eigenempfindlichkeit, Schleierbildung und Lagerfähigkeit·.

Die erfindungsgemässe Sensibilisierung ist bei den verschiedensten Halogensilberemulsionen wirksam, z.B. bei solchen, die Chlorsilber, Chlorbromsilber, Bromsilber, Bromjodsilber oder Chlorjodsilber enthalten, oder zu deren Zubereitung Gelatine, Gelatinederivate, Polyvinylalkohol, wasserlösliche Cellulosederivate, Agar-Agar, Zein oder hydrophile Kolloide von natürlichen oder synthetischen Jiydrophilen Harzen verwendet werden

Die Verbindungen der Formel I können in Form eines intermolekularen Salzes oder eines Additionssalzes einer anorganischen ■...--, Säure oder eines Doppelsalzes zur Anwendung kommen· Die Verbindungen oder deren Salze können als Lösungen in Wasser, . ■·,,.-;■■ Alkoholen oder anderen Lösungsmitteln der Emulsion zugemischt werden. Die Zugabe kann während ihyend einex* xierstellungsstufe der Emulsion erfolgen· Die beste Wirkung erhält man, wenn die Verbindung, der Formel I entweder vor der Zugabe des Polymethinfarbstoffe oder als Gemisch mit dem Polymethinfarbstoff zugesetzt werden. Wenn eine farbfotografische Emulsion mit einem wasserlöslichen Kuppler oder mit einer Dispersion eines öllöslichen Kupplers verwehen wird, muss man die Verbindungen der Formel I vor Zugabe des Kupplers in die Emulsion einbringen. Eine sehr gute Erhöhung der Farbempfindlichkeit erzielt man mit Zusatzmengen von o,o5 bis 2o g·

909813/1379

Erfindungsgemäss mit Verbindungen der Formel I und Polymethinfarbstoffen versehene Emulsion«» kann auch chemisch sensibilisiert werden, z. B · mit Schwefel sensibilisatoren» wie AUyI-thioharnstoff und Allylisothioharnstoff, Reduktionssensibilisatoren, wie Imino aminomethansulf insäure, Edelmetall sensibilisatoren, wie Gold-, Platin- und Palladiumsalzen büw· Komplexsalzen, oder Polyalkylensensibilisatoren, wie Kondensationsprodukte von Cetylalkohol oder Nonylphenol und Polyalkylenoxyd, Die Emulsion kann auch weitere Zusätze bzw. Hilfsstoffe enthalten z.B« Antischleiermittel, Stabilisatoren, Farbtönungsmittel, Härtungsmittel, Netzmittel, Weichmacher, Entwicklungsförderer, Streuangslichthofschutzfarbstoffe, oberflächenaktive Mittel für die Beschichtung, Fluoreszensmittel, Farbstoffe zur Absorbierung ultravioletter Strahlen, ^ilterfarbstoffe und Kuppler*

Für die Verbindungen der Formel I können folgende Beispiele angegeben werden!

.(GH₂CH₂O)^H

I.a) ^H37°iä N—-(CH₂(M₂O)^H (p + q) - 18

(CH₂CH₂0)_pH I.b) ^H25°12 J^-CCHgCHgO^H (p + q) « 1o

CH₂COO

909013/137 9

-1ο-vCOOH

CH₂COO

sCHpCHpOH
I. β ) ^H2o^G14 ^m CH₂CH₂OH

(CH₂CH₂0)_pH

I.f) H₂₅O₁₂- Ή (CH₂CH₂0)_qH (ρ + q) - 5

(CH₂CH₂0)_pH
-N^-CH₂COOH ρ β 1ο

Diese Verbindungen können nach dem in Kogyo Eagaku Zassi, Bd. 60, Seite 1o4-11o (1957) beschriebenen Verfahren hergestellt werden·

Beispiel Λ ,

Verschiedene ixoben einer Bromjodsilbergelatineemulsion, die auf übliche Weise mit einer Schwefelverbindung und einem Goldsalz chemisch sensibilisiert war, wurde mit verschiedenen Verbindungen der Formel I versetzt· Dann wurcl-e ein Folymethinfarbstoff der Formel II zugegeben und 3o Minuten bei 4-o°C stehengelassen» Eine Vergleichs emulsion wurde ohne Verbindung I hergestellt· Diese Emulsionen wurden auf .Filmträger gegossen und getrocknet· Jeweils eine Reihe dieser Proben wurde zur Sensitometrie durch ein Blaufilter, das Licht von etwa 43o ωμ durchliess,

909613/1379-

-^ine zweite lfeihe dieser Proben wurde durch, ein Rotfilter, das Strahlen von mehr als 600 my, durchliess, belichtet· Die Proben wurden in einem gebräuchlichen Methanol und Hydrochinon enthaltenden Schwarzweiss entwickler entwickelt* Die Ergebnisse der Prüfungen auf Schleier und relative Empfindlichkeit zeigt Tabelle I.

Tabelle 1

Probe	ELymethinf ajjbst ·	■.' ■	Verbindung I	5,5p	Relative	Empfind-	Eotbelich-	Schleier
Nr.	(g/Mol AgX)			5,5o	lichkeit	tung
	ir- i ·, ■	o,57 +		5,5o	Blaube-	1oo
		o,57 +		5i5o	lichtunR	158	o»17
1	Il.a)	o,57 +		5»5o	1oo	151	o,18
2	Il.a)	o,57 +	I.a)	5i5o	11o	125	o,19
5	Il.a)	o,57 +	I.b)		1o5	125	o,17
4	II.a)^:	o,57 +	I.c)	98	162 .	o,17
5	Il.a)	P ,57 +	i_fd)	1oo	155	o,17
6	Il.a)	o, 57 +	I.e)	95	125	o,17
7	ill^a)	I*f)	1o7		o,17
8	Il.a)	I.g)	1oo

Farbstoff a war:

CH—C «=0H—

OH₂OH,

OH₂OH₂OGOOH₅

Beispiel ^-^; ::.'-■■■ r.· ... -x-·,-,·- ,■·...■- ■■-■

Die in Beispiel .1 beschriebenem Bromjodsilbergelatineemulsion wurde .mit MethanoXlösungen yerschiedener Verbindungen der allgemeinen Formel. I■ $&ρβ· verschiedenen Polymethinfarbstoffen άβ» Formel,,II .ire.rs^tzt und dann 60 Minuten bei 4o°G stehen gelassen« Dann wurde ein Sfeabi^isa^tor, ein Härtungsmittel und 2o

909813/ 1 37 9

ORIGINAL INSPECTED

a« w VJV

einer 5%igen wässrigen Lösung von i-Hydroxy-4—sulfo-4-N-octadecyl-2-naphthamid zugegeben. Die Emulsionen wurden auf Filmträger gegossen und getrocknet. Die sensitometrisclie Belichtung erfolgte wie in Beispiel 1. Zur Farbentwicklung des Blaugrünbildes wurde N,N-DiäthylaminoaniÜn verwendet· Die Bleichling und Fixierung erfolgte auf übliche Weise. Die Ergebnisse der Prüfung auf Schleier und relative Empfindlichkeit zeigt Tabelle 2,

Tabelle 2

Probe Nr.	Polymethinfarbst· Verbindung	1,4<	I Relative Empfind-» lichkeit	lichtunK	Schleier
		5,5<	Blaube-	1oo
1	Il.b o,5o		1oo	123	ο,21
2	Il.b o,5o +I.f	2,5<	ί 98	135	ο,22
3	Il.b o,5o + I.f		3 93	1oo	ο,22
4	II.c o,5o		1oo	151	ο,17
VJl	II.c o,5o ' + I.d	.5o	3 98	1oo	o,17
6	Il.d oJ3o	Die PolymeMWHMyMMfarbstoffe	1oo		o,18
	II»e . o,1o	Farbstoff Il.b _C1 T^ \|T O—OH—C-		174-
7	Hd o,3o + I.d 2 II»e o,1o	S -OH-C	1oo	ο,18
		OH₉CSH—OH₀OOH,	hatten folgende Strukturen:

	-Cl
CH₂CHOH₂OOH₅

OC_xH-SO₂Na

909813/1379

Farbstoff II.c

-13-

C₂H₅

CH—C«*CH—C

147289JBfJ

Br"

Farbstoff II»d

Farbstoff II«e

CH—C=»CH—C

Br

und

CE—C«««CH—O

(XJH-

C₂H₄CE C₂H₄OH

Beispiel 5

In üblicher Weise zubereitete Chlorbromsilbergelatineeioulsion. wurde für verschiedene Proben mit Polymethinfarbstoffen der Formeln II, III, IV und V und Verbindungen der Formel I*.f versetzt· Hach 3o-minütigem Stehen bei 35°C wurden Filmträger beschichtet und getrocknet· Zur sensitometrischen Prüfung wurden die Proben durch ein Gelbfilter belichtet, das Licht mit Wellenlängen unter 500 Βΐμ absorbierte. Zur Entwicklung warde ein Methanol und Hydrochinon enthaltender lchwarzweissentwicfeler verwendet· Die Filme wurden auf relative Empfindlichkeit und Schleier geprüft.Die Ergebnisse zeigt Tabelle III_#

8#t8 13/t 37 9 BAD ORIGINAL

Tabelle 3-

Probe Fo lyme tiiinf arbst· Verbindung I Nr_e (g/Mol AgX)

Relative Empfindlichkeit GelbbelichtmiK	Schleier
1oo	o,o9
155	o,1o
1oo	o,o8
141	Ό ,15
1oo	o,o8
155	o,14
1oo	o,16
155	o,18
1oo	o,o8
158	o, 12
1oo	o,1 ο
152- _	o,12
1oo	o,15
141	o,2o
1oo	o,o8
126	o,o9
1oo	o,o9
141	o,12

ί	9	f	o»5o
2	1o	f	o_t5o
5	11	S	o,5o
4	12	S	o,5o
5	15	h	o_t5o
6	14- .	h	o»5o
7	15	e	o_f5o
8	16	e	o»5o
17	i	o»5o
18	i	o,5o
ί	o,5o
	0,5ο¹
k	o_t5o
k	o»5o
1	o»5o
1	o_t5o
m	o_t5o
m	o»5o

I.f

I.f 5,5o

I.f

I.f 5,5o

I.f 5»5o

Die Polymethinfarbstoffe hatten folgende Strukturen s

909813/1379

Farbstoff f

Farbstoff g

-15-

! Ht L O Op.*"■

O₂H₅

SON" _t

Farbstoff h.

Farbstoff i

909813/1370

Farbstoff

-GH-G^-

o-»S

CH₂COOH

Farbstoff k

GH—GH «GH—O

Farbstoff 1

CH_x GH

V/ '

CH ,-Ο—Ή

I—CH-G. ο^σ—if—σ.

GH-

Farbstoff m *

H₅C₂-N

«CH—CH=G

σ, ,B

J₂H₅

909813/13 79

• 147289/3

Beispiel 4

Il

Einer Chlorbromsilbergelatineemulsion wurde 9-Athyl-5»5^ldiphenyl-3,3' -bis-sulf obutyl-oxacarboiqycyaiiia-pyridiiiixmsalz in einer Menge von o,25 g pro Mol AgX zugemischt· Nach. 3o- * minütigem Stehen bei 35°O wurde ein Stabilisator und ein ' Härtungsmittel zugegeben· .· :? Mach, weitere» Zusatz von 1-(4-Pheno3Qr-3-sulfoplaenyl)-3-heptadecyl-$-pyrazon in einer Menge von 3o g/Mol AgX wurde ein Filmträger beschichtet und getrocknet^Vor Zugabe des Polymethinearbstoffs wurde ein feil der Emulsion mit /I bzw· 2 g/Mol AgX der Verbindung 1·ί und ein anderer Teil mit 1 bzw, 2 g/Mol AgX von Dodecyltrimethylammoniumbromid versetζt·

Zur sensitometrisehen Prüfung wurde eine Gruppe dieser Proben durch ein Blaufilter, das Licht von etwa 43ο Βΐμ durchliess, und eine andere Gruppe durch ein Grünfilter, das Licht von etwa 55o mu durchliess, belichtet· Zur Farbentwicklung des Purpurbildes wurde Η,Ν-Diäthylaminoanilin verwendet. Die Ergebnisse der Prüfung auf relative Empfindlichkeit und Schleier zeigt Tabelle 4·

	Tabelle	4	I00	Schleier
Zusatz (g/Mol AgX)	Relative Empfindlichkeit Blaubeiich- Grünbelich- tunK tun«	138	0,09
ohne	I00	145	0 _to9
Verbindung I.f 1_to	1o2	138	o,o9
Verbindung I.f 2,o		14g	0,12
Dodecyltrimethyl- ammoniumbromid 1,0	129		o,24
^odecyltripethyl- ammoniumbromid 2,o	14o

909813/1379

Beispiel 5

Ein Gemisch aus 15o g einero,o6%igen Methanollösung des unten angegebenen Polymethinfarbstoffe η und zwischen 2,5 und 8o g wechselnde Mengen einer 2%igen Methanollösung der Verbindung I.f wurden in 1 kg Emulsion eingemischt· Die Emulsion enthielt o»85 Mol Bromjjodsilber und war auf übliche Weise mit Schwefel- und Goldverbindungen chemisch sensibilisiert· Nach 30-minütigem Stehen bei 4-o°C wurde ein Stabilisator, ein Härtungsmittel und dann 2oo Teile einer 5%igen wässrigen Lösung von 1-Hydroxy-4-sulfo-N-octadecyl-2-naphthamid als Kuppler zugegeben·

Mit diesen Emulsionen wurden Filmträger beschichtet. Mach der Trocknung wurde wie in Beispiel 2 belichtet und entwickelt. Die Ergebnisse der Prüfung auf relative Empfindlichkeit und Schleier zeigt Tabelle 5.

Tabelle 5

Schleier

Zusatz an 2%iger Lösung der Verbindung I.f

Relative Empfindlichkeit Rotbelichtung

0	S
2,5	S
1o	S
4-O	g
80	η
Farbstoff

1oo 123 162 158 158

o,21 o,22 o,22

o,33

O₄H₈SO₃-HNC₅H₅

909813/1379

: - 14728 9X5

Beispiel 6

1 leg einer ο,15 Mol Chlorbromsilber enthaltenden Emulsion erhielt als Zusätze ein Gemisch von 3o g einer o,1%igen Methanollösung von 9-Aethyl-5,5' «-diphenyl-3,3' -bis-sulf obutyloxacarbocyaninpyridiniumsalz und zwischen 1$" und 15o g wechselnden Mengen einer 2%igen Methanollösung der Verbindung I.b· Dann wurden 7 g 1-(4-Phenoxy-3-sulfophenyl)-5-heptadecyl-§- pyrazolon als Kuppler zugegeben. Nach 3o-minütigem Stehen bei 35°O wurde ein Filmträger beschichtet und getrocknet» Die Ergebnisse der wie in Beispiel 4· vorgenommenen Prüfung auf relative Empfindlichkeit und Schleier zeigt Tabelle 6·

Tabelle 6

Zusatz an 2%iger Lösung	Relative Empfindlichkeit	Schleier
der Verbindung I„b	Gelbb elichtung
O	I00	o,1o
15 g	155	o,1o
5o g	162	o,12
150 g	132	0,13

909813/13 7 9

Claims

Patentansprüche U7289JT9

1) Fotografische Halogensilberemulsion, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem Polymethinfarbstoff und einer Verbindung der allgemeinen Formel:

H Ne-Hp (I)

in der R eine Alkylgruppe mit 8 bis 18 C-Atomen R₁ -CH₂COOH. oder -(CH₂CH₂O) H, R₂ -CH₂COOH oder -(CH₂CH₂O) H bedeuten und

•^! ρ und q 0 oder positive ganze Zahlen sind mit der ; Massgabe, dass ρ + q. 1 bis 18 ist·

2) Emulsion nach Anspruch 1, dadr^uch gekennzeichnet, dass Verbindungen der Formel I in einer Menge von o,o5 bis 2o g pro Mol Halogensilber in der Emulsion enthalten sind·

3) Emulsion nach Anspruch 1 oder 2, gekennzeichnet durch die Verwendung eines Polymethinfarbätoffs der allgemeinen Formel

in der R₁ und R₂ eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe, L₁, L₂ und L, eine Methingruppe,

Z₁ und Z₂ eine Gruppe zur Bildung eines 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Rings bedeuten und

η gleich 1 oder 2 und

m eine positive ganze Zahl von 1 bis 3 ist·

909813/1379

^ U7289/J

4-) Emulsion nach Anspruch 1 oder 2, gekennzeichnet durch die Verwendung eines PolymethinfarbStoffs der allgemeinen Formelι

in der R₁ eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe, L₂ und L, eine Methingruppe,

Zy. eine Gruppe zur Bildung eines 5— oder 6-gliedrigen heterocyclischen Rings bedeuten,und

P und Q organische Substituenten sind, von denen mindestens einer -CH oder -GOOR, ist (R, .= Alkyl) oder die zusammen . einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring bilden können und

η gleich 1 oder 2 und

d eine positive Zahl von 1 bis 3 ist.

5) Emulsion nach Anspruch Λ oder 2, gekennzeichnet durch die Verwendung eines Polymethinfarbstoffs der allgemeinen Formel:

I₁-IK-GH^CH)_n-1-G-L₂-L₅-C ^O-L^L^-^-C-N-R,,

O ^Y2

in der R₁ und H₂ eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe, L₁, L₂ und L, eine Methingruppe,
Z₁ und Z₂ Bine Gruppe zur Bildung eines 5- oder 6-gliedrigen

heterocyclischen Rings bedeuten und η gleich 1 oder 2 und
m eine positive ganze Zahl von 1 bis 3 ist.

909813/1379

6) Emulsion nach Anspruch. 1-5» gekennzeichnet durch die Verwendung der Verbindung

(CH₂CH₂O)H

H₃₇C₁₈-N -(CH₂CH₂O)^H (p + q) = 18 .

^^ CH₂COO"

7) Emulsion nach Anspruch 1-5» Gekennzeichnet durch die Verwendung der Verbindung

(p + q) = 1o

8) Emulsion nach Anspruch 1-5» gekennzeichnet durch die Verwendung der Verbindung

_22p
(CH₂CH₂O)^H (ρ + q) = 5 .

₂O)^

9) Herstellung einer Emulsion nach Anspruch 1 bis 8 mit einem Gehalt an einem Farbkuppler, dadurch gekennzeic linet, dass der Polymethinfarbstoff und die Verbindung gemäss Formel I vor der Zugabe des Kupplers eingemischt werden.

f. 909813/ 1379